JPS60141736A - ゴム物品 - Google Patents

ゴム物品

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Publication number
JPS60141736A
JPS60141736A JP24836683A JP24836683A JPS60141736A JP S60141736 A JPS60141736 A JP S60141736A JP 24836683 A JP24836683 A JP 24836683A JP 24836683 A JP24836683 A JP 24836683A JP S60141736 A JPS60141736 A JP S60141736A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
group
article
resistance
organic peroxide
Prior art date
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Pending
Application number
JP24836683A
Other languages
English (en)
Inventor
Noboru Watanabe
昇 渡辺
Hideyoshi Shimoda
下田 秀吉
Yoichiro Kubo
洋一郎 久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP24836683A priority Critical patent/JPS60141736A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和二重結合濃度の少ないニトリル基含有炭
化水素ゴムを特定の有機過酸化物で架橋して成る低圧縮
ひずみ性、屈曲亀裂性が改善されたゴム物品に関するも
のである。
ニトリル基含有炭化水素ゴム(例えばアクリロニトリル
ーゾタジエy共重合ゴム、以下NBRと略すことがある
)中の炭素−炭素二重結合含有単量体単位の一部分ある
いは全部を水嵩化により、あるいは他のエチレン系単量
体単位で置き換えたニトリル基含有高度飽和炭化水素ゴ
ムは耐オゾン性、耐熱性及び耐油性に浸れたゴムである
。しかしながら加硫系としてイオウ加硫系を用いた場合
には一般に高温、例えば150℃以上の使用条件下では
圧縮永久ひずみが大きくなる。又、通常使用される有機
過酸化物であるツクミルパーオキサイドや1.1−ジ(
t−ジチルパーオキシ) −3,3,5)リメチルシク
ロヘキサン等を用いた加硫物は高温使用下での圧縮永久
ひずみは小さく保たれるものの耐屈曲疲労性、耐摺動シ
ール性は未だ充分とは言えず改善が要望されている。
本発明者等は前記の問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、有機過酸化物加硫において特定の有機過酸化物
を使用することによ#)驚くべきことには低圧縮ひずみ
性、耐屈曲疲労性、耐摺動シ−ル性が改善されることを
見い出し本発明を完成した。
本発明はヨウ素価が120以下の二) IJル基含有炭
化水素ゴムを一般式 (式中R′はアルキル基、フェニル基’e、R’ili
アルキレン基、フェニレン基、エチニレン基i、n1i
1又は2の整数を表わす。)で示される有機過酸化物を
用いて加硫して得られるデ・マツシャ式屈曲試験機で測
定した亀裂発生までの屈曲回数が106回以上であるゴ
ム物品を提供するものである。
本発明のゴム物品は高温使用下での圧縮永久ひずみも小
さく、亀裂発生までの屈曲回数が10 回以上と極めて
高いので、動的疲労耐性の要求されるゴム物品として有
用である。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムは、耐油性の要求
から該ゴム中の不調和二) IJルから誘導された単位
部分は通常5〜60重量%、好ましくは15〜50重量
係である。
萱た、本発明のゴム物品が優れた耐オゾン性。
耐熱性を廟するためには該ゴムのヨウ素価はO〜120
である。12()を超えると圧縮永久ひずみ。
耐熱老化性が低下するので望ましくない。好ましくはO
〜100であり、更に好ましくはO〜80である。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムとしては不飽和ニ
トリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ツエン単位部分を
水素化したもの:不調和二) IJシル−役ジエン−エ
チレン性不飽和モノマー三元共重合ゴム及びこのゴムの
共役ジエン単位部分を水素化したもの;不調第1ニトリ
ルーエチレン性不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられ
る。これらのニトリル基含有炭化水系ゴムは通常の重合
手法及び通常の水素化方法を用いることによシ得られる
が、本発明においては該ゴムの製造方法は特に限定され
ないことは百うまでもない。
本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムを製造するために
使用されるモノマーを例示する。
不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが、共役ツエンとしては、1.3−ブタジ
ェン、2,3−ツメチルブタジェン。
イソプレン、1,3−ペンタジェンなどが挙げられる。
エチレン性不調和七ツマ−としてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン
酸及びその壌;メチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレートのよウナ前記カルボン酸のエステル;メ
トキシアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メ
トキシエトキシエチルアクリレートのような前記不飽和
カルボン酸のアルコキシアルキルエステル;アクリルア
ミド、メタクリルアミド;N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、 N、N’−ジメチロール(メタ)アクリ
ルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド
のよりなN−置換(メタ)アクリルアミドなどが含まれ
る。不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体系共重合
ゴムにおいては、該不飽和単量体の一部をビニルノル?
−ネン;ジシクロペンタジェン、1,4−ヘキサジエン
のような非(5) 共役ジエンで置換して共重合させてもよい。
