JPS60160018A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー樹脂とを
含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによりて
製造される。　この場合、使用されるバインダー樹脂は
種々存在するが、単独或いは各種樹脂の組合せ使用によ
？ても、磁性粉末の分散性は不良になシがちでアシ、こ
のために表面性、耐摩耗性が充分に満足されるものでは
なかった。　特に、短波長記録を要求されるビデオテー
プにおいては、磁性層中での磁性体の分散不良は、Ｓ／
Ｎ比の劣化と感度低下を招き、またかかる記録体は、記
録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接するため繰シ返しの
使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中に含有される磁
性材料が脱落しやすく、耐摩耗性が劣化し易い。

バインダー樹脂として、ポリウレタンと塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体と７エノキシ樹脂との組合せを使用し
た磁気記録媒体が、特公昭５７−３６６４７号、特開昭
５７−７４８２９号各公報明細書に示されている。　こ
のバインダー系では、電磁変換特性や物理的特性等の緒
特性についてバランスのとれた磁気記録媒体が得られる
としている０しかしながら、本発明者が検討を加えた結
果、上記したバインダー樹脂を硬化せしめる硬化剤の配
合量７５（磁気記録媒体の特性を大きく左右することを
見出した。　即ち、硬化剤量を適切な範囲に設定しなけ
れば、スチル耐久性をはじめ、繰返し再生時における耐
久性が著しく低下することが判明したのである。　とこ
ろが、公知の磁気記録媒体においては、硬化剤の添加量
はすべて少なめであシ、例えば゛上記特公昭５７−３６
６４７号公報明細書ではバインダー樹脂１００重量部（
以下、重量部を単に「部」と記す。）に対し硬化剤を５
〜（９）部とすることが示されているにすぎない。　こ
れでは硬化剤量が少なく、シかも硬化剤の一部分が分散
剤に食われソヒまうために、硬化反応が不充分となシ、
例えばスチル耐久性や繰返し再生時の耐久性（磁性層の
エツジ部の損傷等）が生じてしまう。　特に、Ｓ／Ｎ比
の向上等の目的から、近年、比表面積の大きい（或いは
粒径の小さい）磁性粉やＣｏを被着した酸化鉄が多く使
用されるようになっているが、これらの磁性粉は分散が
困難であるため、そうした磁性粉に対して上記した公知
のバインダー系を適用した場合、耐久性が低下し易く、
実用に供し得なくなる。

３、発明の目的 本発明の目的は、分散の困難な磁性粉を使用した場合で
も、メチル耐久性及び繰返し使用時の耐久性等が充分で
あシ、かつ電磁変換特性及び物理的特性等のバランスの
良い磁気記録媒体を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性粉とバインダー樹脂とを含有した
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記バインダー
樹脂が実質的にポリウレタンと塩３０（但、（９）は含
まず。）〜９０部の硬化剤が前記磁性層に添加されてい
ることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、まず、バインダー樹脂の基本組成を上
記の三成分としているために、これら各成分のバインダ
ー性能を夫々有利に発揮できる。

即ち、ポリウレタンは耐摩耗性、耐久性、更には接着性
が良好であシ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体（酢
酸ビニルの一部がビニルアルコールに加水分解されてい
てもよい。）は磁性層の強度を充分にする上で効果がお
る。　但、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体は本来脆
いものであるが、これはポリウレタンを併用することに
よってカバーされるから磁性粉の粉落ち等を充二分に防
止できる。　更に、フェノキシ樹脂は、磁性層の強度を
向上させる上に、比表面積の大きい（若しくは粒径の小
さい）磁性粉の分散を容易にするという性質がある。

