JPH01313553A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH01313553A JPH01313553A JP63143058A JP14305888A JPH01313553A JP H01313553 A JPH01313553 A JP H01313553A JP 63143058 A JP63143058 A JP 63143058A JP 14305888 A JP14305888 A JP 14305888A JP H01313553 A JPH01313553 A JP H01313553A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高
飽和ゴム組成物に関する。さらに詳しくは強度特性に優
れ、耐オゾン性に優れ、ベルト。
飽和ゴム組成物に関する。さらに詳しくは強度特性に優
れ、耐オゾン性に優れ、ベルト。
ロール、ホース用材料などに好適なエチレン性不飽和ニ
トリル−共役ジエン系高飽和ゴム組成物に関する。
トリル−共役ジエン系高飽和ゴム組成物に関する。
(従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点)
不飽和結合を持つゴムに飽和結合からなるゴムを混合し
て耐候性、耐熱性を向上させる手法は、従来よシ知られ
ている。
不飽和結合を持つゴムに飽和結合からなるゴムを混合し
て耐候性、耐熱性を向上させる手法は、従来よシ知られ
ている。
例えば、特開昭58−40332は部分水素化不飽和ニ
トリル−共役ジエン系ゴムとエチレン−プロピレン系共
重合ゴムをチウラム系促進剤又はジチオカルパミ/酸系
促進剤を使用してイオウ加硫する共加硫物が耐熱・耐候
性に優れることを開示している。また、特開昭61−4
0342は実質的に飽和の炭化水素エラストマーと実質
的に飽和のニトリル基含有エラストマーとの混合物の過
酸化物加硫物が耐熱老化性、耐エチレングリコール性な
どに優れることを開示している。
トリル−共役ジエン系ゴムとエチレン−プロピレン系共
重合ゴムをチウラム系促進剤又はジチオカルパミ/酸系
促進剤を使用してイオウ加硫する共加硫物が耐熱・耐候
性に優れることを開示している。また、特開昭61−4
0342は実質的に飽和の炭化水素エラストマーと実質
的に飽和のニトリル基含有エラストマーとの混合物の過
酸化物加硫物が耐熱老化性、耐エチレングリコール性な
どに優れることを開示している。
しかしこれらのゴムは、ベルト、ロール、ホース用途に
使用する場合、その強度特性の低いことが問題であった
・ 一方、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和
ゴムは耐油性、耐熱性に優れているが耐オゾン性に劣る
ため空気中のオゾンによシき裂を発生する欠点を有して
おシ、これらの用途では種種問題がありた。そこで優れ
た強度特性を持ち、耐熱性、耐オゾン性にも優れるゴム
材料が必要とさnていた。
使用する場合、その強度特性の低いことが問題であった
・ 一方、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和
ゴムは耐油性、耐熱性に優れているが耐オゾン性に劣る
ため空気中のオゾンによシき裂を発生する欠点を有して
おシ、これらの用途では種種問題がありた。そこで優れ
た強度特性を持ち、耐熱性、耐オゾン性にも優れるゴム
材料が必要とさnていた。
本発明者らは耐オゾン性に優れ強度特性にも優れたゴム
組成物を開発すべく鋭意検討を行なった結果、エチレン
性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴムにエチレン
−プロピレン系共重合ゴム(EPDM )とメタクリル
酸亜鉛を配合して有機過酸化物で加硫することが非常に
有効であることを見出し、本発明を完成するに到った。
組成物を開発すべく鋭意検討を行なった結果、エチレン
性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴムにエチレン
−プロピレン系共重合ゴム(EPDM )とメタクリル
酸亜鉛を配合して有機過酸化物で加硫することが非常に
有効であることを見出し、本発明を完成するに到った。
(問題点を解決するための手段)
従りて、本発明の目的は、
(a) 重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が30
重量%以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系高飽和ゴム90〜60重量%とエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴム10〜40重量%とからなるゴム100
