JPH01306443A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH01306443A JPH01306443A JP63136804A JP13680488A JPH01306443A JP H01306443 A JPH01306443 A JP H01306443A JP 63136804 A JP63136804 A JP 63136804A JP 13680488 A JP13680488 A JP 13680488A JP H01306443 A JPH01306443 A JP H01306443A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は加硫性ゴム組成物に関し、さらに詳しくは優れ
た強度特性を有する加硫性ゴム組成物に関するものであ
る。
た強度特性を有する加硫性ゴム組成物に関するものであ
る。
（従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点）
通常非結晶性ゴムは一般にカーボンブラック。
シリカなどの補強剤を混合することにより実用に耐える
強度と硬さを付与して使用されている。さらに強度に優
れたゴムを得るためには数ｊｏｍμ以下の平均粒子径を
有する補強剤を混合する必要があるが、これらの微粒子
補強剤を混合したゴムは粘度が高く、加工性に種々問題
があり、また得られる加硫ゴムの反撥弾性が低く、動的
発熱性が大きいという欠点を有する。
強度と硬さを付与して使用されている。さらに強度に優
れたゴムを得るためには数ｊｏｍμ以下の平均粒子径を
有する補強剤を混合する必要があるが、これらの微粒子
補強剤を混合したゴムは粘度が高く、加工性に種々問題
があり、また得られる加硫ゴムの反撥弾性が低く、動的
発熱性が大きいという欠点を有する。
また高強度を必要とする用途ではしばしばウレタンゴム
が使用されるが、ウレタンゴムは耐熱性に問題がある。
が使用されるが、ウレタンゴムは耐熱性に問題がある。
強度特性に優れたゴムは種々の用途で求められており、
従来から以下のような技術が知られている。
従来から以下のような技術が知られている。
％［ｍ昭５５−１２５１５９は、ポリブタジェンにメタ
アクリル酸、酸化亜鉛、およびｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートを混合して加硫して作られるソリッドゴルフ
ボールを開示している。
アクリル酸、酸化亜鉛、およびｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエートを混合して加硫して作られるソリッドゴルフ
ボールを開示している。
特開昭５２−１２１６５３はポリブタジェンとメタアク
リル酸を混合し、次で酸化亜鉛を混合して耐摩耗性に優
れた組成物を得ることを開示している。さらに特開昭５
３−８５８４２はジエン系ゴムとメタアクリル酸、酸化
亜鉛、有機過酸化物の混合物に、非重合性カルボン酸を
添加することにより引張強度に優れた配合物が得られる
ことを開示している。しかしこれらの特許においてはエ
チレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴムにつ
いての認識は全くない。
リル酸を混合し、次で酸化亜鉛を混合して耐摩耗性に優
れた組成物を得ることを開示している。さらに特開昭５
３−８５８４２はジエン系ゴムとメタアクリル酸、酸化
亜鉛、有機過酸化物の混合物に、非重合性カルボン酸を
添加することにより引張強度に優れた配合物が得られる
ことを開示している。しかしこれらの特許においてはエ
チレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴムにつ
いての認識は全くない。
本発明者らは種々のゴムについてメタアクリル酸亜鉛と
有機過酸化物の混合物が強度特性に及ばず効果について
鋭意検討した結果、エチレン性不飽和ニトリルと共役ジ
エン系高飽和ゴムに亜鉛化合物、メタクリル酸および有
機過酸化物を配合し７て加硫したものは従来のゴムに比
べてきわめて高い強度特性を有することを見出し、本発
明を完成するに到った。
有機過酸化物の混合物が強度特性に及ばず効果について
鋭意検討した結果、エチレン性不飽和ニトリルと共役ジ
エン系高飽和ゴムに亜鉛化合物、メタクリル酸および有
機過酸化物を配合し７て加硫したものは従来のゴムに比
べてきわめて高い強度特性を有することを見出し、本発
明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は、重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量
が３０重量％以下のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン系高飽和ゴムに酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合
物、メタクリル酸、有機過酸化物を配合してなる加硫性
ゴム組成物を用いることにより、達成される。
が３０重量％以下のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン系高飽和ゴムに酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合
