JPH06287357A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents
加硫性ゴム組成物Info
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- JPH06287357A JPH06287357A JP9519393A JP9519393A JPH06287357A JP H06287357 A JPH06287357 A JP H06287357A JP 9519393 A JP9519393 A JP 9519393A JP 9519393 A JP9519393 A JP 9519393A JP H06287357 A JPH06287357 A JP H06287357A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタクリル酸亜鉛塩が配合された高シスポリ
イソプレンゴムの有機過酸化物による架橋物の欠点であ
る圧縮永久歪と発熱性が改善されたゴム組成物を提供す
ること。 【構成】 高シスポリイソプレンゴムにメタクリル酸亜
鉛塩、有機過酸化物と硫黄及び／又は油性成分が配合さ
れた加硫性ゴム組成物を使用する。
イソプレンゴムの有機過酸化物による架橋物の欠点であ
る圧縮永久歪と発熱性が改善されたゴム組成物を提供す
ること。 【構成】 高シスポリイソプレンゴムにメタクリル酸亜
鉛塩、有機過酸化物と硫黄及び／又は油性成分が配合さ
れた加硫性ゴム組成物を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた強度特性、耐圧
縮永久歪性及び低発熱性あるいは耐疲労性を有する加硫
ゴムを与えることができる加硫性ゴム組成物に関する。
縮永久歪性及び低発熱性あるいは耐疲労性を有する加硫
ゴムを与えることができる加硫性ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴムにジメタクリル酸亜鉛または塩基性
メタクリル酸亜鉛を混合して、有機過酸化物で加硫する
ことにより、強度特性や反発弾性等の改善された加硫ゴ
ムが得られることは、従来より良く知られている。例え
ば、高シスポリブタジエンゴムを主成分とした該加硫物
を表面のカバ−とするゴルフボ−ル（特公昭６１−１８
４６５号公報）、該ポリブタジエン等の該加硫物の一体
成形物からなるゴルフボ−ル（特公昭６３−３９０１６
号公報）、天然ゴム等に特定表面積のジメタクリル酸亜
鉛を配合して強度特性を改善しようとする組成物（特公
平４−５９３３７号公報等）、従来のゴムに比べ極めて
高い引張強さを示す水素化アキリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴムに、メタクリル酸、亜鉛化合物及び有機過
酸化物を混合した加硫性ゴム組成物（特開平１−３０６
４４３号公報）等が公知である。
メタクリル酸亜鉛を混合して、有機過酸化物で加硫する
ことにより、強度特性や反発弾性等の改善された加硫ゴ
ムが得られることは、従来より良く知られている。例え
ば、高シスポリブタジエンゴムを主成分とした該加硫物
を表面のカバ−とするゴルフボ−ル（特公昭６１−１８
４６５号公報）、該ポリブタジエン等の該加硫物の一体
成形物からなるゴルフボ−ル（特公昭６３−３９０１６
号公報）、天然ゴム等に特定表面積のジメタクリル酸亜
鉛を配合して強度特性を改善しようとする組成物（特公
平４−５９３３７号公報等）、従来のゴムに比べ極めて
高い引張強さを示す水素化アキリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴムに、メタクリル酸、亜鉛化合物及び有機過
酸化物を混合した加硫性ゴム組成物（特開平１−３０６
４４３号公報）等が公知である。
【０００３】上記のとおり天然ゴムにジメタクリル酸亜
鉛を添加し有機過酸化物で加硫することによって高強度
特性を有する加硫ゴムが得られることは知られている
が、この加硫物は、該ゴムにカ−ボンブラックを配合
し、硫黄加硫系を用いて加硫した加硫物に比べて圧縮永
久歪や発熱が大きいう欠点があり、タイヤのトレッド用
には使用するには問題がある。
鉛を添加し有機過酸化物で加硫することによって高強度
特性を有する加硫ゴムが得られることは知られている
が、この加硫物は、該ゴムにカ−ボンブラックを配合
し、硫黄加硫系を用いて加硫した加硫物に比べて圧縮永
久歪や発熱が大きいう欠点があり、タイヤのトレッド用
には使用するには問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高シ
スポリイソプレンゴムの上記の欠点が改良されたゴム組
成物を提供することにある。本発明者等はこの欠点を改
善すべく努力を重ねた結果、硫黄を添加するか、あるい