本発明で使用されるニトリル基含有炭化水系ゴムは具体
的にはブタノエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソ
!レンーノタジエンーアクリロニトリル共重合ゴム、イ
ソプレン−アクリロニトリル共重合コゝムなどを水素化
したもの;ブタツエン−メチルアクリレート−アクリロ
ニトリル共重合ゴム、ブタノエン−アクリル酸−アクリ
ロニトリル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したもの
;ブタノエン、−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート
−ビニルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、!テルアクリレートーエトキシエチルアクリレート
ービニルノルポーネンーアクリロニトリル共重合ゴムな
どが例示できる。
本発明のゴム物品は前記のゴム単独あるいは混合物、さ
らには本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴムと併
用したもので構成されたものでもヨLn。尚、ゴム中の
不飽和度の測定はJIS K−0070に準じヨウ素化
法よ請求めた。
(6) 本発明の物品の特徴は加硫系として一般式(式中R′は
同一でも異なってもよく、アルキル基、フェニル!!l
、R’i、l:アルキレン基、フェニレン基、エテニレ
ン基を、nは1又は2の整数をそれぞれ表わす。)で示
される特定の有機過酸化物を使用して加硫したことにあ
る。
この様な有機過酸化物としては2,5−ジメチル−2,
5−モノ−(t−ブチルノや一オキシ)−ヘキサン、2
,5−ジメチル−2,5−ジー(t−ブチルパーオキシ
)−ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5−モノ−(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキシン−3,2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−プチルノぐ一オキシ)−ヘキシン
−3,1,3−モノ=(t−プチルノや一オキシーイソ
グロビル)ベンゼン、1,3−ジー(1−ブチル/ぐ一
オキシーイソプロピル)ベンゼン、1,4−モノ−(t
−ブチルパーオキシ−イソゾロビル)ベンゼン、1.4
−ノー(t−プテルーパーオキシーイソグロビル)ベン
ゼンなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。
該有機過酸化物は本発明のニトリル基含有炭化水素ゴム
100事量部当り、通常0.0025〜0.02モル使
用することにより低圧縮永久ひずみ、耐熱性を維持する
と共に高温での屈曲疲労性及び摺動シール性の改善され
たゴム物品が得られる。0.0025モル未満では加硫
が進まず充分な加硫物性が得られないばかりか、圧縮永
久ひずみが大きくなる。
又、0.02モルを超えると圧縮永久ひずみは改善され
るが伸びが低下し、本発明の目的とする亀裂発生までの
屈曲回数が10 以上であるゴム物品を得ることができ
ない。好ましくは0.005〜0.015モルである。
本発明の低圧縮永久ひずみ性、耐屈曲亀裂性のゴム物品
はヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水嵩コ9
ムに該有機過酸化物ならびに目的に )・11 応じ通常ゴム工業で使用される各種グレードのカー&ン
グラック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム、タルク
等の充てん剤、架橋助剤、可塑剤、加工助剤、老化防止
剤、その他の配合剤を適宜選択し、ロール、バンバリー
等の通常の混合機を用いて混練混合することによって製
造される。この様にして得られるゴム配合組成物はその
ままでシート状等に、あるいは金属補強層、繊維補強層
を中間に挿入してシート状等に通常使用される成形機を
用いて所定の形状に成形され、プレス加硫、缶加硫など
の加硫手段により目的とするゴム物品とされる。
本発明のゴム物品はニトリル基含有高飽和炭化水系ゴム
の特徴である耐オゾン性、耐熱性、耐油性を有すると共
に耐屈曲亀裂性(疲労性)、耐摺動シール性が改善され
ているので各種オイル、ガス等と接触して使用され、耐
熱性、耐油性、耐圧縮永久ひずみ性が要求されるゴム物
品、特に耐屈曲疲労性、耐摺動シール性の要求されるゴ
ム物品に使用すると効果を発揮する。
従って、本発明の対象とするゴム物品は回転機器の軸受
けに用いるO−!J2グ、パツキン、ガス(9) ケラトなどの各種シール用ゴム物品;バルブ及びバルブ
シール材:油井で使用されるパッカー。
BOP (Blow out Praventor) 
+プラダ−等;各種りッション材、防振材等;クランク
シャフトシール、ペアリングシール、アクセルのロータ
リーシール、船尾管シール等の船舶又は自動車の軸受は
シール;地熱発電等のエネルギー分野などの幅広い用途
のゴム物品等が例示できる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1 メチルイソブチルケトンに乳化重合NBR(結合アクリ
ロニトリル量33重量%1日本ゼオン社製品N1pol
 1042)を溶解し、Pd−カーボン触媒を用いて水
素化してヨウ素化30の水素化NBRを製造した。
上記のNBR及び水素化NBRを用い、それぞれゴム1
00重量部あたり、F’EFカー♂ンプラ、り40亘量
部、亜鉛華AI 5重量部、1,3−ジ(t−プチルパ
ーオキシイソグロビル)ベンゼン変量(第1表)、トリ
アリルイソシアヌレ−1−2重ft部、(10) ステアリン酸1重量部を配合した配合ゴム組成物を6イ
ンチロールを用いて調製し、170℃で15分プレス加
硫して試験片を作成し加硫物性を測定した。一般の加硫
物性はJIS K−630に従って測定した。結果を第
1表に示す。又屈曲試験はJISに−6301に準じデ
・マツシャ式試験機にて亀裂発生回数の測定を行った。
実施例2 実施例1の水素化NBRを用い、各i+−オキサイド量
0.01モル/ゴム100Iiの配合により配合ゴム組
成物を得、170℃15分のプレス加硫によシ試験片を
作成し加硫物性の測定及び屈曲試験を行った。
使用したパーオキサイドの種類及び結果を第2表に示す
実施例3 ヨウ累価の異なる水素化NBR(いずれも結合アクリロ
ニトリル量33重量%)及び2柚のブタジェン−ジチル
アクリレート−アクリロニトリル三元共重合ゴム〔組成
27/32/41重量%−BBN(1)。
組成5/62/33重量%−BBN (2) 〕を用い
、実施例1の配合によ多配合ゴム組成物を調製し、17
0℃で15分プレス加硫して試験片を作成した。加硫物
性の測定ならびに屈曲試験を行い結果を第3我に示した

