JPS6013324A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む
磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。近時
、磁気記録材料の発展に伴ない、ビデオ用、電算機用、
オーディオ用等の磁気テープにおいては、高度なテープ
性能が要求されるようになっている。テープの相対速度
の大きいビデオ用磁気テープ等では、磁性粉末を結合し
て磁性層を形成するためのバインダーは、特に耐摩耗性
のあるものが使用されている。例えばポリウレタンは、
他の物質に対する接着力が強く、反復して加わる応力又
は屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ耐摩耗性、耐
候性が良好であるとされている。

従って、ポリウレタンを磁性層のバインダーとして用い
ることが考えられるが、本発明者が検討を加えた結果、
公知のポリウレタンを用いただけでは次の如き致命的な
欠陥があることを見出した。

即ち、ポリウレタンは摩擦係数が高く、表面の滑性が悪
いことからテープ走行中に摩擦力が増大し、走行不良が
生じてしまう。これを防止するために、ポリウレタンに
他の樹脂を配合したり、低分子の滑性付与剤を配合する
試みがなされる。しかし、ポリウレタンと他の樹脂との
相溶性はそれ程良くなく、また低分子化合物の配合によ
ってブルーミングが生じ易くなり、磁気ヘッドの汚れや
目詰りが生じて電磁変換特性が不良となる。また、ポリ
ウレタンをバインダーとする磁性層の膜強度も不足して
いるので、磁性層からの粉落ちが増え、ドロップアウト
が増加する原因となる。

例えば、磁性層に使用し得るバインダーとして、特開昭
５８−６０４３０号公報に記載のカーボネートポリエス
テルポリウレタンが考えられる。しかし、このバインダ
ーではカーボネート成分によって溶媒への熔解性が良く
、またカーボネート成分及びエステル成分の含有によっ
て耐熱性（ガラス転移温度Ｔｇ）の向上は期待できるも
のの、逆にエステル成分は高温高湿下で経時変化（加水
分解）を生じ易く、耐湿性を劣化させ、スムーズなテー
プ走行を阻害してしまう。また、特開昭５６−１３７５
２２号公報に示されたポリエステルポリウレタンをバイ
ンダーとする場合には、エステル成分によって耐熱性は
良くなるが、上記と同様に耐湿性が悪くなり、しかもカ
ーボネート成分がないために溶媒熔解性が低下してウレ
タン濃度をあまり高くできず、膜強度を低下させること
になる。このために、潤滑剤を併用する場合、バインダ
ー全体の潤滑性を制御して膜強度を保持する上で潤滑剤
の使用量を多くせざるを得ないが、低分子の潤滑剤が多
くなることからブルーミングが生じてしまうので不適当
である。

このように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機械的強度等の
緒特性をすべて充分に有するバインダー組成は、これま
でのところ全く提案されておらず、従って磁性層の耐久
性不良、走行不良、経時変化等の致命的な欠陥を回避で
きないのが実情である。

３、発明の目的 本発明の目的は、特に磁性層の要求性能をすべて充たし
た膜組成を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、支持体上に磁性層が設けられている磁
気記録媒体において、少なくとも前記磁性層が、エステ
ル結合を有しないポリカーボネートポリウレタンをバイ
ンダーとして含有していることを特徴とする磁気記録媒
体に係るものである。

ここで、上記「エステル結合」の意味するところは、特
に、通常のカルボン酸とアルコールとの反応によって生
成する結合のことであり、カルボニ（３） ル結合を形成している炭素原子に（通常の場合は）隣接
炭素原子が直接結合しているものを指す。

（カーボネート結合）はここでいうエステル結合には含
まれないものとする。

本発明によれば、少なくとも磁性層のバインダーとして
エステル結合を有しないポリカーボネートポリウレタン
を使用しているので、ウレタン樹脂特有の耐摩耗性が発
揮されることに加えて、カーボネート成分の存在により
耐熱性（Ｔｇ　）が向上し、かつ溶媒への熔解性が良好
となってウレタン濃度を高くして膜強度を大きくできる
。しかも、従来のバインダーとは根本的に異なって分子
中にエステル結合を含んでいないので、高温多湿条件下
での長時間使用によっても層にキズが付いたり層側れが
生じることはなく、スムーズな走行性を保持できる。こ
のことは、上記ポリカーボネート（４） ポリウレタンが耐湿性に優れていると共に低粘着性を示
し、充分な走行安定性が得られることに依るものである
。

また、上記ポリカーボネートポリウレタンは、膜強度や
磁性粉等の分散性を高めるために併用する他のポリマー
（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ニトロセル
ロース）との相溶性が良いので、膜物性が変動し難く、
得られた媒体の走行性が良くなる。また、イソシアネー
ト（後述）の添加量の調整、ポリカーボネートポリオー
ル（後述）以外のポリオールの添加によって、媒体のカ
ールを矯正して再生画面に乱れ（スキュー）を防ぎ、或
いはスチル特性を良くすることができる。

５、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。

まず、磁性層のバインダーとして使用する上記のポリカ
ーボネートポリウレタンの構造を説明する。このポリウ
レタンは、例えば次式に基いてポリカーボネートポリオ
ール（Ｈ＋０−Ｒ−〇−Ｃ−１ −Ｏ−＋ｊ：Ｒ−ＯＨ）　’　０ と多価イソシアネ−１−（○ＣＮ　−Ｒ−Ｎ　Ｇ　Ｏ）
とのウレタン化反応によって合成される。