物、メタクリル酸、有機過酸化物を配合してなる加硫性
ゴム組成物を用いることにより、達成される。
（構成の詳細な説明）
本発明で使用されるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン系高飽和ゴムは、アクリロニトリル。
エン系高飽和ゴムは、アクリロニトリル。
メタアクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル
と１．３−ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンなどの共役ジエンとの共重合体、上記の２種の単量
体と共重合可能な単量体、例えば、ビニル芳香族化合物
、（メタ）アクリル酸、アルギル（メタ）アクリレート
、アルコキシアルキ九（メタ）アクリレート、シアノア
ルキル（メタ）アクリレートなどとの多元共重合体であ
って、具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジェン−イソプレン共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジェン−アクリ１、− ）共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−アクリレート−
メタクリル酸共電合ゴム等ヲ挙げることができる。
と１．３−ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンなどの共役ジエンとの共重合体、上記の２種の単量
体と共重合可能な単量体、例えば、ビニル芳香族化合物
、（メタ）アクリル酸、アルギル（メタ）アクリレート
、アルコキシアルキ九（メタ）アクリレート、シアノア
ルキル（メタ）アクリレートなどとの多元共重合体であ
って、具体的にはアクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジェン−イソプレン共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジェン−アクリ１、− ）共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−アクリレート−
メタクリル酸共電合ゴム等ヲ挙げることができる。
これらのゴムは、エチレン性不飽和二） リ３単位を３
０〜６０重量％含み、共役ジエン単位の部分水素化等の
手段により共役ジエン単位を３０！量係以下好ましくは
、２０重量％以下としたものである。
０〜６０重量％含み、共役ジエン単位の部分水素化等の
手段により共役ジエン単位を３０！量係以下好ましくは
、２０重量％以下としたものである。
本発明で使用される酸化亜鉛、炭酸亜鉛などの亜鉛化合
物は、粗大粒子を除去したもの、すなわち風力分級機等
により２０μ以上の粗粒子を含まないようにしたものが
好ましい。これらの亜鉛化合物の使用量は、ゴム１００
重量部に対し通常５〜８０重量部、好ましくは５〜６０
重量部である。
物は、粗大粒子を除去したもの、すなわち風力分級機等
により２０μ以上の粗粒子を含まないようにしたものが
好ましい。これらの亜鉛化合物の使用量は、ゴム１００
重量部に対し通常５〜８０重量部、好ましくは５〜６０
重量部である。
本発明で使用されるメタクリル酸量はゴム１００重量部
に対し、通常１０〜７０重量部、好ましくは１０〜５０
重量部である。
に対し、通常１０〜７０重量部、好ましくは１０〜５０
重量部である。
本発明で使用される亜鉛化合物とメタクリル酸のモル比
は０．５／１〜３／１の範囲で変えることができる。
は０．５／１〜３／１の範囲で変えることができる。
本発明で使用される有機過酸化物は、通常のゴムの過酸
化物加硫に使用されるものであればよい。
化物加硫に使用されるものであればよい。
例えばジクミルパーオキサイド、ジーｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−５，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２．
５−ジメチル−２，５−モノ（１−：＃ルバーオキシ）
−ヘキサン、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これら
の有機過酸化物Ｆｉ１種又は２ｓ以上を使用し、通常ゴ
ム１００重量部に対してα２〜１０重量部の範囲で使用
されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定
することが望ましい。
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−５，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２．
５−ジメチル−２，５−モノ（１−：＃ルバーオキシ）
−ヘキサン、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これら
の有機過酸化物Ｆｉ１種又は２ｓ以上を使用し、通常ゴ
ム１００重量部に対してα２〜１０重量部の範囲で使用
されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定
することが望ましい。
本発明の加硫性ゴム組成物の製造は亜鉛化合物の良好な
分散が得られる方法であればいか彦る方法によってもよ
いが、予め、ゴムに亜鉛化合物を加え、通常ゴム工業で
使用されるロール、パンバリー、ニーダ−などによりよ
く混合し、亜鉛化合物の良好な分散を得た後、メタクリ
ル酸を混合または吸収させる方法を採用することが好ま
しい。
分散が得られる方法であればいか彦る方法によってもよ
いが、予め、ゴムに亜鉛化合物を加え、通常ゴム工業で
使用されるロール、パンバリー、ニーダ−などによりよ
く混合し、亜鉛化合物の良好な分散を得た後、メタクリ
ル酸を混合または吸収させる方法を採用することが好ま
しい。
しかる後、有機過酸化物を添加し、均一に混合すれば、
本発明の加硫性ゴム組成物が得られる。
本発明の加硫性ゴム組成物が得られる。
本発明の加硫性ゴム組成物においては、他にカーボンブ
ラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タルクなどの充て
ん剤、トリアリルイソシアヌＬ／ −ト、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート。
ラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タルクなどの充て
ん剤、トリアリルイソシアヌＬ／ −ト、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート。
ｍ−フェニレンビスマレイミドなどの架橋助剤、可塑剤
、安定剤、加工助剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用さ
れる種々の薬剤を必要に応じて適宜混合使用できる。
、安定剤、加工助剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用さ
れる種々の薬剤を必要に応じて適宜混合使用できる。
（効果）
かくしで本発明によれば、従来技術に比較して強度特性
、高温時の強度特性に優れ、動的発熱性の小さいゴム加
硫物を得ることができる。従って本発明の加硫性ゴム組
成物はホース類、ロール類。
、高温時の強度特性に優れ、動的発熱性の小さいゴム加
硫物を得ることができる。従って本発明の加硫性ゴム組
成物はホース類、ロール類。
防振ゴム、スノーチェーン用ゴムおよびタイヤ等の製造
に有用である。
に有用である。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及びチはとくに断りの
ないかぎり重量基準で表示しである。また、混合はニー
グーにより表に記載の配合剤を有機過酸化物を除き記載
順に添加し、それぞれ目視により充分良好に分散したこ
とを確認しながら行なった。これらの混合物を一昼夜熟
成した後、ロールにて有機過酸化物を混合することによ
り、加硫性ゴム組成物を得た。
。なお、実施例及び比較例中の部及びチはとくに断りの
ないかぎり重量基準で表示しである。また、混合はニー
グーにより表に記載の配合剤を有機過酸化物を除き記載
順に添加し、それぞれ目視により充分良好に分散したこ
とを確認しながら行なった。これらの混合物を一昼夜熟
成した後、ロールにて有機過酸化物を混合することによ
り、加硫性ゴム組成物を得た。
（実施例１）
メチルインブチルケトンに結合アクリロニトリル量が５
７％の乳化重合アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム（以下ＮＥＲと称す）を溶解し、ｐａ−カーボン触媒
を用いて水素化して第１表記載Ｂ −Ｇの共役ジエン単
位を含有する水素化ＮＢＲを作成した。
７％の乳化重合アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム（以下ＮＥＲと称す）を溶解し、ｐａ−カーボン触媒
を用いて水素化して第１表記載Ｂ −Ｇの共役ジエン単
位を含有する水素化ＮＢＲを作成した。
第１表
ＮＢＲ（第１表Ａ）とこれらのゴムを用い第２表に記載
の配合処方により加硫性ゴム組成物を調整した。同じく
第２表記載の加硫条件でプレス加硫し２１１１１厚さの
加硫シートを作成し、ＪＩＳＫ６３０１に準じて加硫物
性を測定した。得られた結果を第２表に示した。ＮＢＲ
の水素化率が高くなる程引張強度が向上することがわか
る。
の配合処方により加硫性ゴム組成物を調整した。同じく
第２表記載の加硫条件でプレス加硫し２１１１１厚さの
加硫シートを作成し、ＪＩＳＫ６３０１に準じて加硫物
性を測定した。得られた結果を第２表に示した。ＮＢＲ
の水素化率が高くなる程引張強度が向上することがわか
る。
（実施例２）
実施例１と同様にして結合アクリロニトリル量が４５％
の乳化重合ＮＢＲを水素化し、第５表記載のような水素
化ＮＢＲを作成した。
の乳化重合ＮＢＲを水素化し、第５表記載のような水素
化ＮＢＲを作成した。
これらのゴムを用い、第６表に記載の配合処方により、
加硫性ゴム組成物を調整した。同じく第５表記載の加硫
条件でプレス加硫し、実施例１と同様に加硫物性を測定
した。結果を第６表に示す。
加硫性ゴム組成物を調整した。同じく第５表記載の加硫
条件でプレス加硫し、実施例１と同様に加硫物性を測定