こうした良好な性能を発揮するには、各バインダー樹脂
成分の含有量を選択することが望ましい。

バインダー樹脂全量は磁性粉１００部当シ５〜５０部と
するのが記録密度、強度等の面から望ましいが、この場
合、バインダー樹脂全量のうち、ポリウレタンを２５〜
７０重量％（以下、重量％を単に「チ」と記す。）、更
には３０〜６（ｌとするのが望ましい。　ポリウレタン
が２５チ未満では接着性が低下し易く、７０チを越える
と粘着性が高くなってヘッド等への貼付きが生じ易くな
るが、δ〜７０チに設定すればそうした欠陥を防止して
ポリウレタン特有の性能を発揮できる。　また、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体はバインダー樹脂全量の１
０〜５５％、更には加〜３５％とするのがよいが、１０
チ未満では磁性層の表面性が低下し易く、５５チを越え
ると接着性が悪くなシ易い。　従って、１０〜５５ｔｓ
に設定すれば、表面性及び接着性に影響を与えることな
く、磁性層の強度の向上が得られる。　また、フェノキ
シ樹脂はバインダー樹脂全量に対し１５〜６５チ、更に
は加〜３５％とするのが望ましい。　１５％未満では耐
摩耗性が劣化したシ粉落ちが増加し易＜、６５％を越え
ると表面性が低下し易いので、１５〜６５％にすればそ
うした欠陥を生じることなしに７エノキシ樹脂の性能を
効果的に発揮できる。

第１図には、上記バインダー樹脂組成を三角組成で示し
たが、図中の斜線の範囲が望ましい各バインダー樹脂成
分量を表わしている。

なお、本発明において、バインダー樹脂は上記した三成
分に加え、必要に応じて他の樹脂を所定量添加してよい
。

本発明において注目されるべきことは、上記し但、加は
含まず。）〜９０部（望ましくはその範囲で６０部以下
）としていることである。　硬化剤量が本発明の範囲を
外れて加部以下となれば、スチル耐久性が著しく低下し
かつエツジダメージが生じてしまい、また９０部を越え
ると粉落ちが著しく増加する。　従って、本発明の範囲
に設定してはじめて、スチル耐久性が向上し、例えばＲ
Ｆ比出力低下は２時間経過後でも０．５ｄＢ　以下とな
ることが確認されている。

本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダー成分
としてポリウレタンを使用するが、これはポリオールと
ポリイソシアネートとの反応によって合成できる。　使
用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸、
二量化すルイン酸、マレイン酸などの有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類
もしくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、　。

ヘキサントリオール、≠４＋→→岬トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類もし
くはこれらのグリコール類および多価アルコール類の中
から選ばれた任意の２種以上のポリオールとの反応によ
って合成されたポリエステルポリオール；または、Ｓ−
カプロラクタム、α−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ
−メチル−８−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等
のラクタム類から合成されるラクトン系ポリエステルポ
リオール；またはエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、エチレンオキサイドなどから合成されるポリエ
ーテルポリオール等が挙げられる。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
が合成される。

これらのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシア
ネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イ
ンシアネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウ
レタン樹脂またはウレタンプレポリマーの形でも、ある
いはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウ
レタンニジストマー〇形）であってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンニジス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する０ 使用可能なポリウレタンの具体例としては、アクレタン
（藤倉化成社製ニアクリルウレタン）、ＰＳ−７０６（
三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ）、ＰＳ−８１５
（三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ）、ＭＡＵ−２
０１０（大日精化社製）、Ｎ−３０２２（日本ポリウレ
タン社製）、ＤＮ−３９８５（日本ポリウレタン社製）
、ニスタン５７０１”（グツドリッチ社製）、ＰＡＮＤ
ＥＸ７８−８（大日本インク社製）等の少なくとも１種
が挙げられる。　これらのうち、ＰＳ−７０６、ＭＡＵ
−２０１０、Ｎ−３０２２、ＤＮ−３９８５、ニスタン
５７０１が好ましい。

また、次のポリカーボネート系ポリウレタンを使用して
もよい。　このポリウレタンは、例エバ次式に基いてポ
リカーボネートポリオール（Ｈ（−０−Ｒ−０−Ｃ−０
＋ｔＲ−ＯＨ）と上述しＩ た如き多価イソシアネート（例えば０ＣＮ−Ｒ’−ＮＣ
Ｏ）とのウレタン化反応によって合成される。