基である。βはＴｇの低下及びべた付き防止のために５
０以下がよく、１〜３０が望ましい。ｍは膜形成幣を保
持しかつ溶媒溶解性を良くするために５〜５００がよ＜
、１０〜３００が望ましい。ｌとｍは、このポリカーボ
ネートポリオールポリウレタンの平均分子量が望ましく
は５万〜２０万となるように選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるものであ
って、例えば従来公知の多価アル縮合によって得られる
。

上記多価アルコールとしては、１．１０−デカンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、１，５−ベンタンジオール等が挙げられる。この多価
アルコール、例えばジオールの炭素原子数は重要であり
、４〜１２に設定することが望ましいが、これは、第１
図に示すように炭素原子数が〈４及び〉１２ではいずれ
も粉落ち（１００回走行後）が生じ易くなるからである
。

これに対応してポリカーボネートポリオールの分子量は
第２図の結果（１００回走行後の粉落ち２６０℃、１週
間保存ｆ＆）から約７００〜３０００とするのがよい。

（７） 上記したウレタン化反応においては、ポリカーボネート
に活性水素（−ＯＨによる）が存在していることが重要
であるが、それと同様の活性水素を供給する化合物とし
て上記に例示した多価アルコール以外に、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、１．４−ブチレンゲリコール、ビスフェノールＡ１グ
リセリン、１，３．６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
スクロース、ジプロピレングリコール、メチルジェタノ
ールアミン、エチルビイツブロバノールアミン、トリエ
タノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ビス（ｐ　−アミノシクロヘキ号ン）、トリレ
ンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、メチレンビス
（２−クロルアニリン）等の化合物、および／又はこれ
らの化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキザ
イド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチ
レンオキサイドなどを１種または２種以上（以下単にア
ルキレンオキサイドと略記する。）（８） 付加して得られるポリエーテルポリオールがあげられる
。

次に、上記ポリカーボネートポリオール等の活性水素含
有ポリカーボネートは単独で使用できるが、上記ウレタ
ン化に際して他の多価アルコールを併用してもよく、他
の公知の鎖延長剤を併用してもよい。例えば、ヘキサン
ジオール、ブタンジオール等の他の低分子多価アルコー
ルを併用すると、これが過剰量の上記ポリイソシアネー
トと反応してゲル化を促進する作用を期待できるが、第
３図に示す如く、ポリカーボネートポリオールの割合は
８０％以上に保持する方が耐摩耗性を充分にする上で望
ましい。

次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳香族イソ
シアネートが望ましく、これには、例えばトリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）　（２゜４−ＴＤＩ、２．６−
ＴＤＩ）、２．４−）リレンジイソシアネートの二量体
、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＩ）
Ｔ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタキ
シリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ナフチレン−
１゜５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、０−トリレンジ
イソシアネート（ＴＯＤＩ）およびこれらイソシアネー
トと、活性水素化合物との付加体などがあり、その平均
分子量としては１００〜３，０００の範囲のものが好適
である。具体的には、住友バイエルウレタン（株）社製
の商品名スミシールＴ８０、同４４３、同ＰＦ、同り、
デスモジュールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ
、同ＳＬ；武田薬品工業社製商品タケネート３００Ｓ、
同５００　；三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ、ｒ
ＴＯＤＩＪｉ日本ポリウレタン社製商品デスモジュール
Ｔ１００、ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロネートＬ；
化成アップジョン社製商品ＰＡＰ　ｌ−１３５、ＴＤ　
１６５、同８０、同１００、イソネート１２５　Ｍ、同
１４３Ｌなどを挙げることができる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤ
Ｉ）およびこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などを挙げるこができる。これらの脂肪族イソシア
ネート及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などの中でも、好ましいのは分子量が１００〜３，
０００の範囲のものである。脂肪族イソシアネートの中
でも、非脂環式のイソシアネートおよびこれら化合物と
活性水素化合物との付加体が好ましい。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ、デスモジュールＺ　４２７３、旭化成社製
商品デュラネート５０Ｍ１同２４Ａ−１００、同２４Ａ
−９００Ｘ、日本ポリウレタン社製コロネー）ＨＬ、ヒ
ュルス社製商品ＴＭＤＩなどがある。

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート、４．（−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート及
びその活性水素化合物の付加体等を挙げることができる
。具体的には、ヒュルス化学社製商品「■ＰＤＩＪ、ｒ
ＴＰ　Ｄ　Ｉ　−Ｔ　１８９０、」同−Ｈ２９２１、同
８１０６５などがある。他（１１） の多価イソシアネートとしては、ジイソシアネートと３
価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの
５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭素化合物が
ある。これらの例としては、トリレンジイソシアネート
３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタ
キシリレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプ
ロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネート２モ
ルからなる５量体があり、これらは工学的に容易に得ら
れる。

上記した多価イソシアネートのうちで芳香族系のものが
硬質成分（ハードセグメント）として作用するために、
ポリカーボネート（ポリオール）ポリウレタンの剛性を
充分に出せる点で望ましい。

