JPS60160020A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー樹脂とを
含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
製造される。　この場合、使用されるバインダー樹脂は
種々存在するが、単独或いは各種樹脂の組合せ使用によ
っても、磁性粉末の分散性は不良になりがちであり、こ
のため（二表面性、耐摩耗性が充分（二満足されるもの
ではなかった。　特に、短波長記録を要求されるビデオ
テープにおいては、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺
接するため繰り返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、
塗膜中に含有される磁性材料が脱落しやすく、耐摩耗性
が劣化し易い。

従って、使用するバインダー樹脂の種類又はその組合せ
を選択することが極めて重要である。

従来、バインダー樹脂の組合せについては種々の提案が
なされており、例えば特公昭４２−２１７９号公報明細
書によれば、ポリウレタンとフェノキシ樹脂とからなる
二成分系が示されている。　しかしながら、本発明者が
検討を加えたところ、この二成分系バインダーでは未だ
ステル耐久性、くり返し再生における耐久性に問題があ
ることが判明した。

３、発明の目的 本発明者は、鋭意検討した結果、電磁変換特性、耐久性
等の要求性能を充二分に満たすことのできるバインダー
の組合せを見出し、本発明に到達したものである。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性粉とバインダー樹脂とを含有した
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記バインダー
が実質的にポリウレタンとポリエステルとフェノキシ樹
脂とから成ることを特徴とする磁気記録媒体に係るもの
である。

本発明によれば、バインダーの基本組成を上記の三成分
に特定しているために、これら各成分のバインダー性能
を夫々有利かつ相乗的に発揮できる。　即ち、ポリウレ
タンは耐摩耗性、耐久性、更には接着性が良好であり、
またポリエステルは磁性層の接着性を向上させる性質を
有している。

特にポリエステルは、その分子量の選択によって、オリ
ゴマーの形態では分散性を著しく高める作用があり、か
つかなり高分子量のものでは接着性を著しく高める作用
があるため、分散性と接着性との双方を発揮できる極め
て有利な成分である。

更に、フェノキシ樹脂は、磁性層の強度を向上させる上
に、比表面積の大きい（若しくは粒径の小さい）磁性粉
の分散を容易にするという性質がある。

このように、ポリウレタン、ポリエステル、フェノキシ
樹脂の三成分の組合せは非常に効果のあるものであり、
各成分の特長を有利に発揮させることのできる新規で有
用な組成である。

こうした良好な性能を発揮するには、各バインダー樹脂
成分の含有量を選択することが望ましい。

バインダー樹脂全量は磁性粉１００部当り５〜５０部と
するのが記録密度、強度等の面から望ましいが、この場
合、バインダー樹脂全量のうち、ポリウレタンを２０〜
６０重量％（以下、重量％を単に「％」と記す。）、更
には３０〜６０％とするのが望ましい。　ポリウレタン
が２０％未満では磁性層の支持体に対する接着性が低下
し易く、ｓｏ％を越えると粘着性が高くなってヘッド等
への貼付きが生じ易くなるが、２０〜６０％に設定すれ
ばそうした欠陥を防止してポリウレタン特有の性能を発
揮できる。　また、ポリエステルはバインダー全量の１
０〜４０％、更には２０〜３５％とするのがよいが、１
０％未満ではくり返し走行における耐久性が悪く、４０
％を越えると粘着性が大きくなって貼付きが生じ易くな
る。　また、フェノキシ樹脂はバインダー全量に対し２
０〜６５％、更には２０〜３５％とするのが望ましい。

　２０％未満では耐摩耗性が劣化したり粉落ちが増加し
易く、６５％を越えると表面性が低下し易いので、２０
〜６５％にすればそうした欠陥を生じることなしにフェ
ノキシ樹脂の性能を効果的に発揮できる。　また、ポリ
エステルとポリウレタンを合計して全バインダー重量の
８０％以下となるのが望ましい。

第１図には、上記バインダー組成を三角組成で示したが
、図中の斜線の範囲が望ましい各バインダー成分量を表
わしている。

なお、本発明において、バインダー樹脂は上記した三成
分に加え、必要に応じて他の樹脂を所定量添加してよい
。

本発明において望ましい態様によれば、上記したバイン
ダーの硬化剤の添加量をバインダー１００部に対して１
０〜５０部とする。

本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダー成分
としてポリウレタンを使用するが、これはポリオチルと
ポリイソシアネートとの反応によって合成できる。　使
用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸、
三量化リルイン酸、マレイン酸などの有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエテンングリコールナトのグリコール類
もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、　。