Ｈ（−０−Ｒ−０−Ｃ−０＋ｔＲ−ＯＨ＋０ＣＮ−１ （但、Ｒ，Ｒ’は脂肪族若しくは芳香族炭化水素基であ
る。ｔはＴｇの低下及びべた付き防止のために間取下が
よく、１〜３０が望ましい。ｍは膜形成能を保持しかつ
溶媒溶解性を良くするために５〜５００がよく、１０−
３００が望ましい。ｔとｍは、このポリカーボネートポ
リオールポリウレタンの平均分子量が望ましくは５万〜
加万となるように選定する。） ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、ポリ
オールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるものであ
って、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン、ク
ロルギ酸エステル、ジアルキルカーボネート又はジアリ
ルカーボネート等との縮合によって得られる。　上記多
価アルコールとしては、１，１０−デカンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１
゜３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．
５−ベンタンジオール等が挙げられる。

こうしたポリカーボネート系ポリウレタンは、カーボネ
ート成分の存在によシ耐熱性（Ｔｇ）が向上し、摩擦係
数の減少による走行安定性が得られ、かつ溶媒への溶解
性が良好となってウレタン濃度を高くして膜強度を大き
くできる。この場合、上記の如くポリウレタンの分子中
にエステル結合が存在しないことが望ましいが、これは
高温多湿条件下での長時間使用によってもエステル結合
の加水分解による経時変化が生じないから、層にキズが
付いたシ膜剥れが生じることはなく、スムーズな走行性
を保持できる。但、エステル成分の含有によって耐熱性
は充分に向上する。　ここで、上記「エステル結合」の
意味するところは、特に、通常のカルボン酸とアルコー
ルとの反応によって生成する結合のことであシ、カルボ
ニル結合を形成している炭素原子に（通常の場合は）隣
接炭素原子が直接結合しているものを指す。

１ −ＮＨＣＯＯ−（ウレタン濃度）−？−０−Ｃ−０−（
カーボネート結合）はここでいうエステル結合には含ま
れないものとする。

また、上記ポリカーボネート系ポリウレタンは、膜強度
や磁性粉等の分散性を高めるために併用する他のポリマ
ー（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノキシ樹脂
）との相溶性が良いので、膜物性が変動し難く、得られ
た媒体の走行性が良くなる。また、インシアネートの添
加量の調整、ポリカーボネートポリオール（後述）以外
のポリオールの添加によって、媒体のカールを矯正して
再生画面に乱れ（スキー−）を防ぎ、或いはスチル特性
を良くすることができる。

本発明で使用する塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の
例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール無水マレ
イン酸−マレイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解さ
れた共重合体が好ましい。

上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例とし
ては、ユニオンカーバイト１社製のｒＶＡＧＨＪ、ｒＶ
ＹＨＨＪ　、ｒＶＭｃＨＪ　、種水化学■製ノ「エスレ
ックＡ」、「エスレック）−５３、ｒエスレックＣ」、
「エスレックＭ」、電気化学工業■製の「デンカビニル
１０００ＧＪ、「デンカビニル１ｏＯ０Ｗ」等が使用で
きる。

