JPH0415526B2 - - Google Patents

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JPH0415526B2
JPH0415526B2 JP56157447A JP15744781A JPH0415526B2 JP H0415526 B2 JPH0415526 B2 JP H0415526B2 JP 56157447 A JP56157447 A JP 56157447A JP 15744781 A JP15744781 A JP 15744781A JP H0415526 B2 JPH0415526 B2 JP H0415526B2
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JP
Japan
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parts
magnetic
binder
polycarbonate
polyol
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JP56157447A
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JPS5860430A (ja
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Katsumi Kuryama
Setsuo Hirose
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
    • G11B5/7022Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate containing mixtures of polyurethanes or polyisocyanates with other polymers

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は磁気層の結合剤として特定のポリウレ
タンを使用した磁気記録媒体に関する。 従来、磁気記録材料の急激な発展に伴つて、ビ
デオ用磁気テープ、コンピユーター用磁気テープ
及びオーデイオ用磁気テープ分野においては、そ
の磁気テープの性能に高度な性能が要求されるよ
うになつた。 一般に相対速度の大きいビデオ用磁気テープ及
びコンピユーター用磁気テープにおいては、磁性
粉末を非磁性支持体上に結合するための結合剤と
して、特に耐摩耗性があるものが使用されてい
る。例えば、ポリエステル(商品名デスモヘン
2200、バイエル製)とポリイソシアネートとを反
応せしめたポリエステル系ポリウレタン樹脂が耐
摩耗性があることから一般に使用されている。 しかしながら、前記のポリエステルタイプのポ
リウレタン樹脂はエステル結合を持つている為
に、加水分解を起こし易く、その為に滑性が無く
なり、テープ走行中に摩擦力が増大し、テープは
ドラムに粘着してシツクスリツプ(泣き現象)が
生じるという欠陥があつた。 かかる現象を解消するために、ポリエステルタ
イプのポリウレタン樹脂にポリ塩化ビニルや硝化
綿等を滑性付与剤を配合する試みが為されてい
る。 前記のポリエステルタイプのポリウレタン樹脂
にポリ塩化ビニルや硝化綿を添加することによ
り、その表面滑性は短期間の使用においては向上
する。しかしこの種のポリウレタン樹脂は基本的
に水、光、熱による劣化が生じ易くエステル結合
を持つている為、更にポリウレタン単独使用の場
合よりも、ポリ塩化ビニルや硝化綿の混合使用に
より、これらの劣化は更に促進される傾向にあ
る。この為長期間の使用や自動車用等の厳しい条
件下においてトラブルが絶えなかつた。 又、ポリ塩化ビニルや硝化綿の添加量の増加に
伴い表面性が向上するが、添加量が余りに多くな
ると塗膜が脆くなり、非磁性支持体との接着が悪
くなつたり、表面仕上げがしにくくなつたり、
又、ポリウレタン樹脂が少いと接着が弱くなり、
摩擦係数が増大する等の欠点があつた。 本発明者等は前記の従来の結合剤の欠点を解消
すべく種々研究を重ねた結果、結合剤として特に
ポリカーボネートポリウレタンを使用することに
よつて、光沢に優れ且つシツクスリツプ摩擦が殆
ど無く、しかも長期間の使用及び厳しい条件下で
も耐摩耗性の良好な磁気記録テープが得られるこ
とを知見して本発明に到達した。 すなわち、本発明は、非磁性支持体上に磁性粉
末を結合剤と共に塗布してなる磁気記録媒体にお
いて、前記結合剤としてポリカーボネートポリウ
レタンを使用したことを特徴とする磁気記録媒体
である。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明におい
て結合剤として使用するポリカーボネートポリウ
レタンとは、ポリオール、ポリイシアネート及び
必要に応じて鎖伸張剤からなるポリウレタンであ
つて、上記ポリオールがポリカーボネートポリオ
ールであるものである。 本発明において使用するポリカーボネートポリ
オールとは、従来公知の多価アルコールとホスゲ
ン、クロル蟻酸エステル、ジアルキルカーボネー
ト又はジアリルカーボネートとの結合によつて得
られ、種々の分子量のものが知られている。 このようなポリカーボネートポリオールとして
特に好ましいものは、多価アルコールとして、
1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール又は1,5−ペンタンジオールを使用し
たものであり、その分子量が約300乃至15000、そ
の水酸基価が約20乃至300の範囲のものである。 又、本発明において使用するポリカーボネート
ポリオールは、該ポリオールと種々のジカルボン
酸、特に好ましくは1,10−デカンカルボン酸と
を水酸基リツチで反応させて得られるポリカーボ
ネートポリエステルポリオールでもよく一層優れ
た結果を与える。従つて本発明にいう「ポリカー
ボネートポリオール」とはこのようなポリカーボ
ネートポリエステルポリオールをも包含するもの