第４図には、同ポリウレタンの平均分子量によるるが、
この場合、上記ポリウレタンのイソシアネート成分とし
て芳香族系を使用すると曲線ａで示すようにスチル耐久
性を充分に太き（できるのに（１２） 対し、脂肪族系のイソシアネートを使用すると曲線すの
ようにスチル耐久性が低くなることが分る。

上記した芳香族イソシアネートのうち、ナフチレン−１
，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートが特に望ましい。

上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシアネート基）が、活性
水素含有化合物（ポリカーボネートポリオール）の含有
する活性水素の総量に対し、０．８〜１．２当量比、さ
らに好ましくは０．８５〜１．１当量比となるようにす
るのが望ましい。

本発明にかかるポリウレタンを製造する際には必要によ
り次の如き溶剤を用いることができる。

ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系、ジメチルスルホキサイドなどのス　□ルホキサ
イド系、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エ
ーテル系、シクロヘキサノンなどの環状ケトン系、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どの非環状ケトン系、“セロソルブ、′ブチルセロソル
ブ、′カルビトール”、′ブチルカルピトール”等とし
て知られているグリコールエーテル系、商品名“セロソ
ルブアセテート”、“ブチルセロソルブアセテート”、
６カルビ）・−ルアセテート”、′ブチルカルピトール
アセテート”等として知られている酢酸グリコールエー
テル系、ならびに例えば商品名“ダイグライム”として
知られている二塩基酸エステル系溶剤の１種または２種
以上、さらには上記溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素系、メチレンクロライド、トリクロロエチ
レン、トリクロロエタン、パークロルエチレンなどの塩
素系、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤との混合溶剤等である
。また、２，２．ｉ−）リフチル１，３−ベンタンジオ
ールモノイソブチレート（キョーワノールＭ；協和発酵
（株）製）なども溶剤として使用できる。

本発明にかかるポリウレタンを製造するには、まず窒素
雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有機イソシアネー
トとを、必要に応じ触媒及び／または溶媒の存在下に、
６０℃〜１００℃で数時間加熱反応しプレポリマーを作
る。同温度でさらに数時間加熱反応させ本発明にかかる
ポリウレタン樹脂を得る。必要に応じ反応停止剤を加え
加熱反応させることもできる。また反応の各段階で粘度
を低下するため溶媒を適宜追加する。得られた本発明に
かかるポリウレタン樹脂溶液は固形分１５〜６０％、粘
度２００〜７０．０００ｃｐｓ　／　２５℃となる。

上記の如くにして合成されたポリカーボネート（ポリオ
ール）ポリウレタンの平均分子量を５〜２０万に選定す
るのが望ましいことは第４図について説明したが、更に
その分子量範囲では第５図のように分散性（即ち磁性層
の表面性）も良くなることが確認されている。

上記に説明したポリカーボネート（ポリオール）ポリウ
レタンをバインダーとして含む層は、例えば第６図に示
すように、支持体１上の磁性層２である。テープ巻同時
の巻き姿及び走行安定性のために、支持体１の裏面にバ
ラフコ−）Ｆ７（ＢＣ層）（１５） ３が設けられる。

なお、本発明では、磁性層のバインダーとして上記のポ
リカーボネートポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び
塩化ビニル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁
性粉の分散性が向上してその機械的強度が増大する。但
、繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が
硬くなりすぎるが、これは上述のポリウレタンの含有に
よって防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イ
ソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアノエチルセルロース、ビニルセル（１６） ロース、ニトロカルボキシメチルセルロース、ジエチル
アミノエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が
使用できる。セルロース無機酸エステルとしては、ニト
ロセルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使
用できる。また、セルロース有機酸エステルとしては、
アセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリ
ルセルロース、メタクリロイルセルロース、クロルアセ
チルセルロース、β−オキシプロピオニルセルロース、
ベンゾイルセルロース、ｐ−）ルエンスルホン酸セルロ
ース、アセチルプロピオニルセルロース、アセチルブチ
リルセルロース等が使用できる。

これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい
。ニトロセルロースの具体例としては゛、旭化成Ｃ株）
製のセルツバＢＴＨＩ／２、ニトロセルロース５Ｌ−１
、ダイセル（株）製のニトロセルロースＲ３Ｉ／２が挙
げられる。ニトロセルロースの粘度（Ｊ　Ｉ　Ｓ、　Ｋ
−６７０３（１９７５）に規定されているもの）は２〜
１／６４秒であるのが好ましく、特に１〜１／４秒が優
れている。この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強
度が不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。この場合、 におけるｌおよびｍから導き出されにモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モル％であり、ｆ＆Ｉの
ユニットについては５〜５０％モルである。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、プロピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた少
なくとも１種を表わす。（ｆｆｉ＋ｍ）として表わされ
る重合度は好ましくは１００〜６００であり、重合度が
１００未満になると磁性層等が粘着性を帯びやすく６０
０を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル系共
重合体は、部分的に加水分解されていてもよい。塩化ビ
ニル系共重合体として、好ましくは、塩化ビニル−酢酸
ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体」という。）が挙げられる。塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル−酢
酸ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール−無水マレイン酸−マレイン酸の各共重合体等
が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中で
も、部分加水分解された共重合体が好ましい。上記の塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユ
ニオン力（１９） 一バイト社製のＦＶＡＧＨＪ、ｌ”ＶＹＨＨＪ、「ＶＭ
ＣＨＪ　、積木化学（株）製の「エスレックＡ」、「エ
スレックＡ−５」、「エスレックＣ」、「エスレックＭ
」、電気化学工業（株）製の「デンカビニル１０００　
Ｃ，ｊ、「デンカビニル１００ＯＷ　ｊ等が使用できる
。　上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂は任意
の配合比で使用されてよいが、第７図に示す如く、重量
比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹脂を９０／１０
〜５／９５とするのが望ましく　８０／２０〜１０／９
０が更に望ましい。