ヘキサントリオール、チナ吻→→叫トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類もし
くはこれらのグリコール類および多価アルコール類の中
から選ばれた任意の２種以上のポリオールとの反応によ
って合成された゛ポリエステルポリオール：または、８
−カプロラクタム、α−メチル−１−カプロラクタム、
Ｓ−メチル−ａ−カプロラクタム、ｒ−ブチロラクタム
等のラクタム類から合成されるラクトン系ポリエステル
ポリオール；またはエテレシオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイドなどから合成されるポリ
エーテルポリオール等が挙げられる。　・これらのポリ
オールは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、メタキ
シリレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物と
反応せしめ、これによってウレタン化したポリエステル
ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンが合成される
。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ンシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂またはウレタンプレポリマーの形でも、ある
いはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウ
レタンエラストマーの形）であってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。

使用可能なポリウレタンの具体例としては、アクレタン
（藻食化成社製ニアクリルウレタン）、ＰＳ−７０６（
三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ）、ＰＳ−８１５
（三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ）、ＭＡＵ−２
０１０（大日精化社製）、Ｎ−３０２２（日本ボリクレ
タン社製）、ＤＮ−３９８５（日本ポリウレタン社製）
、ニスタン５７０１（グツドリッチ社製）、ＰＡＮＤＥ
Ｘ７８−８（大日本インク社製）等の少なくとも１種が
挙げられる。　これらのうち、ＰＳ−７０６、ＭＡＵ−
２０１０、Ｎ−３０２２、ＤＮ−３９８５、ニスタン５
７０１が好ましい。

また、次のポリカーボネート系ポリウレタンを使用して
もよい。　このポリウレタンは、例えば次式に基いてポ
リカーボネートポリオール（Ｈ＋　Ｏ−Ｒ−０−Ｃ−Ｏ
ｉＲ−ＯＨ）と上述した１ 如き多価インシアネート（例えば０ＣＮ−Ｒ−Ｎｅｏ）
とのフレタン化反応によって合成される。

Ｈ÷０−Ｒ−０−Ｃ−０号−Ｒ−ＯＨ＋０ＣＮ−■ Ｒ−ＮＣＯ （但、Ｒ，ｉは脂肪族若しくは芳香族炭化水素基である
。　ｔはＴｇの低下及びべた付き防止のために５０以下
がよく、１〜３０が望ましい。　溝は膜形成能を保持し
かつ溶媒溶解性を良くするために５〜５００がよ＜、１
０〜３００が望ましい。　Ｌと講は、このポリカーボネ
ートボリオールポリクレタンの平均分子量が望ましくは
５万〜２０万となるように選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるものであ
りて、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン、ク
ロルギ酸エステル、ジアルキルカーボネート又はジアリ
ルカーボネート等との縮合によって得られる。　上記多
価アルコールとしては、１，１０−デカンジオール、１
．６−へキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１
゜３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．
５−ベンタンジオール等が挙げられる。

こうしたポリカーボネート系ポリウレタンは、カーボネ
ート成分の存在により耐熱性（Ｔｇ）が向上し、摩擦係
数の減少による走行安定性が得られ、かつ溶媒への溶解
性が良好となってウレタン濃度を高くして膜強度を大き
くできる。　この場合、上記の如くポリウレタンの分子
中にエステル結合が存在しないことが望ましいが、これ
は高温多湿条件下での長時間使用によりてもエステル結
合の加水分解による経時変化が生じないから、層にキズ
が付いたり膜剥れが生じることはなく、スムーズな走行
性を保持できる。　但、エステル成分の含有によって耐
熱性は充分に向上する。　ここで、上記「エステル結合
」の意味するところは、特に、通常のカルボン酸とアル
コールとの反応によって生成する結合のことであり、カ
ルボニル結合を形成している炭素原子に（通常の場合は
）隣接炭素原子が直接結合しているものを指す。