また、本発明で使用するフェノキシ樹脂としては具体的
には、東部化成社製のＹＰ−５０、ＥＫ−あ、ユニオン
カーバイド社製のＰＫＨＨ等が挙げられる。

更に、バインダー樹脂を硬化させる硬化剤としては、芳
香族イソシアネート、例えばトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、キシリレンジインシアネート（Ｘ　Ｄ
　Ｉ　）　、メタキシリレンジインシアネート（ＭＸＤ
Ｉ）およびこれらインシアネートと、活性水素化合物と
の付加体などかあシ、平均分子量としては１００〜３０
００　の範囲のものが好適である。　具体的には、住友
バイエルウレタン社製の商品各スミ叱フルＴ８０、ｌ’
ｉｆｆ］４４８゜同ＰＦ、同Ｌ１　デスモジュールＴ６
５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同ＩＬ、同ＳＬ　：武田薬
品工業社製商品タケネー）３００８．同５００；三井日
曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ、ｒＴＯＤＩＪ　；日本
ポリウレタン社製商品デ艮モジュールＴ１００．ミリオ
ネー）ＭＲ１同ＭＴ、コロネートＬ１化成アップジョン
社製商品ＰＡＰＩ−１３５、ＴＤＩ６５、同８０、同１
００、イソネート１２５　Ｍ、同１４３Ｌなどを挙げる
ことができる。　また、脂肪族インシアネートも使用で
き、これには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）リジンイソシアネート、トリメチルへキサメチレ
ンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）およびこれらイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などを挙げることがで
きる。　これらの脂肪族イソシアネートおよびこれらイ
ソシアネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、
好ましいのは分子量が１００〜３０００の範囲のもので
ある。　一方、脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環
式のイソシアネートおよびこれら化合物と活性水素化合
物との付加体が好ましい。　具体的には、例えば住友バ
イエルウレタン社製商品スミジュールＮ１デスモジュー
ルＺ４２７３、旭化成社製商品デュラネー）５０Ｍ。

同２４Ａ−１００、同２４Ａ−９０ＣＸ、日本ポリワレ
タン社製商品コロネー）ＨＬ、ヒエルス社製商品ＴＭＤ
Ｉ　などがある。　また、脂肪族インシアネートのなか
の脂環式インシアネートとしては、例えばメチルシクロ
ヘキサン−２，４−ジインシアネ４．４−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）　〔構造式：　ｏｃ
Ｎ−＠−ｃｌ（２８ＮＣＯ）、インホロンジイソシアネ
ートおよびその活性水素化合物の付加体などを挙げるこ
とができる。　具体的には、ヒエルス化学社製商品ｒＩ
ＰＤＩＪ、ＩＰＤＩ−Ｔ１８９０、同−Ｈ２９２１、同
−Ｂ１０６５　などがある。

本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダー樹
脂と各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調
整し、前記の芳香族インシアネート又は脂肪族イソシア
ネートを添加した後にとれを支持体（例えばポリエステ
ルフィルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作製する
。

本発明に使用される磁性粉、特に強磁性粉としては、ｒ
−Ｆ、ｅ２０３　、Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ　２０Ｂ、Ｆｅ
３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ　３０４　等の酸化鉄磁性粉；　
Ｆｅ、　Ｎｉ。

Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等、Ｆｅ、
Ｎｉ。

Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が
挙げられる。

ここで、磁性粉の比表面積は、３０ｒｌ？／ｆよシ小さ
くてもよいが、高密度記録の点で：！ｔＪｒｒ？／を以
上であるのがよい。　但、磁性粉の比表面積は必要以上
に大きくすると分散不良を生じるので、上限を１００ｍ
’／ｆｒとするのが望ましい。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
シの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であシ、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積・が小さいものが存在する。

　比表面積の測定は、例えばまず１．磁性粉末を２５０
℃前後で加〜ω分加熱処理しながら脱気して、該粉末に
吸着されているものを除去し、その後、測定装置に導入
して、窒素の初期圧力を０．５に９／ｌｔ？に設定し、
窒素によシ液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を行
なう（一般にＢ、　Ｅ、　Ｔ　法と称されている比表面
積の測定方法。　詳しくはＪ、Ａｍｅ、　Ｃｈｅｍ−Ｓ
ｏｃ、６０３０９（１９３８）を参照）。　この比表面
積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯洗電池■ならびに湯
洗アイオニクス■の共同製造による「粉粒体測定装置（
カンタ−ソープ）」を使用することができる。　比表面
積ならびにその測定方法についての一般的な説明は「粉
体の測定Ｊ　（Ｊ、Ｍ、ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、ＣＬＹ
ＤＥＯＲＲＪｒ共著、伸出その他訳；産業図書社刊）に
詳しく述べられてお夛、また「化学便覧」（応用編、１
１７０〜１１７１項、日本化学会編、丸善■昭和４１年
４月（９）日発行）にも記載されている。

