JPS6013326A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む
磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。そし
て、高品質化のために近時、磁性層とは反対側の支持体
面上に非磁性粉末をパイン（１） ダーで固めてなるバンクコートＮ（以下、ＢＣＳと略す
。）が施されるようになった。即ち、ＢＣ層の存在によ
って、例えば磁気テープをリール上に巻回したときの磁
性粉の粉落ちの防止及びテープ巻き状態の安定化、テー
プ走行性の向上環を図ることができる。また、ＢｅＦ２
中に非磁性粉末を含有させることによって、ＢＣＨの表
面が適度な表面粗さに設定でき、テープデツキ側のガイ
ドビン等に対するテープ摺接時に、その擦れ合いからＢ
ＣＪｉを保護してテープ走行耐久性を上げることができ
る。

一方、バインダーとして使用されるポリウレタンは、他
の物質に対する接着力が強く、反復して加わる応力又は
屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ耐摩耗性、耐候
性が良好であるとされている。

従って、ポリウレタンをＢＣＨのバインダーとして用い
ることが考えられるが、本発明者が検討を加えた結果、
公知のポリウレタンを用いただけで（２） 滑性が悪いことからテープ走行中に摩擦力が増大し、か
つ膜強度も不足するためにＢＣＷがらの粉落ちが増えて
しまう。この結果、テープ走行性不良によってジッター
量が増え、かつドロップアウトが増えて、例えばビデオ
再生画質の劣化等が生じ易い。特に、テープ巻回時に磁
性層面とＢＣＨ面との間の粘着性が大きいために、デツ
キ中におけるテープのバンクテンションにむらが生じて
走行中のテープにふらつき現象が生じ、これがビデオ再
生画面のゆれ（ジッター）を引起こす原因となる。

例えば、磁性層に使用し得るバインダーとして、特開昭
５８−６０４３０号公報に記載のカーボネートポリエス
テルポリウレタンが考えられる。しかし、このバインダ
ーをＢＣｊｌｆｆｌに転用した場合にはカーボネート成
分によって溶媒への溶解性が良く、またカーボネート成
分及びエステル成分の含有によって耐熱性（ガラス転移
温度Ｔｇ）の向上は期待できるものの、逆にエステル成
分は高温高湿下で経時変化（加水分解）を生じ易く、耐
湿性を劣化させ、スムーズなテープ走行を阻害してしま
う。また、特開昭５６−１３７５２２号公報に示された
ポリエステルポリウレタンをバインダーとする場合には
、エステル成分によって耐熱性は良くなるが、上記と同
様に耐湿性が悪くなり、しかもカーボネート成分がない
ために溶媒熔解性が低下してウレタン濃度をあまり高く
できず、膜強度を低下させることになる。このために、
潤滑剤を併用する場合、バインダー全体の潤滑性を制御
して膜強度を保持する上で潤滑剤の使用量を多くせざる
を得ないが、低分子の潤滑剤が多くなることからブルー
ミングが生じ、ガイドピン等の汚れ、磁性層への転着等
の悪影響が生じる。

このように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機械的強度等の
緒特性をすべて充分に有するバインダー組成は、これま
でのところ全く提案されておらず、従ってＢＣＮを設け
てもジッター、経時変化等の致命的な欠陥を回避できな
いのが実情である。

また、従来では、磁性層の表面にオーバーコートＮ（以
下、００層と略す。）を設け、磁気ヘラ（３） ド等に対する接当による磁性層の損傷を防ぐための技術
が知られているが、００層のバインダー組成も適切に選
択しなければ、上記のＢＣＨについて述べたと同様の問
題（即ち、滑性不足又は粘着性による走行不良、耐湿性
の低下、膜強度の低下等）が生じることになる。

３、発明の目的 本発明の目的は、ＢＣＮ及び／又は００層の要求性能を
すべて充たした膜組成を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、支持体上に磁性層が設けられている磁
気記録媒体において、前記磁性層とは反１恥 対側の支持対面上のバンクコート７５（ＢＣｊｔｉ）と
、前記磁性層上のオーバーコート層（ＯＣＪ’ｉ）との
少なくとも一方が設けられ、前記バックコート層及び／
又は前記オーバーコートＦｔが、エステル結合を有しな
いポリカーボネートポリウレタンをバインダーとして含
有していることを特徴とする磁気記録媒体に係るもので
ある。ここで、上記「工（５） （４） ステル結合」とは、特に、通常のカルボン酸とアルコー
ルとの反応によって生成する結合のことであり、カルボ
ニル結合を形成している炭素原子に（通常の場合は）隣
接炭素原子が直接結合しているものを指す、ここでいう
「エステル結合」とは−ＮＨＣＯＯ−（ウレタン結合）
や−〇−Ｃ−Ｏ−１ （カーボネート結合）を含まないものとする。

