JPS58215442A - 塩化ビニル系樹脂製シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 消し効果を有する塩化ビニル系樹脂組成物で成形したシ
ートに関するものである。一般に耐熱変形性、低クリー
プ性及び艶消し効果を有する用途には、主にゴムが使用
される。その理由どしてゴムの特性である耐熱変形性、
低クリープ性及び艶消し効果を有している為である。し
かし寿からゴム１− を使用したシートは、加硫工程を必要とするため作業工
数が多くなるうえ、相別のりザイクルもきかない欠点が
ありた。これらの欠点をカバーするため、シートの−・
部にｔｉｔ、軟質塩化ビニル樹脂や他の樹脂（主にＡ　
Ｉｔ　ｃ樹脂）とのブレンド品が使用されているが、熱
ｎＪ塑性樹脂であるがゆえに耐熱変形性が低く、クリー
プ１ノ１も悪くまた艶消し効果も不十分で使用範囲が限
定されていた。

また塩化ビニル系樹脂組成物において、上記の耐クリー
プ性、耐熱変形性の改良については、特開昭５　４−８
０３５４号における樹脂組成物、すなわちテトラヒドロ
フランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分５〜９０重一部及
び残部がテトラヒドロフランに可溶分から々る塩化ビニ
ル系樹脂１００重鰯°部とｉｉｌ塑剤２５〜２　０　０
　重一部からなる組成物によって、一般の塩化ビニル樹
脂組成物に比して、良好な劇クリープ性および高温時の
形状保持性が得られることがわかっタ。Ｌ７かし耐クリ
ープ性の目安である１）一縮永久歪（Ｊ　Ｉ　Ｓ　−　
Ｋ−６３０１、７０℃Ｘ２２ｂｒｓ、２５’％Ｊｌ−縮
、以下この条件）が一 約４５〜５０条程度と一般の軟質塩化ビニル樹脂組成物
の約５５〜８０％に比較して良好なものの、一般の加硫
系ゴムの２０−４０チに比較すると、耐クリープ性が悪
いものであった。

このような状況下に鑑み、本発明者等は鋭意検討を行な
った結果、特開昭５４−８０３５４号における樹脂組成
物を主成分に、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略す
）に不溶なゲル分を持つニトリルゴム（以下ＮＢＲと略
す）を適祉混合するととにより、耐クリープ性、耐熱変
形性、反発弾性等が一般のゴムなみに良好な塩化ビニル
系樹脂組成物製シートを完成するに至ったのである。

本発明の目的は耐クリープ性、耐熱変形性、永久伸び、
反発弾性等の良好な、より具体的には圧縮永久歪が、２
５〜４０％の成形体を与える塩化ビニル系樹脂組成物製
シートを提供するものである。

すなわち本発明は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩
化ビニルゲル分５〜９０重ｆ％及び残部がデトラヒドロ
フラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００ｍ一部と
Ｍ　Ｅ　Ｋに不溶なＮＢＲゲル分２０〜９５１１チ及び
残部がＭＥＫ可溶分からなるＮＢＲＩ（１〜ｌＩ　（１
０Ｉｌ順部と可塑剤が２５〜３００重量部を主成分どす
る塩化ビニル系樹脂組成物製シートである。ζζでシー
トというのは、自動車用特にダツシュボード用シー１・
、家電製品例えば面ヒーター用、建築用、厨房用、食品
用等に耐熱変形性、低クリープ“（／ｌ及び艶消し効果
を必要とする用途に使用１さ］するシー　ト状の部品及
び真空成形等の二次加工された部品をさす。シートの一
般的な形状より、成形方法り一押出成形及びロールによ
るシーテイングが主であり、二次加工については、真空
成形が主に行なわれる。すなわち耐熱変形性、低クリー
プ＋！１４及び艶消し効果を有する塩化ビニル糸樹脂で
成形１．たシートを提供するものである。

本明細書に於いＣ用いられているパデトラヒドロフラン
に不溶なゲノ１分″とＶよ、ソックスレー抽出器を用い
て熱テＩ・うに１゛ロフランで２２時間抽出し、３５０
メツシユフイルターにて分離される抽出残液を意味する
。