重量部;に対して (b) メタクリル酸の亜鉛塩10〜80重量部;お
よび (、) 有機過酸化物0.2〜10重量部を配合して
成ることを特徴とする加硫性ゴム組成物を用いることに
より達成される。
重量%以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系高飽和ゴム90〜60重量%とエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴム10〜40重量%とからなるゴム100
重量部;に対して (b) メタクリル酸の亜鉛塩10〜80重量部;お
よび (、) 有機過酸化物0.2〜10重量部を配合して
成ることを特徴とする加硫性ゴム組成物を用いることに
より達成される。
本発明で便用されるエチレン性不飽和ニトリル−共役ツ
エン系高飽和ゴムはアクリロニトリル。
エン系高飽和ゴムはアクリロニトリル。
メタクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリルと
1,3−ブタノエン、イソグレン、1,3−ペンタジェ
ンなどの共役ジエンこの共重合体、上記の2種の単量体
と共重合可能な単量体、例えば、ビニル芳香族化合物、
(メタ)アクリル酸、アルキル(メタ)アクリレート、
アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、シアノアル
キル(メタ)アクリレートなどとの多元共重合体であっ
て、具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン共重合コ
ム(NBR)、アクリロニトリル−イソグレン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン−イソグレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−7クリレ一ト共
重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−アクリレー
ト−メタクリル酸共重合ゴム等を挙げることができる。
1,3−ブタノエン、イソグレン、1,3−ペンタジェ
ンなどの共役ジエンこの共重合体、上記の2種の単量体
と共重合可能な単量体、例えば、ビニル芳香族化合物、
(メタ)アクリル酸、アルキル(メタ)アクリレート、
アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、シアノアル
キル(メタ)アクリレートなどとの多元共重合体であっ
て、具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン共重合コ
ム(NBR)、アクリロニトリル−イソグレン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジェン−イソグレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−7クリレ一ト共
重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−アクリレー
ト−メタクリル酸共重合ゴム等を挙げることができる。
これらのゴムはエチレン性不飽和ニトリル単量体単位を
10〜60重量%含み、共役ジエン単位の部分水素化等
の手段によ多共役ジエン単位を30!iji%以下とし
たものである。
10〜60重量%含み、共役ジエン単位の部分水素化等
の手段によ多共役ジエン単位を30!iji%以下とし
たものである。
本発明で用いるEPDMは耐オゾン性を向上させる目的
で配合されておジエチレンとプロピレンの重量比が90
:10ないし20:80および非共役ジエンからなる3
元共重合ゴムである。一般に非共役ジエンとしてジシク
ロペンタノエン、メチルテトラヒドロインデン、メチレ
ンノル?ルネン、エチリデンノル?ルネン、1.4−へ
キサジエン等が使用されるが、エチリデンノルがルネン
あるいはジシクロペンタジェンを共重合させたものが本
発明には特に適している。ジシクロペンタジェンを用い
九EPDMではヨウ素価が20以上であることが望まし
い。
で配合されておジエチレンとプロピレンの重量比が90
:10ないし20:80および非共役ジエンからなる3
元共重合ゴムである。一般に非共役ジエンとしてジシク
ロペンタノエン、メチルテトラヒドロインデン、メチレ
ンノル?ルネン、エチリデンノル?ルネン、1.4−へ
キサジエン等が使用されるが、エチリデンノルがルネン
あるいはジシクロペンタジェンを共重合させたものが本
発明には特に適している。ジシクロペンタジェンを用い
九EPDMではヨウ素価が20以上であることが望まし
い。
本発明で使用されるコ9ムはエチレン性不飽和ニトリル
−共役ジエン系高飽和コ0ム90〜60重陽%に対しE
PDM 10〜40重量るの範囲が適当であり、その範