（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積（
Ｗ？／ｒｒ）　と記載しているが、本明細書における比
表面積と同一のものである。）第２図は、本発明による
磁気記録媒体、例えば磁気テープを示すものでアシ、支
持体１上に下びき層２（この層は必要に応じて設けられ
ない場合もある。）、磁性層３が積層せしめられている
。

そして、本発明に基いて、磁性層３中には、上述した磁
性粉及びバインダー樹脂が含有せしめられてい、る。

上記磁性層を形成するのに使用される塗料には必要に応
じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。

使用されてもよい分散剤としては、レシチン、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（
Ｒ−ＣＯＯＨで表わされたＲは炭素原子数７〜１７個の
飽和または不飽和のアルキル基）；前記の脂肪酸のアル
カリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属
（ＭｇｓＣａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸等があげられ
る。

この他に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。

また市販の一般の界面活性剤を使用することもできる。

　これら分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種
類以上を併用してもよく、磁性粉１００部に対し加部以
下添加するのがよい。

潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル等も使用できる。　これらの潤滑剤
は磁性粉１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で添加されるのがよい０ 使用してもよい研磨材としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。　これらの研磨材は平均粒子径０，０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μである。

これらの研磨材は磁性粉１００部に対して１〜２０部の
範囲で添加されるのがよい。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、
酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの
導電性粉末；サニポンなどの天然界面活性剤；アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげられ
る。

また、上述した如き３０ｔｒ？／ｆ以上の比表面積の磁
性粉を用いる場合には、磁性層の表面比抵抗を下げ、か
つ光透過率を下げるために、比表面積が１７０ｎ？／Ｖ
以上のカーボンブラックをバインダー樹脂に対し５〜３
５チ（好ましくは５〜２５％）添加するのが望ましい。

　この場合に使用する導電性カーボンブラックは粒子同
士がいわばブドウの房状に連なったものが好適であシ、
多孔質で比表面積の大きい、いわゆるストラフチャーレ
ベルの高いものが望ましい。　こうしたカーボンブラッ
クとしては、例えばコロンビアカーボン社製のコンダク
テックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５　（比表面
積２７Ｏｎ？　／　ｆ　ｒ　％粒径４６ｍμ）、コンダ
クテックス９５０（比表面積２４５　ｍ”　／　ｆ　ｒ
　、粒径４６ｍμ）、キャボット社製・パルカン（Ｃａ
ｂｏｊ　Ｖｕｌｃａｎ　）ＸＣ−７２（比表面積２５７
ｒｌ／ｆｒ％粒径１８ｍμ）等が使用可能である。　こ
れらのカーボンブラックは比表面積が大きいが、磁性層
に適用する場合には磁性粉の分散完了前に十分に分散可
能である。

上記の範囲を外れて、カーボンブラックの比表面積が５
００　ｒｒ？　／　ｆ　ｒ以上となれば、完全に分散し
た状態では導電性や遮光性は良いが、磁性粉の分散が完
了した時点でもカーボンブラックの分散が完了せず、塗
膜の表面荒れ、ピンホール発生の原因となシ易い。　１
７０　ｗ？／　ｔｒ未満の比表面積であるとカーボンブ
ラック添加の効果が弱くなる。

一方、磁性層の光透過率を低下させるためには上記のカ
ーボンブラックを使用することも考えられるが、電気伝
導性は劣るが遮光性が良好で（本来の導電性カーボンよ
シも表面積が小さく）、分散性に優れたカーポンプシッ
クを少量添加することによって、導電性カーボン単独で
使用するときよシも著しい相乗作用を得ることができる
。　即ち、導電性カーボンと共に遮光用カーボンブラッ
クを添加することによって、光透過率が充分に小さくで
き、かつ導電性カーボンブラックの添加量を大幅に少な
くできるので、全体としてのカーボンブラック添加量が
減シ、層の機械的物性い表面平滑性が改善されることに
なる。　このような遮光用カーボンブラックとしては、
粒径が小さくてストラフチャーレベルの比較的低く、シ
かも比表面積が比較的低いもめ、例えばコロンビアカー
ボン社製のラーベン（Ｒａｖｅｎ　）　２０００　（比
表面積１８０　ｉ／ｆｒ。