まだ’ＭＥＫに不溶なゲル分″とは、２５℃の温度にお
いてＭＥＫで１６時間抽出し、１００メツシユフイルタ
ーにて分離される抽出残渣を意味する。

本発明の％徴は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化
ビニルゲル分５〜９０重ｉｔ％及び残部がデトラヒドロ
フラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部と
ＭＥＫに不溶なＮＢＲゲル分２０〜９５市肘チ及び残部
がＭＥＫ可溶分からなるＮＢＲ１０〜４００■量部と可
塑剤２５〜３００−、ｉｌｆ　１部を主成分とする塩化
ビニル系樹脂製シートであり、一般のゴムのよりに加硫
あるいは架橋させることなく、耐クリープ性、すなわち
圧縮永久歪が約２５〜４０％とほぼゴムと同じ値を得る
ことが出来るようになった。

すなわち、加硫あるいは架橋させることなく、熱可塑性
樹脂組成物として圧縮永久歪が約２５〜４０％とほぼゴ
ムと同じ値をとることが出来るのはかっき的なことであ
る。

５− 上記のすばら［−い特性にもかかわらず、熱可塑性樹脂
組成物であるので力１０流ゴムと異なり、成形時のりシ
イクルが口１゛能Ｃ４る。

圧縮永久歪を小さくする為には、本発明で示したような
、デトラヒド１」フランに不溶なポリ塩化ビニルゲル外
５〜９０１１％及び残部にナト２ヒドロフラン可溶分か
らなる塩化ビニル系樹脂１００重１部とＭ　Ｅ　Ｋに不
溶なＮＢＲゲル分２０〜９５重ｉチ及び残部がＭ　Ｅ　
Ｋ可溶分からなるＮＢＲ１０〜４００’１ｉＦ１部とｉ
ｉＪ塑剤２５〜３００重量部の少なくとも三成分からな
ることを特徴とするも来なかった。

本発明に使用される範囲外のポリ塩化ビニル樹脂、すな
わちテトラヒドロフランに不溶なゲル分５重量％未満の
ものあるいけ、ゲル分を含まない一般のポリ塩化ビニル
（ｖ１１脂を使用した場合には、圧縮永久歪を４０−以
下にするのは困難であった。

次にＮＢＲについてｋｌ、ＭＥＫに不溶なゲル分−（ｊ
− が２０重量％未満のＮＢＲを使用した場合においては、
圧縮永久歪を小さくすることは全く出来なかった。圧縮
永久歪を小さくする為には、特許請求の範囲のように、
ＭＥＫに不溶なゲル分が２０重猾チ以上９５重量％以下
のＮＢＨについて効果があったが、特に良好な範囲は、
ＭＥＫに不溶なゲル分が４０重量％以上９０重量％以下
のＮＢＲを使用した場合であった。

ＮＢＲの添加部数については、１０重量部未満では全く
効果がなく、４００重量部をこえると、ポリ塩化ビニル
系樹脂組成物としての特性が失なわれ、成形性、老化性
等に問題が発生し望ましくなかった。特に望ましい範囲
は、５０重量部以上、２００重量部以下の範囲で良好な
圧縮永久歪、および加工性を示した。またＮＢＲ中のア
クリルニトリルの添加量、粘度については太き々差はな
かった０ 可塑剤については、２５重量部未満になると圧縮永久歪
が大きくなり３００Ｔ！Ｌ量部をこえると、生産性、加
工性が不良となった。特に望ましい範囲としては４０重
踵部以」二、２００重址部以下が圧縮永久歪、加工性が
Ｊ！ｉ灯であ−った。

このようか可塑剤のｆａｌｌとしてＬ、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレ−１・、プチルベンジルフタレ
−１・等の芳香族多塩基酸のアルギルエステル、ジオク
チルア７ンベート、ジオクチルアゼレート、ジオクチル
＋バケ　１・等の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、
トリクレジルフォスフェート等のリン酸のア／ｌ　、４
’　／Ｌニスデル等が挙げられるが、どの可塑剤につい
ても、圧縮永久歪、加工性についてｔｌとんと差がなか
−）た。

本発明に使用されるボＩＪ　ｔＭ化ビニル糸樹脂につい
ては、特開昭５４−８０３５４号で使用したポリ重７４
％残部がテトラヒドロフラン可溶分からなることを特徴
として訃り、次に挙げる共重体を含むものである。

すなわち塩化ビニルと共重合しうる単慧体としてｌｄ、
、１ｌＷｌｌＪｊ酸ビニルニス１ル、ビニリデン・・ラ
イド、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、アクリロニトリル、アルキルビニルエー
テル、スチレンおよびその誘導体等カ挙げられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物はそのまま
でも利用出来るが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、ゴム
、熱安定剤、充填剤、顔料及び加工助剤等を配合して利
用される。