した。結果を第６表に示す。
第３表
引張強度は実施例１と同様の傾向を示している。
（実施例３）
実施例１で作成した水素化ＮＢＲ−Ｅを用いて、第４表
記載のように酸化亜鉛、メタクリル酸の添加量を種々変
えて加硫性ゴム組成物を調整した。
記載のように酸化亜鉛、メタクリル酸の添加量を種々変
えて加硫性ゴム組成物を調整した。
同表記載の加硫条件でプレス加硫し℃加硫シートを得、
加硫物性を測定した。結果を第４表に示した。
加硫物性を測定した。結果を第４表に示した。
第４表
（実施例４）
第５表に示す亜鉛化合物を風力分級機で分級し、実施例
１の水素化ＮＢＲ−Ｅを用いて、第５表記載の配合処方
により配合ゴム組成物を調整した。
１の水素化ＮＢＲ−Ｅを用いて、第５表記載の配合処方
により配合ゴム組成物を調整した。
同表記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を得、加硫
物性を測定した。結果を第５表に示した。
物性を測定した。結果を第５表に示した。
第５表
注（４） 正同化学社製
注（艷 アルピネ社分級機１００ＭＺＲ注（６）高滓遠
心沈降式粒度分布測定装置５Ａ−ＣＰ５型粒子径２０μ
以上のものを粗粒とする。
心沈降式粒度分布測定装置５Ａ−ＣＰ５型粒子径２０μ
以上のものを粗粒とする。
以上のように亜鉛化合物を分級して２０μＷ以下にする
ことにより引張強度をさらに向上できる。
ことにより引張強度をさらに向上できる。
（実施例５）
本発明組成物のその他の特性について測定した結果を、
第６表に示した。同表記載の配合処方により、加硫性ゴ
ム組成物を調整し、同表記載の加硫条件でプレス加硫し
て加硫物を得、加硫物性を測定した。
第６表に示した。同表記載の配合処方により、加硫性ゴ
ム組成物を調整し、同表記載の加硫条件でプレス加硫し
て加硫物を得、加硫物性を測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が３０重量％
以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高
飽和ゴムに、亜鉛化合物、メタクリル酸および有機過酸
化物を配合してなることを特徴とする加硫性ゴム組成物 ２、該高飽和ゴムがエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン共重合体の水素化物である請求項１記載の加硫性ゴ
ム組成物 ３、亜鉛化合物として粒子径が２０μ以下のものを用い
る請求項１記載の加硫性ゴム組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136804A JPH0778149B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 加硫性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136804A JPH0778149B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 加硫性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01306443A true JPH01306443A (ja) | 1989-12-11 |
| JPH0778149B2 JPH0778149B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=15183904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63136804A Expired - Fee Related JPH0778149B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 加硫性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0778149B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06145424A (ja) * | 1992-11-11 | 1994-05-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物 |
| US5756586A (en) * | 1993-03-31 | 1998-05-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vulcanizable rubber composition with unsaturated and metal compounds and organic peroxides |
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-
1988
- 1988-06-03 JP JP63136804A patent/JPH0778149B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0778149B2 (ja) | 1995-08-23 |
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