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると′（上記
重量比が５／９５未満）、カレンダー加工性が不良にな
り易くなって表面性が悪くなり、ドロップアウトを起し
易くなる。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると（
上記重量比が９０／１０を越えると）、分散不良を生じ
易く、例えば角型比が悪くなり易い。但、第７図では、
Ｃはカレンダー加工性の傾向を示し、縦軸の上にゆく程
カレンダー加工性が良くなって良好な塗膜となる。ｄは
角型比の変化を示している。

（２０） また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共
重合体との合計量）との割合は、第８図に示す如く重量
比で９０／１０〜５０１５０であるのが望ましく　、８
５／’１５〜６０　／　４０が更に望ましいことが確認
されている。この範囲を外れて、ポリウレタンが多いと
分散不良が生じ易くなってスチル特性が悪くなり易く、
またその他の樹脂が多くなると表面性不良となり易く、
スチル特性も悪くなり、特に６０重量％を越えると塗膜
物性が総合的にみてあまり好ましくなくなる。

第６図に示した磁性層２に使用される磁性粉末、特に強
磁性粉末としては、γ−Ｆ　ｅ４　ｏｌ、ＣＯ含有ｒ　
Ｆｅ１ＯＢ、Ｆ　ｅ５０４、ＣＯ含有Ｆｃ４０＋等の酸
化鉄磁性粉；　Ｆｅ　％　Ｎｉ　、Ｃｏ　、Ｆｅ　−Ｎ
ｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ
　−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ
　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ　、
、Ｎ１％　Ｃ。

等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げ
られる。

この磁性Ｎ２のバインダーとして、前記した本発明にか
かるバインダーの他、このバインダーと熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との
混合物が使用されてもよい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００　、重舎度が約
２００〜２，００６程度のもので、例えばアクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使
用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロ力−ポ
（２３） ンタイプ等が挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対してバインダー５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使
用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に上述したイソシアネートの他、架橋剤
としてトリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、
ぜリメチレンボリフェニルイソシアネートを含有させて
よい。

上記磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必要
に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を含有させてもよい。

使用される分散際としては、レシチン、リン酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオ（２４） キサイド、スルホコハク酸、スルホコハク酸エステル、
公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、又、陰性有
機基（例えば−ＣＯＯＨｌ−Ｐ　ＯｉＨ）を有する重合
体分散剤の塩を使用することも出来る。これら分散剤は
１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併用して
もよい。これらの分散剤はバインダー１００重量部に対
し１〜２０重量部の範囲で添加される。これらの分散剤
は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用いてもよい。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン酸
、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の
炭素原子数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一価
のアルコールから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）
等も使用できる。これらの潤滑剤は結着剤１００重量部
に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。使用
してもよい研磨材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザク
ロ石、エメリー（主成分：コランダムと硼鉄鉱）等が使
用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは、０．１〜
２μである。これらの研磨材は結合剤１００重量部に対
して１〜２０重量部の範囲で添加される。使用してもよ
い帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グ
ラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化
チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電
性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげられる。

使用するカーボンブラックとしては、導電性を付与する
カーボンブラック（以下、ＣＢｉと称する）をはじめ、
磁性層に遮光性を付与するカーボンブラック（以下、Ｃ
Ｂｔと称する）が添加されるのが望ましい。

一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。また、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている。こうしたことから一般に、磁性層の表
面電気抵抗を１♂Ω−印以下とし、かつ磁性層のあるテ
ープ部分の光透過率を０．０５％以下とすることが必要
とされている。このために、通常は磁性層中にカーボン
ブラック粒子が添加される。

この場合、上記したカーボンブラックＣＢ１、ＣＢ２を
使用するとき、両力−ボンブラックの各比表面積を前者
については２００〜５０（］　ｒｄ／ｇ　（更には（２
７） ２００〜３００　ｒｄ／ｇ　）　、後者についでは４０
〜２００　ｒｄ／ｇとするのが望ましい。即ち、第９図
に示す如く、ＣＢ１の比表面積が２００ｎ？／ｇ未満で
あると粒径が大きすぎてカーボンブラック添加によって
も導電性が不充分となり、また５００ｒｒｒ／ｇを越え
ると粒径が小さすぎて却ってカーボンブラックの分散性
が劣化し易くなる。このカーボンブランクＣＢＩは粒子
間Ｉがいわばブドウの房状に連なったものが好適であり
、多孔質で比圧面積の大きい、いわゆるストラフチャー
レベルの高いものが望ましい。