本発明によれば、ＢＣＮ及び／又はＯＣＮのバインダー
としてエステル結合を有しないポリカーボネートポリウ
レタンを使用しているので、ウレタン樹脂特有の耐摩耗
性が発揮されることに加えて、カーボネート成分の存在
により耐熱性（Ｔｇ）が向上し、かつ溶媒への溶解性が
良好となってウレタン濃度を高くして膜強度を大きくで
きる。しかも、従来のバインダーとは根本的に異なって
分子中にエステル結合を含んでいないので、高温多湿条
件下での長時間使用によっても層にキズが付いたり層側
れが生じることはなく、スムーズな走（６） 社外を保持でき、既述した如きジッター等を大幅に減少
させることができる。このことは、上記ポリカーボネー
トポリウレタンが耐湿性に優れていると共に低粘着性を
示し、充分な走行安定性が得られることに依るものであ
る。

特に、ＢＣ屑に適用した場合、膜強度の向上、粘着性又
は摩擦抵抗の減少、走行耐久性又は耐摩耗性の向上等に
よって、ジッター量が著しく減少し、ドロフプアウトの
低減、Ｓ／Ｎ比（特にクロマＳ／Ｎ比）の向上が達成で
き、再生特性が充分かつ正確なものとなる。

また、」二記ポリカーボネートポリウレタンは、膜強度
や非磁性粉等の分散性を高めるために併用する他のポリ
マー（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共ｍ合体、ニトロ
セルロース）との相溶性が良いので、膜物性が変動し難
＜、得られた媒体の走行性が良くなる。また、イソシア
ネート（後述）の添加量の調整、ポリカーボネートポリ
オール（後述）以外のポリオールの添加によって、媒体
のカールを矯正して再生画面に乱れを防ぎ、或いはスチ
ル特性を良くすることができる。

５、実施例 以下、本発明を実施例について詳細に説明する。

まず、ＢＣ層及び／又は００層のバインダーとして使用
する上記のポリカーボネートポリウレタンの構造を説明
する。このポリウレタンは、例えば次式に基いてポリカ
ーボネートポリオール（Ｈ−＋〇−Ｒ−〇−Ｃ−０＋ｉ
−Ｒ−ＯＨ）　と多価イ１ ソシアネート（○ＣＮ−Ｒ−ＮＣ○）とのウレタン化反
応によって合成される。

Ｈ−＋○〜Ｒ−０−（、−０すＲ−○Ｈ＋ＯＣ？ｌ−Ｒ
’−ＮＣＯ１ ０ １１１ （７） −Ｏ−Ｒ−０−Ｃ−０−Ｒ−〇Ｈ ）１ （但、Ｒ，Ｒ’は脂肪族若しくは芳香族炭素化水素基で
ある。ｌはＴｇの低下及びべた付き防止のために５０以
下がよく、１〜３０が望ましい。ｍ氏 は膜形匁能を保持しかつ溶媒溶解性を良くするために５
〜５００がより、１０〜３００が望ましい。

ｌとｍは、このポリカーボネートポリオールポリウレタ
ンの平均分子量が望ましくは５万〜２０万となるように
選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるものであ
って、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン、ク
ロルギ酸エステル、ジアルキルカーボネート又はジアリ
ルカーボネート等との縮合によって得られる。

上記多価アルコールとしては、１，１０−デカンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブクンジオール、ネオ（９） （８） ペンチルグリコール、１．５−ベンタンジオール等が挙
げられる。この多価アルコール、例えばジオールの炭素
原子数は重要であり、４〜１２に設定することが望まし
いが、これは、第１図に示すように炭素原子数が〈４及
び〉１２ではいずれもジッターが生じ易くなるからであ
る。これに対応してポリカーボネートポリオールの分子
量は第２図の結果り６０℃で１週間保存後のジ・ツタ）
から約７００〜３０００とするのがよい。

上記したウレタン化反応においては、ポリカーボネート
に活性水素（−〇Ｈによる）が存在していることが重要
であるが、それと同様の活性水素を供給する化合物とし
て上記に例示した多価アルコール以外に、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、１．４−ブチレンゲリコール、ビスフェノールＡ１グ
リセリン、１，３．６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
スクロース、ジプロピレングリコール、メチルジェタノ
ールアミン、エチルジイソプロパ（１０） ノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキサン）、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジア
ミン、メチレンビス（２−クロルアニリン）等の化合物
、および／又はこれらの化合物に、エチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラ
ヒドロフラン、スチレンオキサイドなどを１種または２
種以上（以下単にアルキレンオキサイドと略記する。）
付加して得られるポリエーテルポリオールがあげられる
。

次に、上記ポリカーボネートポリオール等の活性水素含
有ポリカーボネートは単独で使用できるが、上記ウレタ
ン化に際して他の多価アルコールを併用してもよく、他
の公知の鎖延長剤を併用してもよい。例えば、ヘキサン
ジオール、ブタンジオール等の他の低分子多価アルコー
ルを併用すると、これが過剰量の上記ポリイソシアネー
トと反応してゲル化を促進する作用を期待できるが、第
３図に示す如く、ポリカーボネートポリオールの割合は
８０％以上に保持する方が耐摩耗性を充分にする上で望
ましい。