１ −ＮＨＣＯＯ−（ウレタン結合）や−ｏ−ｃ−ｏ−（カ
ーボネート結合）はここでいうエステル結合には含まれ
ないものとする。

また、上記ポリカーボネート系ポリクレクンは、膜強度
や磁性粉等の分散性を高めるために併用する他のポリマ
ー（ポリエステル、フェノキシ樹脂）との相溶性が良い
ので、膜物性が変動し難く、得られた媒体の走行性が良
くなる。　また、イソシアネートの添加量の調整、ポリ
カーボネートポリオ−／ｌ／（後述）以外のポリオール
の添加によって、媒体のカールを矯正して再生画面に乱
れ（スキー−）を防ぎ、或いはステル特性を良くするこ
とができる。

本発明で使用するポリエステルとしては、東洋紡績社ｆ
Ｊｆ）ｔ＜イｏ　ｙ−３００、同２００、同ｓｏｏ、　
ＲＵ−Ｘ。

日本合成化学社製のポリエスタ−ＫＥ−７１０、同ＴＰ
−０１７、同ＬＰ−０１１−４０８．同５Ｐ−１５４、
同ＬＰ−０２２−４０８．同５ＰＨ−〇２８、同Ｓ−５
０Ｔ、大日本インキ社製のポリサイザーＷ−１０００、
同Ｗ−４０００等が挙げられる。

また、本発明で使用するフェノキシ樹脂としては具体的
には、東部化成社製のＹＰ−５０、ＥＫ−３５、ユニオ
ンカーバイド社製のＰＫＨＨ等が挙げられる。

更に、バインダーを硬化させる硬化剤としては、芳香族
イソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー）
（ＭＤＩ）、キシリレンジインシアネ−）　（ＸＤＩ　
Ｌメタキシリレンジイソシアネー）（ＭＸＤＩ）および
これらイソシアネートと、活性水素化合物との付加体な
どがあり、平均分子量としては１００〜ａ、ｏｏｏの範
囲のものが好適である。　具体的には、住友バイエルウ
レタン社製の商品各スミ内７／Ｉ／Ｔ８０、同４４Ｓ１
同ＰＦ、同Ｌ１デスモジ纂−ルＴ６５、同１５、同Ｒ１
同ＲＦ、同ＩＬ、同ＳＬ：武田薬品工業社製商品タケネ
ート３００８．同５００；三井日曹ウレタン社製商品ｒ
ＮＤＩＪ、ｒＴＯＤＩに日本ボリクレタン社製商品デス
モジュールＴ１００、ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロ
ネートＬ、化成アップジ目ン社製商品ＰＡＰＩ−１３５
、ＴＤＩ６５、同８０、同１００、イソネー）１２５Ｍ
、同１４３Ｌなどを挙げることができる。　また、脂肪
族イソシアネートも使用でき、これには、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンインシアネー
ト、トリメｆｌＬ／ヘキサメチレンジイソシアネート（
ＴＭＤＩ）およびこれらイソシアネートと活性水素化合
物の付加体などを挙げることができる。　これらの脂肪
族イソシアネートおよびこれらイソシアネートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
１００〜３，０００の範囲のものである。　一方、脂肪
族イソシアネートのなかでも非脂環式のインシアネート
およびこれら化合物と活性水素化合物との付加体が好ま
しい。　具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
商品スミジ為−ルＮ１デスモジエールＺ４２７３、旭化
成社製商品デュラネー）５０Ｍ。

同２４Ａ−１００、同２４Ａ−９００Ｘ、日本ポリウレ
タン社製商品コロネー）ＨＬ、ヒエルス社製商品ＴＭＤ
Ｉなどがある。　また、脂肪膜インシアネートのなかの
脂環式イソシアネートとしては、例えばメチシンクロヘ
キサン−２，４−ジイソシアネート４．４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）〔構造式：０Ｃ
Ｎ８Ｃ馬べ→−ＮＣＯ）、インホロンジイソシアネート
およびその活性水素化合物の付加体などを挙げることが
できる。　具体的には、ヒニルス化学社製商品ｒ　ＩＰ
ＤＩ　Ｊ、ＩＰＤＩ−Ｔ１８９Ｇ、同−Ｈ２９２１、同
−Ｂ１０６５などがある。

本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダーと
各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調整し
、前記の芳香族イソシアネート又は脂肪族イソシアネー
トを添加した後にこれを支持体（例えばポリエステルフ
ィルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作製する。