こうしたカーボンブラックとしては、例えばコロンビア
カーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕ−ｃｔｅ
ｘ）　９７５　（比表面積２７０イ／ｇ、粒径４６ｍμ
）、コンダックテックス９５０（比表面積２４５　ｒｄ
／ｇ　。

粒径４６ｍμ）、カボット・パルカン（ＣａｂｏｔＶｕ
ｌ−ｃａｎ　）　ＸＣ−７２（比表面積２５７１／ｇ　
、粒径１８ｍμ）等が使用可能である。また、ＣＢｉに
ついては、第９図に示すように、比表面積が４ｆｆｎｒ
／ｇ以下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易
く、その添加量を必要以上に増大させる必要があり、（
２８） また２００’ｒｄ／ｇ以上であると粒径が小さすぎて層
中への分散性が悪くなり易い。このような遮光用カーボ
ンブラックＣＢ、とじては、粒径が小さくてストラフチ
ャーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比較的低い
もの、例えばコロンビアカーボン社製のラーベン（Ｒａ
ｖｅｎ）　２０００　（比表面！１８０Ｍ／ｇ　、粒径
１９ｍμ）、２１ｏｏ、１１７０．１０００．　＃１０
０、＃７５、＃４４、＃４０、＃３５、＃３０等が使用
可能である。

上記の各カーボンブラックの混合比率（重量比）には一
定の好ましい範囲があり、ＣＢＬ／　ＣＢ之＝　９０／
１０〜５０１５０がよ＜、８０／２ｏ〜６ｏ／４ｏが更
によい。

この混合比率が９０／１０より大きいと導電性カーボン
ブラックＣ＆の割合が多くなるので遮光性が不充分とな
り、また５０１５０より小さいと導電性カーボンブラッ
クＣＢｉが少ないために表面比抵抗が増大してしまう。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比
表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を２５０
℃前後で３０〜６０分・加熱処理しなから脱気して、該
粉末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置
に導入して、窒素の初期圧力を０．５　ｋｇ　ｒ　／　
ｍに設定し、窒素により液体窒素温度（−１９５°Ｃ）
で吸着測定を行なう（一般にＢ、Ｅ、Ｔ法と称されてい
る比表面積の測定方法。詳しくはＪ、　Ａｍｅ、　Ｃｈ
ｅｍ　、　５−ｏｃ、則３０９　（１９３８）を参照）
。この比表面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯浅電池
（株）並びに湯浅アイオニクス（株）の共同製造による
「粉粒体測定装Ｗ（カンクーソープ）」を使用すること
ができる。比表面積ならびにその測定方法についての一
般的な説明は「粉体の測定Ｊ　（Ｊ、　Ｍ、　ＤＡ　Ｌ
　Ｌ　Ａ　Ｖ　Ａ　Ｌ　Ｌ　Ｅ　、ＣＬ　Ｙ　Ｄ　Ｅ　
ＯＲＲＪ　ｒ共著、弁用その他訳；産業図書社刊）に詳
しく述べられており、また「化学便覧」　（応用編、１
１７０〜１１７１項、日本化学全編、先着（株）昭和４
１年４月３０日発行）にも記載されている。（なお前記
［化学便覧」では、比表面積を単に表面積（％／ｇｒ）
と記載しているが、本明細書における比表面積と同一の
ものである。） 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、上述した支持体ｌの素材としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等のポリエステル類、ポリプロピ（３１） レン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート
、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポ
リカーボネートなどのプラスチック、Ａβ、Ｚｎなどの
金属、ガラス、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセ
ラミックなどが使用される。これら支持体の厚みはフィ
ルム、シート状の場合は約３〜１００μｍ程度、好まし
くは５〜５０μｍであり、ディスク、カード状の場合は
、３０μｍ〜１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円
筒状とし、使用するレコーダーに応じてその型は決めら
れる。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレィコート等が利用でき、その他の方法も可能である
。このような方法により支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を乾燥する。また必要（３２） により表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断した
りして、本発明の磁気記録体を製造する。

また、第６図の磁気記録媒体は、磁性Ｎ２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってよく
、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。

第６図のＢＣｉｉ３に含有せしめられる非磁性粉として
は、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆ　ｅｚ　０１、タルク、カオリン、硫
酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブ
デン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカー
ボンブランク又は酸化チタンからなるものが挙げられる
。これらの非磁性粉をＢＣＪｉｉに含有せしめれば、Ｂ
ＣＮの表面を適度に荒らして（マット化して）表面性を
改良でき、またカーボンブラックの場合にはＢＣｉに導
電性を付与して帯電防止効果が得られる。カーボンブラ
ックと他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性
の安定化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利で
ある。但、８０層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の平
均粗さ又は高さくＲａ　）を０．０１〜０．１　μｍ、
望ましくは０．０２５　μｍ以下とし、また最大粗さく
Ｒｍａｘ　）を０．２０−０．８０　ｐ　ｍとするのが
よい。Ｒａについては、クロマＳ／Ｎを良好にする上で
Ｒａ≦０．０２５μとするのが望ましい。Ｒａ又はＲｍ
ａにの値が小さすぎると走行安定性、テープ巻同時の巻
き姿が不充分となり、また大きすぎると８０層から磁性
層へ転写（テープ巻回時）が生じて表面が更に荒れてし
まう。