は油性成分を添加することにより改善されることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
スポリイソプレンゴムの上記の欠点が改良されたゴム組
成物を提供することにある。本発明者等はこの欠点を改
善すべく努力を重ねた結果、硫黄を添加するか、あるい
は油性成分を添加することにより改善されることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、 高シスポリイソプレンゴム１００重量部当り、メ
タクリル酸亜鉛塩１０〜１００重量部、硫黄０.０５〜
３重量部及び／又は油性成分１〜１００重量部と必要有
効量の有機過酸化物を含有することを特徴とする加硫性
ゴム組成物が提供される。
ば、 高シスポリイソプレンゴム１００重量部当り、メ
タクリル酸亜鉛塩１０〜１００重量部、硫黄０.０５〜
３重量部及び／又は油性成分１〜１００重量部と必要有
効量の有機過酸化物を含有することを特徴とする加硫性
ゴム組成物が提供される。
【０００６】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用する高シスポリイソプレンゴムには、天然ゴム及び
シス１,４結合含有量が９０％以上の合成ポリイソプレ
ンゴムが包含される。合成ポリイソプレンゴムはシス
１,４結合含有量が９０％以上となる重合触媒を用いて
イソプレンを重合して得られるものであり、重合触媒と
しては、ＣｏやＮｉ等の遷移金属を使用するＺｉｅｇｌ
ｅｒ触媒、Ｌｉ等のアルカリ金属基材触媒等が通常用い
られる。
使用する高シスポリイソプレンゴムには、天然ゴム及び
シス１,４結合含有量が９０％以上の合成ポリイソプレ
ンゴムが包含される。合成ポリイソプレンゴムはシス
１,４結合含有量が９０％以上となる重合触媒を用いて
イソプレンを重合して得られるものであり、重合触媒と
しては、ＣｏやＮｉ等の遷移金属を使用するＺｉｅｇｌ
ｅｒ触媒、Ｌｉ等のアルカリ金属基材触媒等が通常用い
られる。
【０００７】本発明で使用するメタクリル酸亜鉛塩はメ
タクリル酸と亜鉛化合物を反応させることによって得ら
れる。亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、水酸化亜鉛等を挙げることができる。メタクリル酸
の亜鉛塩は予め生成させたものであっても、亜鉛化合物
とメタクリル酸とを該ゴム中でｉｎ ｓｉｔｕで反応さ
せることにより生成させたものであってもよい。この場
合、亜鉛化合物として、予め粒径２０μｍ以上の粗大粒
子を分級により除去しておき、粗大粒子の含有率を５重
量％以下としたものを使用することが、加硫ゴムの引張
強さなどの強度特性を改善する上で好ましい。
タクリル酸と亜鉛化合物を反応させることによって得ら
れる。亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、水酸化亜鉛等を挙げることができる。メタクリル酸
の亜鉛塩は予め生成させたものであっても、亜鉛化合物
とメタクリル酸とを該ゴム中でｉｎ ｓｉｔｕで反応さ
せることにより生成させたものであってもよい。この場
合、亜鉛化合物として、予め粒径２０μｍ以上の粗大粒
子を分級により除去しておき、粗大粒子の含有率を５重
量％以下としたものを使用することが、加硫ゴムの引張
強さなどの強度特性を改善する上で好ましい。
【０００８】メタクリル酸亜鉛塩を製造する場合、亜鉛
化合物とメタクリル酸の使用割合は、メタクリル酸の分
子量と亜鉛化合物の式量とを基準にして算出したメタク
リル酸と亜鉛化合物とのモル比は、通常、１：０.５〜
１：３.２、好ましくは１：０.５〜１：２.５の範囲で
ある。
化合物とメタクリル酸の使用割合は、メタクリル酸の分
子量と亜鉛化合物の式量とを基準にして算出したメタク
リル酸と亜鉛化合物とのモル比は、通常、１：０.５〜
１：３.２、好ましくは１：０.５〜１：２.５の範囲で
ある。
【０００９】本発明では、高シスポリイソプレンゴム１
００重量部に対して（以下も同様）メタクリル酸亜鉛塩
は１０〜１００重量部の範囲で使用される。１０重量部
未満では充分な強度や耐摩耗性は得られず、１００重量
部を超えると強度や反発弾性が低下する。好ましくは３
０〜７０重量部である。
００重量部に対して（以下も同様）メタクリル酸亜鉛塩
は１０〜１００重量部の範囲で使用される。１０重量部
未満では充分な強度や耐摩耗性は得られず、１００重量
部を超えると強度や反発弾性が低下する。好ましくは３
０〜７０重量部である。
【００１０】メタクリル酸亜鉛塩が配合され有機過酸化
物で架橋された高シスポリイソプレンゴム組成物の欠点
である圧縮永久歪と発熱性が改善されるは、硫黄又は油
性成分を配合することが必要である。
物で架橋された高シスポリイソプレンゴム組成物の欠点
である圧縮永久歪と発熱性が改善されるは、硫黄又は油
性成分を配合することが必要である。
【００１１】硫黄を配合する場合には、硫黄の量は０.