他の熱可塑性樹脂としては、一般の塩化ビニル樹脂、エ
チレンマ酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、Ａ
ＢＣ樹脂、ＡＳ樹脂、ウレタン、アクリル系樹脂等があ
げられ、ゴムとしては、ＮＢＲ（特許請求の範囲以外の
）、ＣＲ等が用いられる。

熱安定剤としては、三塩基性硫酸鉛等の鉛系熱安定剤、
ジブチル錫マレート等の錫系安定剤、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙げること
ができ、その添加量は一般に２０重量部以下量用いられ
、必要に応じて使用できる。

９− 充填剤としては、ツノ−ボンブラック、炭酸カルシウム
、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等率げることができ、必要に応
じて使用でき、使用量が限定されるものではない。

顔料としては、カラーカーボンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシアニンクＩＪ−ン等を挙げる
ことができ、目的に応じて使用できる０ 加工助剤とｔ、　−ＣｒＪｌ、低分子−ポリエチレン、
高級脂肪酸ニスデル等、通當塩化ビニル系樹脂に使用さ
れるものが用いらｔする。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の
塩化ビニル糸樹脂と同じ工程により、造粒成形が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー叫の混合
機によｐ１町塑剤、安定剤等と混合され、パンバリーミ
キサー、ミキシングロール、押出磯尋により混紳造粒さ
れ加工性は軟質塩化ビニル糸樹脂と同じように良好であ
った。

捷たＮＢＲを添加することにより、ＮＢＲ％有−＋（１
− の耐油性を付与出来ることはいうまでもなく、ボ化性を
満足することが出来る塩化ビニル系樹脂組成物で成形し
たシートであるということが出来る。

上記用途以外にこのすぐれた特性をいか［７て、幅広く
利用されることが期待出来る。

本発明の技術的内容を実施例により説明する。

実施例１ 特開昭５４−８０３５４号に示された製造方法によって
もとづいて作られたテトラヒドロフランに不溶なゲル分
５０重量％、可溶分の平均重合度が１７００の塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に２−エチルへキシルフタレート
１００重量部、三塩基性硫酸鉛５重量部、ステアリン酸
１重量部よりなる組成物に、ＭＥＫに不溶なゲル分７０
重量％、残部がＭＥＫに可溶なＮＢＲ（アクリルニトリ
ル含−３５重量％）を添加し混合物をロール温度１８０
℃でロール混線を行ないベレットとした。このベレット
を押出機によりＴダイで、厚さ０５閣、幅が５　（１０
ｔｍのシートを押出した。またこのシートのｉｆｌ、Ｉ
熱変形性を調べるため、このシートよシ直径し、形秋の
変化合一）Ｐめた３、！＋たクリープ性を調べるために
、シーｉ・よ＃Ｊ畏さ１　（１０ｒｔｒｍ、幅２０簡の
長方形状のものをＪ・１抜き下端に５０ｇｒの荷重を加
えて１４０℃の刈−ジン中で上端を固定してつり下げ試
料の状態を調べた。またベレットよりプレスシートを作
製し５汁縮永久φを測定した。また本発明の効果と比較
する為にＭＥＫに不溶なゲル分が０２重膳チ残部がＭＥ
Ｋに明治なＮＢＲ（アクリルニトリル含朧３５東瀕％）
を添加し、同様に評価を行なった。・を−の結果を第１
表に示す。

第　　　　１　　　　表 との結果より明らかのように、ＭＥＫに不溶なゲル分を
０２重ｆチしか含まないＮＢＲを使用した・シートは耐
熱変形性クリープ性に改良は見られなかったが、ＭＥＫ
に不溶なゲル分を７０重ｉｌチを含むＮＢＲを１０〜４
００重量部使用したシート１３− は、良好な耐熱変形性クリープ性が得られ特に５０〜ｉ
！’００重を部のＩＱ四で良好であった。

実施例２ 実施例１と同様のＴＩ＜、　介物を押出温度１８０℃で
押出成形しテープ状に押出したものをカレダーロールに
て厚さ０２闘幅１００ｍのシートを作成し、実施例１と
同様の評価方法で評価した所、同様の結果が得られた１
゜ 出順人　　　１［：友ベークライト株式会社−１４＝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分５〜
   ９０重ｉｌチ及び残部がテトラヒドロフラン可容分から
   なる塩化ビニル系樹脂１００重量部とメチルエチルケト
   ンに不溶なニトリルゴムゲル分２０〜９５重ｔ％及び残
   部がメチルエチルケトン可容分からなるニトリルゴム１
   ０〜４００重駿部と可塑剤が２５〜３００重量部を主成
   分とする塩化ビニル系樹脂製シート。