次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳香族イソ
シアネートが望ましく、これには、例えばトリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）　（２，４−ＴＤＩ　２．６−
ＴＤＩ）　、２．４−）リレンジイソシアネートの二量
体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、メタ
キシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ナフチレン
−１゜５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＤＩ）およびこれらイソシアネ
ートと、活性水素化合物との付加体などがあり、その平
均分子量としては１００〜３．０００の範囲のものが好
適である。具体的には、住友バイエルウレタン■社製の
商品名スミジュールＴ８０．同４４Ｓ、同ＰＦ、同Ｌ１
デスモジュールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＴＬ
、同ｓＬ；武田薬品工業社製商品タケネート３００Ｓ、
同５００　、三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ、ｒ
ＴＯＤＩに日本ポリウレタン社製商品デスモジュールＴ
１００　、ミリ（１１） オネートＭＲ，同ＭＴ、コロネートＬ；化成アップジョ
ン社製商品　ＰＡＰ　Ｉ　−１３５、ＴＤ　１６５、同
８０、同１００、イソネート１２５　Ｍ、同１４３Ｌな
どを挙げることができる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（Ｔ）Ｉ
ＤＩ）およびこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体などを挙げるこ体などの中でも、好ましいのは分
子量が１００〜３，０００の範囲のものであへ脂肪族イ
ソシアネートのなかでも、非脂環式のイソシアネートお
よびこれら化合物と活性水素化合物との付加体が好まし
い。

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ１デスモジュールＺ　４２７３、旭化成社製
商品デュラネート５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４Ａ
−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製コロネー）ＨＬ、ヒ
ュルス社製商品ＴＭＤ　Ｉなどがある。

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソ（１３
） （１２） シアネートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２
，４−ジイソシアネート、４．４−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネ
ートおよびその活性水素化合物の付加体などを挙げるこ
とができる。具体的には、ヒュルス化学社製商品ｒｌＰ
ＤＩＪ、ＩＰＤＩ−７１８９０、同−Ｈ２９２１、同−
Ｂ　１０６５などがある。

他の多価イソシアネートとしては、ジイソシアネートと
３価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネート
の５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭素化合物
がある。これらの例としては、トリレンジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加体、メ
タキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチロール
プロパン１モルの付加体、トリレンジイソシアネート２
モルからなる５量体があり、これらは工業的に容易に得
られる。

上記した多価イソシアネートのうちで芳香族系のものが
硬質成分（ハードセグメント）として作用するために、
ポリカーボネート（ポリオール）ポリウレタンの剛性を
充分に出せる点で望ましい。

（１４） 第４図には、同ボリウレクンの平均分子量による粘着性
の変化を示したが、平均分子量を５〜２０万の範囲に設
定すると粘着性を低く抑えることができるが、この場合
、」＝記ポリウレタンのイソシアネート成分として芳香
族として芳香族系を使用すると曲線ａで示すように粘着
性を充分に小さくできるのに対し、脂肪族系のイソシア
ネートを使用すると曲線すのように粘着性が増し、べと
付き易くなることが分かる。上記した芳香族イソシアネ
ートのうち、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネートが特に望ましい。

上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシアネート基）が、活性
水素含有化合物（ポリカーボネートポリオール）の含有
する活性水素の総量に対し、０．８〜１．２当量比、さ
らに好ましくは０．８５〜１．１当量比となるようにす
るのが望ましい。

本発明にかかるポリウレタンを製造する際には必要によ
り次の如き溶剤を用いることができる。

ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド系３、ジメチルスルホキサイドなどのスルホキサイ
ド系、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エー
テル系、シクロヘキサノンなどの環状ケトン系、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
の非環状ケトン系、“セロソルブ、′ブチルセロソルブ
、“カルピトール”、“ブチルカルピトール”等として
知られているグリコールエーテル系、商品名“セロソル
ブアセテート”、′ブチルセロソルブアセテート”、１
カルピトールアセテート”、′ブチルカルピトールアセ
テート”等として知られている酢酸グリコールエーテル
系、ならびに例えば商品名“グイグライム”として知ら
れている二塩基酸エステル系溶剤の１種または２種以上
、さらには上記溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル系、ヘンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素系、メチレンクロライド、トリクロロエチレン
、トリクロロエタン、パークロルエチレンなどの塩素系
、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノ
ールなどのアルコール系溶剤との混合溶剤等である。ま
た、２，２．４−）（１５） ジメチル１３−ベンタンジオールモノイソブチレート（
キョーワノールＭ：協和発酵（株）製）なども溶剤とし
て使用できる。

本発明にかかるポリウレタンを製造するには、まず窒素
雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有機イソシアネー
トとを、必要に応じ触媒及び／または溶媒の存在下に、
６０℃〜１００℃で数時間加熱反応しプレポリマーを作
る。同温度でさらに数時間加熱反応させ本発明にかかる
ポリウレタン樹脂を得る。必要に応じ反応停止剤を加え
加熱反応させることもできる。また反応の各段階で粘度
を低下するため溶媒を適宜追加する。得られた本発明に
かかるポリウレタン樹脂溶液は固形分１５〜６０％、粘
度２００〜７０，０ＯＯｃｐｓ　／２５℃となる。