０５〜３重量部の範囲である。０.０５重量部未満では
これらの特性は改善されず、３重量部を超えると強度や
耐摩耗性が低下する。好ましくは０.１〜０.５重量部の
範囲である。さらに加硫促進剤を併用することにより発
熱は著しく小さくなるので好ましい。
０５〜３重量部の範囲である。０.０５重量部未満では
これらの特性は改善されず、３重量部を超えると強度や
耐摩耗性が低下する。好ましくは０.１〜０.５重量部の
範囲である。さらに加硫促進剤を併用することにより発
熱は著しく小さくなるので好ましい。
【００１２】油性成分を配合する場合には、配合量は１
〜１００重量部である。１重量部未満では上記特性は改
善されず、１００重量部を超えると強度や耐摩耗性の低
下が大きくなる。好ましくは５〜５０重量部である。
〜１００重量部である。１重量部未満では上記特性は改
善されず、１００重量部を超えると強度や耐摩耗性の低
下が大きくなる。好ましくは５〜５０重量部である。
【００１３】本発明で使用する油性成分としては、ナフ
テン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ジブ
チルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト、ジ−（２−エ
チルヘキシル）フタレ−ト、ジブチルアジペ−ト、ジ−
ｎ−ヘキシルアゼレ−ト等の可塑剤等が挙げられる。
テン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ジブ
チルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト、ジ−（２−エ
チルヘキシル）フタレ−ト、ジブチルアジペ−ト、ジ−
ｎ−ヘキシルアゼレ−ト等の可塑剤等が挙げられる。
【００１４】本発明で使用する有機過酸化物としては、
例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
【００１５】これらの有機過酸化物は、１種または２種
以上を必要有効量使用する。通常は、該ゴム１００重量
部に対して、０.２〜１０重量部、好ましくは０.５〜８
重量部の割合で使用され、要求される物性値に応じて、
適宜最適量を選択することができる。
以上を必要有効量使用する。通常は、該ゴム１００重量
部に対して、０.２〜１０重量部、好ましくは０.５〜８
重量部の割合で使用され、要求される物性値に応じて、
適宜最適量を選択することができる。
【００１６】本発明の加硫性ゴム組成物には、所望によ
り、カーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシ
ウム、タルクなどの充填剤、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ｍ−フ
ェニレンビスマレイミドなどの架橋助剤、安定剤、着色
剤等の通常ゴム工業で使用されている各種添加剤を配合
することができる。
り、カーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシ
ウム、タルクなどの充填剤、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ｍ−フ
ェニレンビスマレイミドなどの架橋助剤、安定剤、着色
剤等の通常ゴム工業で使用されている各種添加剤を配合
することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及
び比較例中の部および％は、特に断りのない限り重量基
準である。
ついてさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及
び比較例中の部および％は、特に断りのない限り重量基
準である。
【００１８】実施例 １ 有機過酸化物を除く表１記載の配合処方に従って、ポリ
イソプレンゴム（日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ２２０
０、シス１,４結合含有量９８％）を用いたゴム組成物
を、ニーダーにより調製した。得られたゴム組成物を１
７０℃で２０分プレス加硫して下記特性試験用の試験片
を作成した。引張強さ、反発弾性（６０℃における）、
圧縮永久歪はＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定した。ま
た、発熱はグッドリッチ・フレキソメ−タ−を用いて測
定した。引張強さ以外の特性は該ゴムにＨＡＦカ−ボン
ブラックを添加し、硫黄加硫系で加硫した場合（実験番
号８）の各結果を１００とする指数で示した。結果を表
１に示した。数値は大きいほど優れていることを表して
いる。
イソプレンゴム（日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ２２０
０、シス１,４結合含有量９８％）を用いたゴム組成物
を、ニーダーにより調製した。得られたゴム組成物を１
７０℃で２０分プレス加硫して下記特性試験用の試験片
を作成した。引張強さ、反発弾性（６０℃における）、
圧縮永久歪はＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測定した。ま
た、発熱はグッドリッチ・フレキソメ−タ−を用いて測
定した。引張強さ以外の特性は該ゴムにＨＡＦカ−ボン
ブラックを添加し、硫黄加硫系で加硫した場合（実験番
号８）の各結果を１００とする指数で示した。結果を表
１に示した。数値は大きいほど優れていることを表して