なお、ＢＣＣｓ２Ｏ充填剤（非磁性粉を含む）の粒径は
、上記表面粗さを得るために０．５μｍ以下、好ましく
は０．２μｍ以下とするとよい。また、ＢＣｉｉ３は上
記したと同様の方法で塗布形成可能であるが、その塗布
・乾燥後の膜厚は０．１〜３．０μｍ１好ましくは１μ
ｍ以下、更には０．６μｍ以下がよい。非磁性粉のＢＣ
Ｎ中への添加量は一般ニ１００〜４００　ｍｇ／　ｒｒ
ｆ、好ましくは２００〜３００　ｍｇ／　ｒｄとする。

また、ＢＣＮ３のバインダーとして、磁性層２と同様の
ポリカーボネートポリオールポリウレタン（更には上述
した他の樹脂を併用して）を用いれば、ＢＣＮにも同ポ
リウレタン特有の上述した顕著な特性を具備せしめるこ
とができ、ジッターの減少等の面で有利である。ＢＣＦ
ｉのポリカーボネートポリオールポリウレタンをバイン
ダーとして含有させると、第１図、第２図、第３図、第
４図、第５図に示したと同様の傾向のデータが得られる
。但、この場合、第１図、第２図の縦軸はジッター量（
μｍ）、第３図の縦軸は耐摩耗性（上に行くほど耐摩耗
性良好）、第４図の縦軸は粘着性（上に行くほど粘着性
低い）、第５図の縦軸は摩耗量とすれば、磁性層につい
て示した第１図〜第５図のデータとほぼ同じ傾向のデー
タが得られる。また、第７図〜第９図のデータもＢＣＪ
ｌｉｉに対しほぼ同様に適用できる。

なお、ＢＣ層３は高品質のテープとしては必要であるが
、必ずしも設けなくてもよい。

第１０図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第
６図の媒体の磁性層２上にオーバーコート（３５） 層（ＯＣＪｉｉｔ）　４が設けられている。′この０Ｃ
Ｎ４は、磁性層２を損傷等から保護するために設けられ
るが、そのためには滑性が充分である必要がある。そこ
で、００層４めバインダーとして、上述の磁性層２に使
用したポリカーボネートポリオールポリウレタンを（望
ましくは繊維素系樹脂、塩化ビニル系共重合体を併用し
て）使用するのがよい。

第１１図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒
体を示し、支持体１の両面に上述と同様の一磁性層２が
夫々設けられている。これらの磁性層上には第１０図に
示したと同様のＯＣＮが夫々設けられてよいが、これら
００層には上述のポリカーボネートポリオールポリウレ
タンを主成分とするバインダーが含有せしめられている
のがよい。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

（３６） 〈ポリカーボネートポリオール合成例〉ジエチルカーボ
ネート５９０部および１．６−ヘキサンジオール６５０
部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応させ、その後１
５０℃に冷却し、減圧下２０〜５０ｍｍ　Ｈｇで残留す
るエタノールと未反応ジオールを充分に留去し、７７０
部のポリカーボネートポリオールを得た。このポリオー
ルの水酸基価は約６６であった（分子量は約１７００）
。

〈ポリカーボネートボリオールポリウレタの合成〉（合
成例１） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１７０部と
ジフェニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＩ）２５部を
メチルエチルケトン５８０部に溶解し、ウレタン化触媒
としてジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加し
、８０℃で６時間反応し、ポリカーボネートポリオール
ポリウレタンのメチルエチルケトン溶液７７０部を得た
（固形分濃度２５．０％、ポリウレタンの匹１４万）。

（合成例２） 」二記で合成したポリカーボネートポリオ−・ル１６２
部とＭＤＩ２５部をメチルエチルケトン５６０部に熔解
し、ウレタン化触媒としてジブチルスズシラウリレート
０．０３部を添加し、８０°Ｃで４時間反応し、さらに
１．３−ブタンジオール０．４５部を添加し、２時間８
０°Ｃで反応し、ポリカーボネートポリオールポリウレ
タンのメチルエチルケトン溶液７４０部を得た（固形分
濃度２５．４％、ポリウレタンのＭｗ１３万）。

（合成例３） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤ１２５部、ネオペンチルグリコール１．１部をメチ
ルエチルケトン５４０部に溶解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズジラウリレー１−０．０３部を添加し、
８０゛Ｃで６時間反応させ、ポリカーボネートポリオー
ルポリウレタンのメチルエチルケトン溶液で７１５部を
得たく固形分濃度２４．８％、ポリウレタンのＭＷ９．
５万）。

（合成例４） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤＩ２５部、トリメタノールプロパン１．２部をメチ
ルエチルケトン５４０部に熔解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加し、８
０℃で６時間反応させ、ポリカーボネートポリオールポ
リウレタンのメチルエチルケトン溶液７１４部を得たく
固形分濃度２５．０％、ポリウレタンのＶ１１０万）。

実上讃■− 下記組成からなる磁性塗料を調製した。

ｃｏ含有ｒ−Ｆｅｔｒ５１００部 ポリウレタン（合成例１のポリウレタン）６部 ニトロセルロース（旭化成工業社製セルツバＢＴＨＩ／
２） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｕ、Ｃ。