上記の如くにして合成されたポリカーボネート（ポリオ
ール）ポリウレタンの平均分子量を５〜２０万に選定す
るのが望ましいことは第４図について説明したが、更に
その分子量範囲では第５図のように摩耗耐久性も良くな
ることが確認されている。

（１６） 以上に説明したポリカーボネート（ポリオール）ポリウ
レタンをバインダーとして含む層は、例えば第６図に示
すように、支持体１の磁性層２とは反対側の面に設けら
れたＢＣ層３であってよい。

この場合、ＢＣｉｉ３に含有せしめられる非磁性粉とし
ては、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム
、酸化亜鉛、α−Ｆ　ｅｌ　０ｇ、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フン化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカ
ーボンブラックおよび／又は酸化チタンからなるものが
挙げられる。これらの非磁性粉を８０層に含有せしめれ
ば、ＢＣＨの表面を適度に荒らして（マット化して）表
面性を改良でき、またカーボンブラックの場合には８０
層に導電性を付与して帯電防止効果が得られる。

カーボンブラックと他の非磁性粉とを併用すると表面性
改良（走行性の安定化）と導電性向上の双方の効果が得
られ、有利である。但、８０層の表面粗さは、表面凹凸
の中心線の平均粗さ又は高さ（Ｒａ　）を０．００５〜
０．１　μｍ、望ましくは０．０２５μｍ以下とし、ま
た最大粗さくＲｍａｘ）を０．０５〜０．８０μｍとす
るのがよい。Ｒａについては、第７図に示すデータから
、クロマＳ／Ｎを良好にする上でＲａ≦０．０２５μと
するのが望ましいことが分る。Ｒａ又はＲｍａｘの値が
小さすぎると走行安定性、テープ巻同時の巻き姿が不充
分となり、また大きすぎるとＢＣＦｉから磁性層へ転写
（テープ巻同時）が生じて表面が更に荒れてしまう。

なお、ＢＣＪｆｆ３中の充填剤（非磁性粉を含む）の平
均粒径は、上記表面粗さを得るために０．５μｍ以下、
好ましくは０．２μｍ以下とするとよい。また、ＢＣＮ
３の塗布・乾燥後の膜厚は０．１〜３．０μｍ、好まし
くは１μｍ以下、更には０．６μｍ以下がよい。非磁性
粉のＢＣ層中への添加量は一般に１０〜４００　ｍｇ／
　ｒｄ、好ましくは２０〜３００　ｍｇ／　ｎ（とする
。

上記した非磁性粉のうち、好ましく用いられるカーボン
ブラックの比表面性はＢＥＴ値で２００〜５００　ｒ＋
？／ｇ　、更には２００〜３００ＩＴｒ／ｇとするのが
望ましい。即ち、第８図に示す如く、カーボンブラック
の比表面積が２００　ｒｒｆ／ｇ未満であると粒径が大
きすぎてカーボンブラック添加によっても導電性が不充
分となり、また５００　ｒｒｒ／ｇを越えると粒径が小
さすぎて却ってカーボンブラックの分散性が劣化し易く
なる。上記ＢＥＴ値のカーボンブラック粒子同士がいわ
ばブドウの房状に連なったものが好適であり、多孔質で
比表面積の大きい、いわゆるストラフチャーレベルの高
いものが望ましい。こうしたカーボンブラックとしては
、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）　９７５　（比表面積２７０　ｒ
ｄ／ｇ　、粒径４６ｍμ）、コンダックテックス９５０
（比表面積２４５ｒｒｆ／ｇ、粒径４６ｍμ）、カボッ
ト・パルカン（Ｃ−ａｂｏｔＶｕｌｃａｎ　）　Ｘ　Ｃ
−７２（比表面積２５７　ｒｒｒ／ｇ　。

粒径１８ｍμ）等が使用可能である。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積（１９） が小さいものが存在する。比表面積の測定は、まず、カ
ーボンブラック粉末を２５０℃前後で３０〜６０分加熱
処理しなから脱気して、該粉末に吸着されているものを
除去し、その後、測定装置に導入して、窒素の初期圧力
を０．５ｋｇγ／イに設定し、窒素により液体窒素温度
（−１９５℃）で吸着測定を行なう　（一般にＢ、Ｅ、
Ｔ法と称されている比表面積の測定方法。詳しくはＪ、
　Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ　、　５−ｏｃ、　６０３０９　
（１９３８）を参照）。この比表面積（ＢＥＴ値）の測
定装置には、湯浅電池（株）ならびに湯浅アイオニクス
（株）の共同製造による「粉粒体測定装置（カンタ−ソ
ープ）」を使用することができる。比表面積ならびにそ
の測定方法についての一般的な説明は「粉体の測定Ｊ　
（Ｊ、Ｍ。

ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、ＣＬＹＤＥ　ＯＲＲＪｒ共著、
弁用その他訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており
、また「化学便覧」　（応用編、１１７０〜１１７１項
、日本化学全編、先着（株）昭和４１年４月３０日発行
）にも記載されている。（なお前記「化学便覧」では、
比表面積を単に表面積（ｒｒｆ／ｇｒ）（２０） と記載しているが、本明細書における比表面積と同一の
ものである。） なお、本発明では、ＢＣＮのバインダーとして上記のポ
リカーボネートポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び
／または塩化ビニル系共重合体も含有せしめれば、ＢＣ
Ｗに適用する場合に非磁性粉の分散性が向上してその機
械的強度が増大する。

但、繊維素系樹脂及び／または塩化ビニル系共重合体の
みでは層が硬くなりすぎるが、これは上述のポリウレタ
ンの含有によって防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イ
ソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアンエチルセルロース１、ビニルセルロース、ニトロ
カルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセ
ルロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セ
ルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、
硫酸セル口・−ス、燐酸セルロース等が使用できる。ま
た、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセル
ロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース
、メククリロイルセルロース、クロルアセチルセルロー
ス、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾイルセ
ルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セルロース、アセチ
ルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロー
ス等が使用できる。

これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい
。ニトロセルロースの具体例としては、旭化成（株）製
のセルツバＢＴＨＩ／２、ニトロセルロース５Ｌ−１、
ダイセル（株）製のニトロセルロースＲ３Ｉ／２が挙げ
られる。ニトロセルロースの粘度（Ｊ　ＩＳ、Ｋ−６７
０３（１９７５）に規定されているもの）は２〜１／６
４秒であるのが好ましく、特に１〜１／４秒が優れてい
る。この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度が不
足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。この場合、 におけるｌおよびｍから導き出されるモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モル％でアリ、１に−Ｉ
ｔのユニットについては５〜５０モル％である。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しろる単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステル、（２３） メタクリル酸、メタクリル酸エステル、プロピオン酸ビ
ニル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ートからなる群より選ばれた少なくとも１種を表わす。

（Ａ　＋ｍ）として表わされる重合度は好ましくは１０
０〜６００であり、重合度が１００未満になると磁性層
等が粘着性を帯びやすく、６００を越えると分散性が悪
くなる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水
分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体として、
好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体
（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という
。）が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニルアルコール、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン
酸−マレイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解された
共重合体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢（２４） 酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユニオンカーバ
イト社製のｒＶＡＧＨＪ、「ＶＹＨＨｊ、ｒＶＭＣＨＪ
　、積木化学（株）製の「エスレックＡ」、「エスレッ
クＡ−５」、「エスレックＣ」、「エスレックＭ」、電
気化学工業（株）製の「デンカビニル１０００　Ｇ　ｊ
、［デンカビニル１００ＯＷＪ等が使用できる。

また、上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂をと
もに併用する場合は任意の配合比で使用されてよいが、
重量比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹脂を９０／
１０〜５／９５とするのが望ましく　、８０／２０〜１
０／９０が更に望ましいことが確認されている。この範
囲を外れて、繊維素系樹脂が多（なると（上記重量比が
５／９５未満）、べた付きが発生し易くなって表面性が
悪くなることがあり、ドロップアウトを起し易くなるこ
とがある。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると（
上記重量比が９０／１０を越えると）、非磁性粉の分散
不良を生じ易くなることがある。

また、ＢＣｉｉのバインダー組成全体については、上述
のポリウレタンと、その他の樹脂＜ｔａ維素系樹脂およ
び／または塩化ビニル系共重合体との合計量）との割合
は、第９図に示す如く重量比で９０／１０〜５０１５０
であるのが望ましく　、８５／１５〜６０／４０が更に
望ましいことが確認されている。この範囲を外れて、ポ
リウレタンが多いと分散不良が生じ易（なってジッター
が大きくなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面
性不良となり易く、特に８０重量％を越えると塗膜物性
が総合的にみてあまり好ましくなくなる。

本発明にかかるエステル結合を有しないポリカーボネー
トポリウレタンと、繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重
合体との組合せは一つの好ましい例である。

第６図に示した磁性Ｎ２に使用される磁性粉末、特に強
磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有ｒ　Ｆｅ
２０ｓ、ＦｅｇＯ＋、Ｃｏ含有Ｆｅ９０４等の酸化鉄磁
性粉；　Ｆｅ　％　Ｎｔ　５Ｃｏ−、Ｆｅ　Ｎ１−Ｃｏ
合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ
合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ
　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ　ＳＮｌ　、
Ｃ。

等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙げ
られる。

この磁性Ｎ２のバインダーとして、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合
物が使用されてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温
度が１５０℃以下、平均分子量が１０，０００〜２００
，０００　、重合度が約２００〜２．０００程度のもの
で、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−、スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共電（２７） 合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂お
よびこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グ
リコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリ
イソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、及びこれら
の混合物等である。電子線照射硬化型樹脂としては、不
飽和プレポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、つ（
２８） レタンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタ
イプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能モノ
マーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリ
ルタイプ、リン酸エステルアクリルタイプ、アリールタ
イプ、ハイドロカーボンタイプ等が挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対してバインダー５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使
用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。

さらに耐久性を向上させるために、磁性層に各種硬化剤
を含有させることができ、例えば上述したと同様のイソ
シアネートを含有させることができる。

上記磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必要
に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を含有させてもよい。