粒径１９ｍμ）、２１００．１１７０．１０００、三菱
化成■の＃１００、＃７５、＃４４、＃４０、＃３５、
＃（９）等が使用可能である。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コ、−ル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエス
テル類；エチレンクリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロ７ジン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンク四ライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエ
ステル類、ポリプルピレン等のポリオレフィン類、セル
四−ストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルｐ−ス誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク、Ａｔ。

Ｚｎなどの金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｔカーバイド、磁器
、陶器等のセラミックなどが使用される。

これらの支持体の厚みは第２図の如きフィルム、シート
状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０
μｍである。　また、第３図の如きディスク、カード状
の場合は、（９）μｍ−１０１ｇ程度であって表、裏面
に磁性層３を夫々形成してよい。

ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダーに応
じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、第２図に一点鎖線４で示すよう
にいわゆるバラフコ−）　（Ｂａｅｋｃｏａｔ　）　ｉ
されてもよい。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スフイスコート、含浸コ
ート、リバースロールコー　ト、トランスファーロール
コート、グラビアコート、キスコート、キャストコート
、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能で
ある。

このような方法によシ支持体上に塗布された磁性層は必
要によ多層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

また必要によシ表面平滑化加工を施したシ所望の形状に
裁断したシして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

なお、本発明によるバインダー組成と硬化剤量を有する
組成物は磁性層以外にも、バックコート１用等としても
採用可能である。

５、実施例 以下、本発明の具体的な実施例を比較例と共に尻切する
。

メ下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の晴神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

下記の組成物を調整した。　但、ポリウレタン、盆化ビ
ニルー酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ対脂の配合量
は後記表に示す如くに種々変化させた０ フェノキシ樹脂（ユニオンカーノ（イド社ｆｉ　ＰＫＨ
Ｈ”）粉レシチン　１０部 ミリスチン酸　３部 パルミチン酸ブチルエステル　２部 カーボンブラック　５部 メチルエチルケトン　２５０部 トルエン　２５０部 シクロヘキサノン　５００部 この組成物をボールミルで充分に攪捧混合した。

この組成物に多官能インシアネート（硬化剤）を後記衣
に示す各配合量で添加し、平均孔径１μｍのフィルター
で濾過した０　得られた各磁性塗料を１５μｍ厚のポリ
エステルフィルム上に磁場を印加しつつリバースロール
コータ−で塗布し、乾燥せしめた（乾燥膜厚５μｍ）。

　しかる後、−一パーカレンダロールで磁性層を表面加
工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィル
ムを夫々得た。　このフィルムを１２．７＋＋ｍ幅に切
断し、ビデオ用の磁気テープを夫々作成した。

以上の各磁気テープについて、メチル耐久性、エツジダ
メージ、粉落ち、光沢度、接着性を夫々測定し、結果を
下記表に示した。

これらの測定方法は次の通シであった。

スチル耐久性：４ＭＨｚの再生出力をＲＦ比出力してビ
デオデツキＨＲ−３３００（ビクター■製）セ測定し、
静止画像を再生した際にＲＦ比出力４ｄＢ　低下したと
きのスチル時間で評価した。

エツジダメージ：テープ走行回数を４００回としたとき
に磁性層の幅方向のエツジに生じる変化を観察した。　
Ｏは「エツジダメージなし」、Δは「多少ダメージあシ
」、Ｘは「ダメージ多し」を夫々表わす。

粉落ち：テープ走行回数を４００　回とし、磁気ヘッド
のテープ摺接面に粘着テープを貼付けて剥離された磁性
粉分布量で評価した。　Ｏは「粉落ち殆んどなし」、Δ
は「粉落ち少しあｌ、ｘは「粉落ち多し」を夫々表わす
。