本発明に使用される磁性粉、特に強磁性粉としては、１
−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有１−Ｆｅ１０３、Ｆｅ３Ｏ４、
Ｃｏ含有Ｆｅ５Ｏ４等の酸化鉄磁性粉；Ｆｅ％Ｎｉ。

Ｃｏ、　Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ　
−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
合金等、ＦｅｌＮｉ％Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性
粉等各種の強磁性粉が挙げられる。

ここで、磁性粉の比表面積は、３０ｙｒ？／ｆより小で
あってよいが、高密度記録の点で３ｏ　ｎ？／　９以上
であるのがよい。　但、磁性粉の比表面積は必要以上に
大きくすると分散不良を生じるので、上限を１００ｎ？
／ｆｒとするのが望ましい。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。　
比表面積の測定は、例えばまず、磁性粉末を２５０℃前
後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末に
吸着されているものを除去し、その後、測定装置に導入
して、窒素の初期圧力を０．５　ｋｇ／１１？に設定し
、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を
行なう（一般にＢ、　Ｅ、　Ｔ法と称されている比表面
積の測定方法。　詳しくはＪ、　Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、　６０３０９（１９°３８）を参照）。　こ
の比表面積（ＥＥＴ値）の測定装置には、濡洩電池（株
）ならびに濡洩アイオニクス■の共同製造による「粉粒
体測定装置（カンタ−ソープ）」を使用することができ
る。　比表面積ならびにその測定方法についての一般的
な説明ハ「粉体の測定Ｊ　（Ｊ、　Ｍ、　ＤＡＬＬＡＶ
ＡＬＬＥ。

ＣＬＹＤＥＯＲＲＪｒ共著、伸出その他訳；産業図書社
刊）に詳しく述べられており、また「化学便覧」（応用
編、１１７０〜１１７１項、日本化学全編、丸善■昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。（なお前
記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積（ｙ／／ｆ
ｒ）と記載しているが、本明細書における比表面積と同
一のものである。） 第２図は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テー
プを示すものであり、支持体１上に下びき層２（この層
は必要に応じて設けられない場合もある。）、磁性層３
が積層せしめられている。

そして、本発明に基いて、磁性層３中には、上述した磁
性粉及びバインダーが含有せしめられている。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。

使用されてもよい分散剤としては、レシチン、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（
Ｒ−ＣＯＯＨで表わされたＲは炭素原子数７〜１７個の
飽和または不飽和のアルキル基）：゛前記の脂肪酸のア
ルカリ金属（Ｌｉ。

Ｎａ％に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ％Ｃａ。

Ｂａ等）から成る金属石鹸等があげられる。　この他に
炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの他
に硫酸エステル等も使用可能である。

また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる。

　これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種
類以上を併用してもよく、磁性粉１００部に対し２０部
以下添加するのがよい。

潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル等も使用できる。　これらの潤滑剤
は磁性粉１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で添加されるのがよい。

使用してもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。　これらの研磨剤は平均粒子径０．０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μである。

これらの研磨剤は磁性粉１００部に対して１〜２０部の
範囲で添加されるのがよい。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、
酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの
導電性粉末；サニポンなどの天然界面活性剤；アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげられ
る。