使」される分散剤としては、レシチン、リン酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
及びこれらの塩があり、又、陰性有機基（例えば−ＣＯ
ＯＨ２−Ｐ　Ｏ！Ｈ）を有する重合体分散剤の塩を使用
することも出来る。これら分散剤は１種類のみで用いて
も、あるいは２種類以上を併用してもよい。これらの分
散剤はバインダー１００重量部に対し１〜２０重量部の
範囲で添加される。また、潤滑剤としては、シリコーン
オイル、グラファイト、カーボンブランク、二硫化モリ
ブデン、二硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン
酸等の高級脂肪酸、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂
肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が２
１〜２３個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
（いわゆるロウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は結
着剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で
添加される。

使用してもよい研磨材としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム１、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）
等が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μである。

これらの研磨材は結合剤１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。使用してもよい帯電防止剤
としては、上述した如きカーボンブランクをはじめ、グ
ラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化
チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電
性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カ
ルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むア（３１） ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤などがあげられる。

なお、上記の分散剤、潤滑剤等は、上述したＢＯＮ中に
含有せしめることができる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水ｓ８メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、上述した支持体１の素材としては、ポリ（３２） エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのプラスチック、ＡＩ！、Ｚｎなどの金属、ガラ
ス、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミックな
どが使用される。これら支持体の厚みはフィルム、シー
ト状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５
０μｍであり、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ
〜１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められる。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイスコー）、含？ｆコ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。このような方法により支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施し
たのち、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表
面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、
本発明の磁気記録体を製造する。

なお、上記の塗布方法は、上述したＢＣＮの形成時にも
採用することができる。

また、第６図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってよく
、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。

なお、上記のＢＣＮ又はＯＣ眉、更には磁性層の塗布形
成時には、各塗料中に架橋剤としての多官能イソシアネ
ートを所定量添加しておくのが望ましい。こうした架橋
剤としては、既述した多官能ポリイソシアネートの他、
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ
−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート等が挙げられる。

第１０図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第
６図の媒体の磁性層２上に０Ｃｉｉ４が設けられている
。

この００層４は、磁性層２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのために滑性が充分である必要がある
。そこで、０ＣＮ４のバインダーとして、上述のＢＣＮ
３に使用したポリカーボネートポリオールポリウレタン
を（望ましくは繊維素系樹脂および／または塩化ビニル
系共重合体を併用して）使用する。００Ｍ４の表面粗さ
は特にカラーＳ／Ｎとの関連でＲａ≦０．０１．ｃ＋ｍ
、　Ｒｍａｘ≦０．１３μｍとするのがよい。この場合
、支持体１の表面粗さをＲａ≦０．０１μｍ、　Ｒｍａ
ｘ≦０．１３μｍとし、平滑な支持体１を用いるのが望
ましい。

第１１図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒
体を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性Ｎ２、○
ＣＦｉ４が夫々設けられており、００層４には上述のポ
リカーボネートポリオールポリウレタンを主成分とする
バインダーが含有せしめられている。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の（３５
） 精神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

くポリカーボネートポリオール合成例〉ジエチルカーボ
ネート５９０部および１，６−ヘキサンジオール６５０
部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応させ、その後１
５０℃に冷却し、減圧下２０〜５０ｍｍ　Ｈｇで残留す
るエタノールと未反応ジオールを充分に留去し、７７０
部のポリカーボネートポリオールを得た。このポリオー
ルの水酸基（合成例１） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１７０　部
とジフェニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＩ）２５部
をメチルエチルケトン５８０部に溶解し、ウレタン化触
媒としてジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加
し、８０℃で６時間反応し、ポリカーボネートポリオー
ルポリウレタンのメチルエチルケトン溶液７７０（３６
） 部を得た（固形分濃度２５，０％、ポリウレタンのＭＷ
１４万）。

（合成例２） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１６２部と
ＭＤＩ２５部をメチルエチルケトン５６０部に溶解し、
ウレタン化触媒としてジブチルスズシラウリレート０．
０３部を添加し、８０℃で４時間反応し、さらに１，３
−ブタンジオール０．４５部を添加し、２時間８０℃で
反応し、ポリカーボネートポリオールポリウレタンのメ
チルエチルケトン溶液７４０部を得た（固形分濃度２５
．４％、ポリウレタンのＭＷ１３万）。

（合成例３） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤＩ２５部、ネオペンチルグリコール１．１部をメチ
ルエチルケトン５４０部に溶解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズジラウリレー）　０．０３部を添加し、
８０℃で６時間反応させ、ポリカーボネートポリオール
ポリウレタンのメチルエチルケトン溶液で７１５部を得
た（固形分濃度２４．８％、ポリウレタンのＭｗ９．５
万）。

（合成例４） 上記で合成したポリカーボネートポリオール１５３部と
ＭＤＩ２５部、トリメタノールプロパン１．２部をメチ
ルエチルケトン５４０部に溶解し、ウレタン化触媒とし
てジブチルスズシラウリレート０．０３部を添加し、８
０℃で６時間反応させ、ポリカーボネートポリオールポ
リウレタンのメチルエチルケトン溶液７１４部を得た（
固形分濃度２５．０％、ポリウレタンのＭｗ１０万）。