光沢度：変角光度計にて６０°の角度で測定し、基準値
を１００チとして表示した（値が大きい程、表面平滑性
が良好）。

接着性：磁性面に粘着テープを貼付けて剥離したとき、
磁性層のはがれ具合を見て、「はとんどはがれないもの
」を○、「ややはがれるもの」をΔ、「はとんどはがれ
てしまうもの」をＸとして表示した。

この結果によれば、本発明に基いて、硬化剤量を〉刃部
、５９０部としたテープは、スチル耐久性、エツジダメ
ージ、光沢度、接着性のすべてが充分であるか或いは実
用的に満足すべきものとなっていることが分る。　この
ためには、バインダー樹脂組成比も適切に選択するのが
望ましいことも分る。　これに反し、同じバインダー組
成比で硬化剤量が本発明の範囲から外れた場合、硬化剤
量が少なすぎて各特性、特にスチル耐久性、粉落ちがか
なシ悪くなっている。　しかも、硬化剤量が多すぎると
、メチル耐久性、粉落ちや光沢度が悪くなることも分る
。

以上のことから、磁性層のバインダーの硬化剤は、本発
明に従って、バインダー１００部当シ〉加部、５９０部
とすべきであることが明らかである。

第４図には、上記表に示したデータのうち、スチウぐ ル時間とＲＦ比出力の関係を各硬化剤量について夫々示
されている（但、試料Ａ６〜１２のものに相当）０　ま
た、第５図には、硬化剤量によるスチル耐久性及び光沢
度の変化を上記のデータに基いてプロットしている。　
これらの第４図、第５図から、硬化剤量を本発明の範囲
にすれば、特性が大きく向上することが明らかである。

　特に硬化剤を〉（９）部、≦ω部とするのが望ましい
ことが分基体素材上に、乾燥厚さが３μｍ　となるよう
に塗布し、磁気記録層を形成した。

磁性粉（ｒ−Ｆｅ２０１）ＣＢＥＴ値３５ｍ”／ｆ）１
９部ＶＡＧＨ（上記と同じ）　０．６３部 ポリウレタン（上記と同じ）　１．５６部フェノキシ樹
脂（上記と同じ）　０．６３部カーボンブラック　１．
０２部 粉レシチン　０．０５部 Ｃｒ２Ｏ，０，３６部 硬化剤　６　部 メチルエチルケトン　２５．３９部 酢酸ブチル　５０．７８部 次に、この磁気記録層上に、下記組成のオーバーコート
液を塗布後にめシ込ませる方法またはスプレー等によシ
被覆し、乾燥させ、オーバーコート層を形成した。　し
かる後、基体を円板状に打抜き、２００ｍｇφの７０ツ
ピーデイスクを得た０−水分散時　二次分散時 フッ素樹脂粉末　４０部 −側ｌシ トルエン　１５０部　１００部 メチルイソブチルケトン　１５０部　１００部得られた
ディスクの走行性、磁気特性は夫々良好であった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するものであって、第１図はバイン
ダー組成を示す三角組成図、第２図、第３図は磁気記録
媒体の二側の各断面図、 第４図は硬化剤量による画像静止時間とＲＦ比出力の関
係を示すグラフ、 第５図は硬化剤量によるスチル耐久性及び光沢度の変化
を示すグラフ である。 なお、図面に示した符号において、 １−一−−・−−一支持体 ３−−−−−−−一磁性層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏、（他１名）第１図 ボ・ノウレタン（止置％） 第２図 第３図 第４図 一１ノ象静ｊ：４Ｍ（ｈｒｌ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉とバインダー樹脂とを含有した磁性層を有す
   る磁気記録媒体において、前記バインダー樹脂が実質的
   にポリウレタンと塩化ビニル−酢酸は含まず。）〜９０
   重量部の硬化剤が前記磁性層に添加されていることを特
   徴とする磁気記録媒体。