また、上述した如き３ｏｔｒｒ／を以上の比表面積の磁
性粉を用いる場合には、磁性層の表面比抵抗を下げ、か
つ光透過率を下げるために、比表面積が１７０ｄ／を以
上のカーボンブラックをバインダーに対し５〜３５％（
好ましくは５〜２５％）添加するのが望ましい。　この
場合に使用する導電性カーボンブラックは、粒子同士が
いわばプドクの房状に連なりたものが好適であり、多孔
質で比表面積の大きい、いわゆるストラフチャーレベル
の高いものが望ましい。　こうしたカーボンブラックと
しては、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテッ
クス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５　（比表面積２
７０ｉ／　ｔ　ｒ　、粒径４６ｓ＋ｐ）、コンダクテッ
クス９５０（比表面積２４５　ｎｌ／　ｔ　ｒ　ｓ粒径
４トリ）、キャボット社製・パルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖ
ｕｌｃａｎ　）　Ｘ　Ｃ−７２（比表面積２５７ｎｌ／
ｌｒ、粒径ｔｓｓａ）等が使用可能である。　これらの
カーボンブラックは比表面積が大きいが、磁性層に適用
する場合には磁性粉の分散完了前に十分に分散可能であ
る。　上記の範囲を外れて、カーボンブラックの比表面
積が５００Ｗ？／ｌｒ以上となれば、完全に分散した状
態では導電性や遮光性は良いが、磁性粉の分散が完了し
た時点でもカーボンブラックの分散が完了せず、塗膜の
表面荒れ、ピンホール発生の原因となり易い。　１７０
　ｆＩ？／ｆｒ未満の比表面積であるとカーボンブラッ
ク添加の効果が弱くなる。　一方、磁性層の光透過率を
低下させるためには上記のカーボンブラックを使用する
ことも考えられるが、電気伝導性は劣るが遮光性が良好
で（本来の導電性カーボンよりも表面積が小さく）、分
散性に優れたカーボンブラックを少量添加することによ
って、導電性カーボン単独で使用するときよりも著しい
相乗作用を得ることができる。　即ち、導電性カーボン
と共に遮光用カーボンブラックを添加することによって
、光透過率が充分に小さくでき、かつ導電性カーボンブ
ラックの添加量を大幅に少なくできるので、全体として
のカーボンブラック添加量が減り、層の機械的物性、表
面平滑性が改善されることになる。　このような遮光用
カーボンブラックとしては、粒径が小さくてストラフチ
ャーレベルの比較的低く、シかも比表面積が比較的低い
もの、例えばコロンビアカーボン社製のラーペン（Ｒａ
ｖｅｎ　）　２０００　（比表面積１ｓ　Ｏｄｌｆｒ　
。

粒径１９５ｍμ）、２１００．１１７０．１０００、三
菱化成■の＋ｉｏｏ、◆７５、＄４４、≠４０．≠３５
、尋３０等が使用可能である。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類；ｚｆレンクリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキチン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のへロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク、、・Ａｔ％Ｚｎなどの金属、ガラス、ＢＮ、　Ｓｔ
カーバイト、磁器、陶器等のセラミックなどが使用され
る。

これらの支持体の厚みは第２図の如きフィルム、シーＦ
状の場合は約３〜１００μ鮮程度、好ましくは５〜５０
μ第である。　また、第３図の如きディスク、カード状
の場合は、３０μ寓〜１０ｍ＋程度であって表、裏面に
磁性層３を形成してよい。　ドラム状の場合は円筒状と
し、使用するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、第２図に１点鎖線４−で示すよ
うにいわゆるパラクコ−）　（Ｂａｃｋｅｏａｔ）され
てもよい。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

また必要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

なお、本発明のバインダー樹脂は、磁性層以外にもバッ
クコート層用等としても適用可能である。

５、実施例 以下、本発明の具体的な実施例を比較例と共に説明する
。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

下記の組成物を調製した。　但、ポリウレタン、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂や配合量は後記表に示す如くに
種々変化させた。

Ｃｏ含有ｙ−Ｆｅ２Ｏ３ （ＢＩＴ値３５ｄｌ？）　４００部 ポリウレタン （グツドリッチ社製ニスタン５７０１　）ポリエステル （東洋紡績社製パイロン−２００） フェノキシ樹脂 （ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） 粉レシチン　１０部 ミリスチン酸　３部 バルミチン酸ブチルエステル　２部 カーボンブラック　５部 アルミナ　１５部 メチルエテルケトン　２５０部 トルエン　２５０部 シクロへキサノン　５００部 この組成物をボールミルで充分に攪拌混合した。

この組成物書＝多官能イソシアネート（硬化剤）を後記
表に示す各配合量で添加し、平均孔径１μｍのフィルタ
ーでｆ過した。　得られた各磁性塗料を１５μ篤厚のポ
リエステルフィルム上に磁場を印加しつつリバースロー
ルコータ−で塗布し、乾燥せしめた（乾燥膜厚５μ篤）
。　しかる・後、スーパーカレンダロールで磁性層を表
面加工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フ
ィルムを夫々得た。　このフィルムを１２．７ｍ幅に切
断し、ビデオ用の磁気テープを夫々作成した。