いる。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例 ２ 有機過酸化物を除く表２１記載の配合処方に従って、ポ
リイソプレンゴム（日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ２２
００、シス１,４結合含有量９８％）を用いたゴム組成
物を、ニーダーにより調製した。得られたゴム組成物を
１７０℃で２０分プレス加硫して試験用の試験片を作成
した。試験は実施例１に従った。また、測定結果の表示
も同様である。結果を表２に示した。
リイソプレンゴム（日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ２２
００、シス１,４結合含有量９８％）を用いたゴム組成
物を、ニーダーにより調製した。得られたゴム組成物を
１７０℃で２０分プレス加硫して試験用の試験片を作成
した。試験は実施例１に従った。また、測定結果の表示
も同様である。結果を表２に示した。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、メタクリル酸亜
鉛塩を配合し、有機過酸化物で架橋させた高シスポリイ
ソプレンゴム組成物の欠点である圧縮永久歪や発熱が改
善されているの。従って、タイヤのトレッド用ゴム材料
や靴底、その他強度が要求される用途に適したゴム組成
物である。
鉛塩を配合し、有機過酸化物で架橋させた高シスポリイ
ソプレンゴム組成物の欠点である圧縮永久歪や発熱が改
善されているの。従って、タイヤのトレッド用ゴム材料
や靴底、その他強度が要求される用途に適したゴム組成
物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00
Claims (1)
- 【請求項１】 高シスポリイソプレンゴム１００重量部
当り、メタクリル酸亜鉛塩１０〜１００重量部、硫黄
０.０５〜３重量部及び／又は油性成分１〜１００重量
部と必要有効量の有機過酸化物を含有することを特徴と
する加硫性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9519393A JPH06287357A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 加硫性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9519393A JPH06287357A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 加硫性ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287357A true JPH06287357A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=14130919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9519393A Pending JPH06287357A (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 加硫性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287357A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010513659A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン | 低ヒステリシスゴムエラストマー |
| JP2013521360A (ja) * | 2010-03-05 | 2013-06-10 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッドが熱可塑性エラストマーを含むタイヤ |
| JP2016540842A (ja) * | 2013-10-22 | 2016-12-28 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | ジアクリル酸亜鉛誘導体および過酸化物を含む組成物を含むタイヤ |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP9519393A patent/JPH06287357A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010513659A (ja) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン | 低ヒステリシスゴムエラストマー |
| JP2013521360A (ja) * | 2010-03-05 | 2013-06-10 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッドが熱可塑性エラストマーを含むタイヤ |
| JP2016540842A (ja) * | 2013-10-22 | 2016-12-28 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | ジアクリル酸亜鉛誘導体および過酸化物を含む組成物を含むタイヤ |
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