囲外では混合組成物の特徴が失なわれる。
−共役ジエン系高飽和コ0ム90〜60重陽%に対しE
PDM 10〜40重量るの範囲が適当であり、その範
囲外では混合組成物の特徴が失なわれる。
本発明で使用されるメタクリル酸の亜鉛塩は、酸化亜鉛
、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物とメタクリル酸をモル比が0
.5/1〜3/1、好ましくは0.5/1〜2/1の範
囲で反応させることによシ得ることができる。これらは
該金属塩として使用してもよく、また、本発明の組成物
製造時にゴム中に亜鉛化合物およびメタクリル酸を加え
、メタクリル酸亜鉛を生成させる方法によってもよい。
、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物とメタクリル酸をモル比が0
.5/1〜3/1、好ましくは0.5/1〜2/1の範
囲で反応させることによシ得ることができる。これらは
該金属塩として使用してもよく、また、本発明の組成物
製造時にゴム中に亜鉛化合物およびメタクリル酸を加え
、メタクリル酸亜鉛を生成させる方法によってもよい。
又、亜鉛化合物およびメタクリル酸亜鉛は粗大粒子を除
去したもの、すなわち風力分級機等によシ20μ以上の
粗粒子を含まないようにしたものが好ましい。こnらの
使用量はゴム100重量部に対し10〜100重量部、
好ましくはlO〜80重饅部である。
去したもの、すなわち風力分級機等によシ20μ以上の
粗粒子を含まないようにしたものが好ましい。こnらの
使用量はゴム100重量部に対し10〜100重量部、
好ましくはlO〜80重饅部である。
本発明で使用される有機過酸化物は通常ゴムの過酸化物
加硫に使用さnるものであればよく、特に制限されない
。例えばジクミルパーオキサイド、ノーt−fチルパー
オキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イル/4’−オキサイド、2.5−ジメチル−2,5−
−/(t−プチルノ々−オキシ)ヘキシン−3,2,5
−ジメチル−2,5−ジ(ペンゾイルノや一オキシ)ヘ
キサン、2.5−ツメチル−2,5−モノ(t−プデル
パーオキシ)−ヘキサン、α、α′−ビス(t−プチル
ノ臂−オキシーm−イングロビル)ベンゼンなどが挙げ
られる。これらの有機過酸化物は1種以上で使用され、
通常ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範
囲で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適
it−決定することができる。
加硫に使用さnるものであればよく、特に制限されない
。例えばジクミルパーオキサイド、ノーt−fチルパー
オキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イル/4’−オキサイド、2.5−ジメチル−2,5−
−/(t−プチルノ々−オキシ)ヘキシン−3,2,5
−ジメチル−2,5−ジ(ペンゾイルノや一オキシ)ヘ
キサン、2.5−ツメチル−2,5−モノ(t−プデル
パーオキシ)−ヘキサン、α、α′−ビス(t−プチル
ノ臂−オキシーm−イングロビル)ベンゼンなどが挙げ
られる。これらの有機過酸化物は1種以上で使用され、
通常ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範
囲で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適
it−決定することができる。
本発明ゴム組成物の調造はメタクリル酸亜鉛の良好な分
散が得られnぽいかなる方法によってもよいが、通常ゴ
ム工業で使用されるロール、バンバリー、ニーダ−など
によって混合することによシ製造される。なお系中でメ
タクリル酸亜鉛を生成させる場合には、これらの混練機
によりあらかじめ酸化亜鉛を均一に混合した後メタクリ
ル酸を混合または吸収させる方法を採用することが望ま
しいO 本発明の加硫性ゴム組成物において前記の各成分トドも
にカーボンブラック、シリカ等の補強剤。
散が得られnぽいかなる方法によってもよいが、通常ゴ
ム工業で使用されるロール、バンバリー、ニーダ−など
によって混合することによシ製造される。なお系中でメ
タクリル酸亜鉛を生成させる場合には、これらの混練機
によりあらかじめ酸化亜鉛を均一に混合した後メタクリ
ル酸を混合または吸収させる方法を採用することが望ま
しいO 本発明の加硫性ゴム組成物において前記の各成分トドも
にカーボンブラック、シリカ等の補強剤。
炭カル、タルクなどの充填剤、トリアリルイソシフ ヌ
V −)、トリメチロールゾロ・臂ントリアクリレート
、m−フェニレンビスマレイミドなどの架橋助剤、可塑