次り側ユ 下記組成からなる磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有ｒ　Ｆｅ２，０５　１００部 ポリウレタン（グツトリッチ社製ニスタン５７０１）　
４０部 ニトロセルロース（ダイセル社製セルラインＲ３Ｉ／２
　２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｕ、Ｃ。

Ｃ０社製ＶＡＧＨ）　１０部 レシチン　２部 ミリスチン酸　１部 ラウリン酸　１部 メチルエチルケトン　７２部 トルエン　５０部 シクロへキサノン　８０部 グ久 カーボンブラック　（コンダクテッ〃り９７５）２部 この組成物をポル−ミルで充分に攪拌混合し、更に多官
能イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネー）Ｌ
）を１０部添加した後、平均孔ｆ？ｉ　１μｍのフィル
ターで濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポ
リエチレンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ５μ
ｍとなるように塗布した。

一方、下記組成からなるバックコート用の塗料を調製し
た。

ポリカーボネートポリオールポリウレタン（合成例１の
もの）　１０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｕ、　Ｃ。

（３９） Ｃ社製Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ）　４部 ニトロセルロース（ダイセル社製セルラインＲ３１／２
）　３部 イソシアネート　（日本ポリウレタン社製コロネートし
）３部 Ｔ　ｉ　Ｏ粉末　０．３部 メチルエチルケトン　７０部 トルエン　３０部 シクロへキサノン　１００部 ミリスチン酸　０．３部 カーボンブラック　（コンダクテックス９７５）０．２
部 この塗料を、上記磁性層とは反対側のベース面上に乾燥
厚さ０．５μｍとなるように塗布し、ＢＣ層を形成した
。

しかる後、スーパーカレンダロールで磁性層を表面加工
処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の［性フィルム
を得た。このフィルムを１２．７ｍｍ幅に切断し、ビデ
オ用の磁気テープを作成した。

（４０） 実１」ｕし一灸 実施例１において、磁性層として、公知の真空蒸着技術
によりベース上に蒸着したＣＯ系メタル磁性層を形成し
た。そして、この磁性層上に、実施例１のバックコート
用塗料中でＴ　ｔ　Ｏ，粉末及びカーボンブラックを添
加しない組成からなるオーバーコート用塗料を乾燥厚さ
０．１　μｍ以下に塗布し、００層を形成した。（これ
を実施例−２とする）。

一方、実施例−２の磁気記録媒体に、さらに実施例−１
と同様のＢＣｉを形成したものを実施例−３とした。

此ｊｕ彫１ ジエチルカーボネート２３６部および１．６−ヘキサン
ジオール５２０部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応
させ、その後１５０℃に冷却し、減圧下２０〜５０ｍｍ
　Ｈｇで残留するエタノール及び未反応のジオールを充
分に留去し、５２０部のポリカーボネートポリオールを
得た。このポリオールの水酸基価は約４２６であった。

（分子量約２６３　”Ｉ　、このポリオール中に１，６
−ヘキサンジオール１５５部と１．１０−デカンジカル
ボン酸６００部を入れ、約２００〜２２０℃で８時間反
応させ、３０〜５０ｍｍ　Ｈｇで減圧反応を行ない、最
終的に１１５０部のポリカーボネートポリエステルポリ
オールを得た。このポリオールの分子量は約１６５０で
ありかつその水酸基価は約６８であった。

このポリオール１５０部、水素添加ＭＤＩ２５部、ネオ
ペンチルグリコール０．５部をメチルエチルケトン５２
０部中で８０℃で約６時間反応させ、ポリカーボネート
ポリエステルポリウレタンのメチルエチルケトン溶液を
得た（固形分濃度２８％）。

ＧＰＣによる同ポリウレタンのポリスチレン換算分子量
匹は１１万であった。

こうして得られたポリカーボネートポリエステルポリウ
レタンを実施例１のバックコート用塗料中のポリカーボ
ネートポリオールポリウレタンに代えて用い、バックコ
ート用塗料を調製し、これを実施例１と同様にして支持
体面上に塗布し、ＢＣｌｉｉを形成した。

炊較凱又 比較例１において、バックコート用塗料中のポリウレタ
ンとして、日本ポリウレタン（株）製のポリエステルポ
リウレタンを使用した以外は実施例−２と同様にして、
磁気テープを作成した。

上記の各側によるテープについて、下記表−１に示す特
性が得られた。

表−１ （４３） この結果から、本発明に基く試料テープは滑性、表面電
気抵抗、巻き姿が良好であり、かつＲＦ出力低下が少な
く、テープ走行が安定していることが分る。