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水軍系ゴム
    を一般式 (式中R′はアルキル基、フェニル基を、R’はアルキ
    レン基、フェニレン基、エチニレy基ヲ、n1j1又は
    2の整数をそれぞれ表わす)で示される有機過酸化物を
    用いて加硫して得られるデ・マツシャ式屈曲試験機で測
    定した亀裂発生までの屈曲回数が10 回以上であるゴ
    ム物品。
JP24836683A 1983-12-28 1983-12-28 ゴム物品 Pending JPS60141736A (ja)

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JP24836683A JPS60141736A (ja) 1983-12-28 1983-12-28 ゴム物品

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JP (1) JPS60141736A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62201945A (ja) * 1986-02-28 1987-09-05 Nippon Zeon Co Ltd 破断強度に優れた加硫フィルム形成用水性分散体
JPS62230837A (ja) * 1986-03-31 1987-10-09 Nippon Zeon Co Ltd シ−ル用ゴム組成物
JPS63175045A (ja) * 1987-01-14 1988-07-19 Nippon Zeon Co Ltd ゴム組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62201945A (ja) * 1986-02-28 1987-09-05 Nippon Zeon Co Ltd 破断強度に優れた加硫フィルム形成用水性分散体
JPS62230837A (ja) * 1986-03-31 1987-10-09 Nippon Zeon Co Ltd シ−ル用ゴム組成物
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