剤、安定剤、加工助剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用
される種々の薬剤が使用目的に応じて適宜混合される。
V −)、トリメチロールゾロ・臂ントリアクリレート
、m−フェニレンビスマレイミドなどの架橋助剤、可塑
剤、安定剤、加工助剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用
される種々の薬剤が使用目的に応じて適宜混合される。
(効果)
かくして本発明によれば従来技術に比較して耐オゾン性
と強度特性に優nた加硫性ゴム組成物を得ることができ
る。従って本発明はロール、ベルト、ホースなどの用途
に有用である。
と強度特性に優nた加硫性ゴム組成物を得ることができ
る。従って本発明はロール、ベルト、ホースなどの用途
に有用である。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び鴨はとくに断シの
ないかぎシ重量基準で表示しである。
。なお、実施例及び比較例中の部及び鴨はとくに断シの
ないかぎシ重量基準で表示しである。
実施例1
第1表記載の配合処方(配合量はすべて重量部で示され
ている)によ多配合ゴム組成物を調整し九。同表記載の
加硫条件でプレス加硫し、21m厚さの加硫シートを得
た。このシートを用い加硫物性および耐オゾン性を測定
し、第1表に示す結果を得た。
ている)によ多配合ゴム組成物を調整し九。同表記載の
加硫条件でプレス加硫し、21m厚さの加硫シートを得
た。このシートを用い加硫物性および耐オゾン性を測定
し、第1表に示す結果を得た。
これよシ水素化NBR単独では強度に優れるが耐オゾン
性がなく、EPDM単独では耐オゾン性に優れるが強度
特性が劣る。これらに対し←黍井斗水素1化NBRとE
PDMを併用し丸糸は優れた強度と耐オゾン性を有する
ことが認められる。
性がなく、EPDM単独では耐オゾン性に優れるが強度
特性が劣る。これらに対し←黍井斗水素1化NBRとE
PDMを併用し丸糸は優れた強度と耐オゾン性を有する
ことが認められる。
実施例2
第2表記載の配合処方にょ多配合がム組酸物を調製した
。同表記載の加硫条件でプレス加硫し、2n厚さの加硫
シートを得た。これの加硫物性および耐オゾン性を実施
例1と同様に測定し第2表の結果を得た。なお実験番号
10〜13は酸化亜鉛とメタアクリル酸をゴムに混合す
ることによジメタアクリル酸亜鉛をゴム中で生成させた
ものである。
。同表記載の加硫条件でプレス加硫し、2n厚さの加硫
シートを得た。これの加硫物性および耐オゾン性を実施
例1と同様に測定し第2表の結果を得た。なお実験番号
10〜13は酸化亜鉛とメタアクリル酸をゴムに混合す
ることによジメタアクリル酸亜鉛をゴム中で生成させた
ものである。
本発明例は全て優nた耐オゾン性と強度特性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が30
重量%以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエ
ン系高飽和ゴム90〜60重量%とエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴム10〜40重量%とからなるゴム100
重量部;に対して (b)メタクリル酸の亜鉛塩10〜80重量部;および (c)有機過酸化物0.2〜10重量部を配合して成る
ことを特徴とする加硫性ゴム組成物 2、該高飽和ゴムがエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合体の水素化物である請求項1記載の加硫性ゴ
ム組成物
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63143058A JPH086007B2 (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | 加硫性ゴム組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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- 1988-06-10 JP JP63143058A patent/JPH086007B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
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- 1989-06-09 US US07/363,821 patent/US4983678A/en not_active Expired - Lifetime
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