Ｃ９社製ＶＡＧＨ）　’　１部 レシチン　５部 （３９） ミリスチン酸　２部 パルミチン酸ブチルエステル　１部 アルミナ　４部 メチルエチルケトン　５０部 シクロヘキサノン　１００部 カーボンブランク（コンダクテツスク９７５）２部 この組成物をポル−ミルで充分に攪拌混合し、更に多官
能イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネー１−
Ｌ）を５部添加した後、平均孔径１μｍのフィルターで
濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエチ
レンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ４μｍとな
るように塗布した。

シカる後、スーパーカレンダロールで磁性層を表面加工
処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィルム
を得た。このフィルムを１部２インチ幅に切断し、ビデ
オ用の磁気テープを作成した。

此１１ｕ引Ｙ ジエチルカーボネート２３６部および１，６−（４０） ヘキサンジオール５２０部を１２０℃〜２００℃で１５
時間反応させ、その後１５０℃に冷却し、減圧下２０〜
５Ｑｍｍ　Ｈｇで残留するエタノール及び未反応のジオ
ールを充分に留去し、５２０部のポリカーボネートポリ
オールを得た。このポリオールの水酸基価は約４２６で
あった。（分子量約２６３）。このポリオール中に１，
６−ヘキサンジオール１５５部と１，１０−デカンジカ
ルボン酸６００部を入れ、約２００〜２２０℃で８時間
反応させ、３０〜５０ｍｍ　Ｈｇで減圧反応を行ない、
最終的に１１５０部のポリカーボネートポリエステルポ
リオールを得た。このポリオールの分子量は約１６５０
でありかつその水酸基価は約６８であった。

このポリオール１５０部、水素添加ＭＤＩ２５部、ネオ
ペンチルグリコール０．５部をメチルエチルケトン５２
０部中で８０℃で約６時間反応させ、ポリカーボネート
ポリエステルポリウレタンのメチルエチルケトン溶液を
得た（固形分濃度２８％）。

ＧＰＣによる同ポリウレタンのポリスチレン換算分子量
匹は１１万であった。

こうして得られたポリカーボネートポリエステルポリウ
レタンを実施例１の磁性塗料中のポリカーボネートポリ
オールポリウレタンに代えて用い、磁性塗料を調製し、
これを実施例１と同様にして支持体面上に塗布し、磁性
層を形成した。

ル較皿１ まず下記の組成物を調製した。

Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴ表面積４８ｒｒｒ／ｇ　）　１００
部比較例１のポリウレタン　１０部 フェノキシレジンｒＲＫＨＨＪ　４部 （ユニオンカーバイド社製） レシチン　５部 ミリスチン酸　０．５部 バルミチン酸ブチルエステル　０．５　部アルミナ　４
部 メチルエチルケトン　３００部 シクロヘキサノン　１００部 この組成物を磁性塗料として、実施例１と同様に処理し
、磁気テープを作成した。

ル較輿ユ 比較例１において、磁性塗料中のポリウレタンとして、
日本ポリウレタン（株）製のポリエステルポリウレタン
を使用した以外は比較例１と同様にして磁気テープを作
成した。

尖旧皿叉 比較例２のポリウレタンの代わりに、合成例１のポリウ
レタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テープを得た
。

次星桝ユ 比較例２のポリウレタンの代わりに、合成例２のポリウ
レタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テープを得た
。

次扇班人 比較例の２のポリウレタンの代わりに、合成例３のポリ
ウレタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テープを得
た。

尖見皿ｌ 比較例２のポリウレタンの代わりに、合成例（４３） ４のポリウレタンを同量用い、比較例２と同様に磁気テ
ープを得た。

次いで、前記実施例１〜５および比較例１〜３において
得られたテープト５および比較テープト３のテープ性能
を問べるために、角型比、粘着性、経時安定性、および
スチル耐久性を測定した。ただし、粘着性、経時安定性
およびスチル耐久性は、それぞれ、以下の方法で測定し
た。

（ａｌ　粘着性 長さ１ｍの試料テープを直径３６ｍｍのガラス管を芯に
して、１．５ｋｇの荷重をかけながら巻きとり、これを
６０℃、８０％（相対湿度）の雰囲気中に、テープを２
４時間放置し、さらに２３℃、５５％（相対湿度）の雰
囲気中に２４時間放置し、テープを静かにほどいたとき
のくっつき具合で判定した。下記表中、○印はくっつき
合わぬもの、Δ印、はややくっつくもの、Ｘ印は明らか
にくっつくものを示す。

山）　経時安定性 テープを９０％ＲＨ，８０℃に１週間保存し、スチル耐
久性をみたもの。

（４４） （Ｃ）　スチル耐久性 静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を、分単位で示す
。値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高い
。

上記の各測定結果を示すと、下記表−１に示す通りであ
った。

表−１ この結果から、本発明にかかる磁気記録媒体が、従来公
知の磁気記録媒体と比べて、分散性、耐摩耗性（スチル
耐久性）、粘着性、経時安定性のいずれについても優れ
た性能を有していることが確認できた。