また、次のテストを行なった。

即ち、市販のＶＨ３方式のＶＴＲを使用して、２０°Ｃ
１６５％ＲＨの条件下で５０回走行させた後、次の如き
測定を行なった。

ガイドビンの汚れ： テープ裏面が接するガイドピンに付着した汚れを観察し
、Ｏは汚れなし、×は汚れ有りとして評価した。

ドロップアウト： ビクター社製ドロップアウトカウンターｒＭＯＤＥＬ　
ＶＤ−３ＤＪを使用し、−２０ｄＢレベルダウン、１５
μｓ設定時の値を測定した。

クロマＳ／Ｎ： カラービデオノイズメーターｒ　Ｓ　ｈｉｂａｓｏｋｕ
９２５Ｄ／１」により測定し、比較例１のテ（４４） −プを基準とした。

また、ジッターは次の条件で測定した：メグロ・エレク
トロニクス社製のＶＴＲジッターメーターｒＭ’に−６
１２ＡＪを使用し、３０℃、８０％ＲＨの高温多湿下で
走行回数０回、１００回後の各ジッターを測定した。

結果は下記表−２に示す通りであった。

表−２ この結果は、本発明に基くテープはＢＣ層又はＯＣＮに
ポリカーボネートポリオールポリウレタンをバインダー
として含有せしめているので、エステル系ポリウレタン
使用の場合（比較例）に比ベて層の剥％！Ｉｔ（べと付
き）による汚れ、ドロ・ンプアウト、Ｓ／Ｎが著しく減
少し、ジ・ツク−量も大幅に減少していることを和実に
示している。

更に、テープの耐熱耐湿性を調べるために、実施例１．
２と比較例１．２の試料テープを７０°Ｃで９０％ＲＨ
の条件下に置き、そのテープ特性の経時変化を測定した
ところ、第１２図及び第１３図に示す結果が得られた。

これによれば、本発明に基くテープは、日数を経てＢＣ
層、００層とも摩擦係数が低くて安定に保持され、また
ＢＣＮに関するジッター量も小さくて殆ど変化しないの
に対し、比較例のものはいずれの特性も日数を経るに伴
なって大きく変動（摩擦係数及びジッター量が大幅に増
大）することが明らかである。これは、比較例のテープ
ではＢｃｉのバインダーとしてエステル系ポリウレタン
を使用しており、そのエステル成分が高温多湿下で加水
分解され易く、このためにテープのべと付きによるテ゛
−プ走行不良が生じるからである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
ジオールの炭素原子数によるジッター量の変化を示すグ
ラフ、 第２図はポリカーボネートポリオールの平均分子量によ
るジッター量の変化を示すグラフ、第３図はポリカーボ
ネートポリオールの割合による耐摩耗性を示すグラフ、 第４図はポリカーボネートポリオールポリウレタンの平
均分子量による粘着性を示すグラフ、第５図はポリカー
ボネートポリオールポリウレタンの平均分子量による摩
耗量を示すグラフ、第６図、第１０図、第１１図は各別
による磁気テープの一部分の各拡大断面図、 第７図はＢＣＪ’ｉｆの表面粗さによるクロマＳ／Ｎの
変化を示すグラフ、 第８図はカーボンブラックの比表面積によるテープ特性
変化を示すグラフ、 第９図はポリカーボネートポリオールポリウレタンと他
の樹脂との配合比によるジッター量の変化を示すグラフ
、 （４７） 第１２図は高温多湿下での摩擦係数の経時変化を示すグ
ラフ、 第１３図は高温多湿下でのジッターの経時変化を示すグ
ラフ である。 なお、図面に用いられている符号において、２−・・−
磁性層 ３−−−−−一バックコー）１’！’　（Ｂ　ＧＭ）４
・−−−−−−−オーバーコートＮ（００層）である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（化１名）（４８） 第１図 第２図 Ｔ舒斌七 〜！　仁　−オ 安萼ゼ 第７図 ンμ　−目 第６図 第１０図 第１１図 表面粗さＲａ（ρｍ） （ 丑 比表面積（ｍ２／ｇ） τへ）区−Ｅ ３ １１）２堡−が （自引手続補正書 １、事件の表示 昭和５８年　特許　願第１２０６９７号２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１） （１）、明細書第３０頁下から２行目の「磁性層塗料」
を「磁性層」と訂正します。 第３１頁１１行目の「バインダー」を「磁性粉」します
。 第３１真下から３行目の「（いわゆるロウ）」を削除し
ます。 （４）、同第３１頁下から２行目の「結着剤」を「磁性
粉」と訂正します。 （５）、同第３２頁８行目の「結合剤」を「磁性粉」と
訂正します。 （６）、同第４６頁の表−２中、その１行目の「ジッタ
ー（μｍ）Ｊを「ジッター（μｓｅｃ　）　Ｊと訂正し
ます。 （７）、願書に添付した図面のうち、第Ｆ図及び第２図
を別紙の通りに夫々訂正します。 −以　上− （２）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体」：に磁性層が設けられている磁気記録媒体
   において、前記磁性層とは反対側の支持体面上のバック
   コート層と、前記磁性層上のオーバーコートｉとの少な
   くとも一方が設けられ、前記バックコート層及び／又は
   前記オーバーコート層が、エステル結合を有しないポリ
   カーボネートポリウレタンをバインダーとして含有して
   いることを特徴とする磁気記録媒体。