以上の各磁気テープについて、メチル耐久性、エツジダ
メージ、粉落ち、光沢度、接着性、粘着性を夫々測定し
、結果を下記表に示した。

これらの測定方法は次の通りであった。

スチル耐久性：４ＭＨｚの再生出力なＲＦ比出力してビ
デオデツキＨＲ−３３００（ビクター■製）で測定し、
静止画像を再生した際鑑二ＲＦ出力が２ｄＢ低下したと
きのスチル暗部で評価した。

エッジダメージ：テープ走行回数を４００回としたとき
（二磁性層の幅方向のエツジに生じる変化を観察した。

　○は「エツジダメージなし」、Δは「多少ダメージあ
り」、×は「ダメージ多し」を夫々表わす。

粉落ち：テープ走行回数を４００回とし、磁気ヘッドの
テープ摺接面に粘着テープを貼付けて剥離された磁性粉
分布量で評価した。　Ｏは「粉落ち殆んどなし」、Δは
「粉落ち少しあり」、×は「粉落ち多し」を夫々表わす
。

光沢度：変角光度計にて６０°の角度で測定し、基準値
を１００％として表示した（値が大きい程、表面平滑性
が良好）。

接着性：磁性面に粘着テープを貼付けて剥離したとき、
磁性層のはがれ具合を見て、「はとんどはがれないもの
」を○、「ややはがれるもの」をΔ、「はとんどはがれ
てしまうもの」を×として表示した。

カール：テープが幅方向に湾曲する場合、その湾曲度を
めた。

粘着性：１／２インチ幅の磁気テープを１ｋｇの圧力で
巻き、４５℃、相対湿度８０％で２４時間放置後、さら
に入時間常温で放置して巻き戻し、その引き離すときの
抵抗がないものを０１やや抵抗があるものをΔ、抵抗が
強く感じられるものを×として表示した。

この結果によれば、本発明に基く例によるテープは、角
型比、粉落ちが良く、更にはステル耐久性、エツジダメ
ージ、接着性等が充分であるか或いは実用的に満足すべ
きものとなっていることが分る。　この場合、バインダ
ー組成及び硬化剤量を適切に選択することが望ましい。

　試料４１４〜１７の特性を示す第４図から、硬化剤量
を１０〜５０、更（ユは２０〜５０部に設定すれば、更
に特性が向上することが分る。　他方、この三成分系バ
インダーでポリエステルに代えて他のポリマーを使用し
た場合、フェノキシ樹脂に代えてポリエステルを使用し
た場合、特にくり返し再生における耐久性、ステル耐久
性が低下することが確認された。

次に、下記組成の磁性塗料をフロッピーディスク用の基
体素材上に、乾燥厚さが３μ露となるよう（二車布し、
磁気記録層を形成した。

磁性粉（ｒ　−Ｆ　ｅｔｏｓ　）　（ＢＩＴ値３５Ｗ？
／ｆ）　１９部ポリエステル（上記と同じ）　０．６３
部ポリウレタン（上記と同じ）　１．５６部フェノキシ
樹脂（上記と同じ）　０．６３部カーボンブラック　１
・０２部 粉レシチン　０．０５部 Ｃｒ１Ｏｓ　０．３６部 硬化剤　６　部 メチルエチルケトン　２５．３９部 酢酸ブチル　５０．７８部 次に、この磁気記録層上に、下記組成のオーバーコート
液を塗布後にめり込ませる方法またはスプレー等により
被覆し、乾燥させ、オーバーコート層を形成した。　し
かる後、基体を円板状に打抜き、２０（ｌａ＋φのフロ
ッピーディスクを得た。

−次分散時　二次分散時 フッ素樹脂粉末　４０部 −牟−シ トルエン　１５０部　１００部 メチルイソブチルケトン　１５０部　１００部得られた
ディスクの走行性、磁気特性は夫々良好であった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するものであって、第１図はバイン
ダー組成を示す三角組成図、第２図、第３図は磁気記録
媒体の二側の各断面図、 第４図は硬化剤量によるスチル耐久性の変化を示すグラ
フ である。 なお、図面に示した符号において、 １・・・・・・・・・・支持体 ３・・・・・・・・・・磁性層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏　（他１名）第１図 オ、・・ノウレタン（龜量％） 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉とバインダー樹脂とを含有した磁性層を有す
   る磁気記録媒体において、前記バインダー樹脂が実質的
   にポリウレタンとポリエステルとフェノキシ樹脂とから
   なることを特徴とする磁気記録媒体。