競ＪＬＬ 下記の組成物を調製し、比較例２と同様にして磁気テー
プを得た。

Ｆｅ磁性粉（ＢＥＴ表面積４９ｍ／ｇ　）　１００部本
発明によるポリウレタン　７部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合
体　３．５部 ニトロセルロース（１／２秒：　Ｊ　Ｉ　Ｓ、　Ｋ　−
６７０３（１９７５）による粘度）３．５部 レシチン　５　部 ミリスチン酸　０．５部 パルミチン酸ブチルエステル　０．５部アルミナ　４　
部 メチルエチルケトン　２００　部 シクロヘキサ、ノン　１００　部 トルエン　１００　部 炎と 実施例６のポリウレタンのかわりに下記のポリウレタン
を同量用いて同様に磁気テープを作成した。

ポリウレタン組成： Ｏジエチルカーボネートと１．１２−ドデカジオールと
により得られたポリカーボネートポリオールの分子量約
２５００ Ｑ上記のポリカーボネートポリオールと１．３−ブタン
ジオールとメチレンジイソシアネートより作られたポリ
ウレタンの分子量約８万０ポリカーボネートポリオール
と１，３−ブタンジオールのうちポリカーボネートポリ
オールの比率は９５％ 実施例１ 実施例６のポリウレタンのかわりに下記のポリウレタン
を同量用いて同様に磁気テープを（４７） 作成した。

ポリウレタン組成： ９ジエチルカーボネートと１．６−ヘキサンジオールと
により得られたポリカーボネートポリオールの分子量約
２０００ ０上記ポリカーボネートポリオールと１．３−ブタンジ
オールとメチレンジイソシアネートとより作られたポリ
ウレタンの分子量約１３万０ポリカーボネートポリオー
ルと１，３−ブタンジオールのうち、ポリカーボネート
ポリオールの比率は７０％ 凡腑促↓ 実施例６のポリウレタンのかわりに下記のポリウレタン
を同量用いて同様に磁気テープを作成した。

ポリウレタン組成： Ｏジエチルカーボネートと１．６−ヘキサンジオールト
とにより得られたポリカーボネートポリオールの分子量
約５００ ０上記ポリカーボネートポリオールとアジピン（４８） 酸と１．６−ヘキサンジオールとより得られたポリカー
ボネートポリエステルボリオールの分子量５万 一ポリカーボネートポリオールの比率は８５％実詣桝工 実施例６のポリウレタンのかわりに下記のポリウレタン
を同量用いて同様に磁気テープを作成した。

ポリウレタン組成： ９ジエチルカーボネートとエチレングリコールとにより
得られたポリカーボネートポリオールの分子量約１５０
０ ・上記ポリカーボネートポリオールと１，３−ブタンジ
オールとメチレンジイソシアネートとより作られたポリ
ウレタンの分子量１８万０ポリカーボネートポリオール
の比率は８７％上記の実施例６〜９、比較例４による各
テープの特性を測定した結果は下記表−２のようになっ
た。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
ジオールの炭素原子数による粉落ち量の変化を示すグラ
フ、 第２図はポリカーボネートポリオールの平均分子量によ
る粉落ち量の変化を示すグラフ、第３図はポリカーボネ
ートポリオールの割合によるスチル耐久性を示すグラフ
、 第４図はポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量によるスチル耐久性を示すグラフ、 第５図はポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量による分散性を示すグラフ、第６図、第１０図
、第１１図は各側による磁気テープの一部分の各拡大断
面図、 第７図はポリウレタン以外の他の樹脂の配合比によるテ
ープ特性変化を示すグラフ、 第８図はポリカーボネートポリオールポリウレタンと他
の樹脂との配合比によるスチル耐久性の変化を示すグラ
フ、 第９図はカーボンブラックの比表面積によるテープ特性
変化を示すグラフ である。 なお、図面に用いられている符号において、２−・・−
・・・・磁性層 ３−・−バックコート層（ＢＣ層） ４−・−−−−−・オーバーコートｊｉ（ＯＣＦｉ）で
ある。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（他１名）（５１） 第１図 第２図 （５２） 第３図 第４図 卆叙鮨蜜岨駄） 区　区 ＬＪ）ＬＯ 転　転 置　区 ○　デー 派　派 第７図 第８図 ！：ｌ［Ｊ／’ＩＵ　ボ１．つ１．酬イ。。糟を脂第９
図 テ プ 表 面 括 抗　１ 丘・ｃｍ） ル表面積［ｍ２７ｇ　） 岨引手続補正書 １．事件の表示 昭和５８年　特許　願第１２０６９８号。 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住　所　東京都立川市柴崎町３−９−１７鈴木ビル２階
６、補正により増加する発明の数 （１） （１）、明細書箱２７頁５行目の「バインダー」を「磁
性粉」と訂正します。 （２）、同第２６頁下から５行目の「（いわゆるロウ）
」を削除します。 （３）、同第２６頁下から４行目の「結着剤」を「磁性
粉」と訂正します。 （４）、同第２７頁５行目の「結合剤」を「磁性粉」と
訂正します。 （５）、同第３６頁１０行目の１ｐｍ、Ｊをｒμ５ｅｃ
Ｊと訂正します。 一以　上− （２）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に磁性層が設けられている磁気記録媒体に
   おいて、少なくとも前記磁性層が、エステル結合を有し
   ないポリカーボネートポリウレタンをバインダーとして
   含有していることを特徴とする磁気記録媒体。