である。このようなポリカーボネートポリエステ
ルポリオールは、本発明の目的において、その分
子量が約300乃至22000、水酸基価が約5乃至300
のものが好適である。 上記ポリカーボネートポリオールは単独で使用
してもよいが、他のポリオール、例えば、ポリウ
レタン製造用として公知である他のポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール或いはポリ
エステルポリエーテルポリオールと併用すること
も可能である。併用する場合には他のポリオール
はポリカーボネートポリオール100重量部当り約
30重量部以下とするのが望ましく、この範囲を越
えると所望の効果が得られない。 上記の如き特定のポリカーボネートポリオール
と反応させるポリイソシアネートは、トリレンジ
イソシアネート(TDI)、4,4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート(MDI)、キシレンジイソ
シアネート(XDI)、1,5−ナフチレンジイソ
シアネート(NDI)、ヘキサメチレンジイソシア
ネート(HDI)、水添加TDI、水添加MDI、イソ
ホロンジイソシアネート(IPDI)、リジンジイソ
シアネート(LDI)、イソプロピリデンビス(4
−シクロヘキシルイソシアネート)(IPCI)等及
び公知のポリイソシアネートがいずれも使用でき
る。 得られるポリカーボネートポリウレタンの耐光
性の面からは脂肪族系又は脂環族系のポリイソシ
アネートの使用が好ましく、又、コストからすれ
ばMDI及びTDI等が好適である。 上記の如きポリカーボネートポリオールとポリ
イソシアネートからポリウレタンを製造するに際
しては、前記の多価アルコール、脂肪族ポリアミ
ン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の如
き従来技術で公知の鎖伸長剤を適量使用すること
が好ましい。 本発明においては前記のポリカーボネートポリ
ウレタン単独で結合剤の主成分となすこともでき
るが、これに相溶性のある熱可塑性樹脂、例え
ば、ポリビニールブチラール樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、硝化綿、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体(商品名 VAGH、ユニオンカーバイド製)
及びエポキシ樹脂から採択される1種若しくは2
種以上を併用することもできる。 上記ポリカーボネートポリウレタンに硝化綿等
を配合する場合、ポリカーボネートポリウレタン
100重量%に対し硝化綿等を0乃至100重量%配合
する。 本発明の結合剤中に分散せしめる磁性粉末とし
ては、γ−Fe2O3、Fe3O4、CrO2、Co−γ−Fe2
O3等のような金属酸化物の粉末、純Fe、Fe−Co
系合金、Fe−Co−Ni系合金のような金属の粉末
が使用される。 そして、前記磁性粉末対結合剤の割合は一般に
磁性粉末1乃至10特に4乃至6重量部対結合剤1
重量部である。 又、本発明で使用する非磁性支持体としては線
状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トフイルムが好適である。 本発明による磁気記録媒体の製造は公知の方法
で行われる。すなわち、分散機、例えば、ポツト
ボールミル又は攪拌ミル中に磁性粉末、結合剤、
分散剤及び溶剤を各々配合して、製造された磁性
粉末分散液を濾過し、そしてこの分散液を通常の
塗布装置により、非磁性支持体上に塗着すること
により為される。通常液状の塗膜形成剤が支持体
上にて乾燥される前に磁気分子磁極整列が行われ
る。 本発明によつて得られたビデオ用磁気テープ等
の磁気記録媒体は、表面光沢に優れ、潤滑剤を使
用しなくても摩擦係数が著しく小さい。そのため
泣き現象が生じない。又、耐摩耗性が極めて良好
なので、耐久性、走行性及び電磁変換特性におい
て安定した性能を示す。 次に実施例により、本発明を具体的に説明す
る。尚、分中部又は%とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。 実施例 1 ポリカーボネートポリエステルポリウレタン
(PCPU1)の製造。 ジエチルカーボネート354部及び1,6−ヘキ
サンジオール708部を120℃乃至200℃で15時間反
応させて、その後150℃に冷却し、減圧して30乃
至50mmHgとして残留するエタノールを十分に留
去し、786部のポリカーボネートポリオールを得
た。このポリオールの水酸基価は約427である。 このポリオール中に1,6−ヘキサンジオール
236部と1,10−デカンジカルボン酸920部を入
れ、約200乃至220℃で8時間反応させ、30乃至50
mmHgで減圧反応を行い、最終的に1750部のポリ
カーボネートポリエステルポリオールを得た。こ
のポリオールの分子量は約1647であり、且つその
水酸基価は約68であつた。このポリオール142部、
1,6−ヘキサンジオール9部、イソフオロンジ
アミン9部、及び水添加MDI140部をジメチルホ
ルムアミド345部及びメチルエチルケトン230部中
で約80乃至120℃で8時間反応させてポリカーボ
ネートポリエステルポリウレタン(PCPU1)を
得た。 Co含有γ−Fe2O3 100部 PCPU1(35%溶液) 85部 分散剤(レシチン) 2部 帯電防止剤(カーボンブラツク) 2部 メチルエチルケトン 67部 トルオール 67部 シクロヘキサノン 67部 上記の組成物をボールミルで45時間混練し、更
にデイスモジユールHL(トリメチロールプロパ
ンと水添加MDIとの反応物)2.6重量部を加え、
3時間混練を行い、得られた混練物をフイルター
に通してリバースロールコーターで厚さが16μm
のポリエチレンテレフタレートフイルム上に乾燥
後の厚さが20μmになるように塗布する。続いて
40℃/48時間熟成を行い、更にカレンダーロール
で表面仕上げを行い、幅12.65m/mに裁断して
ビデオ用テープを得た。 得られたテープの結合剤の物性は第1表及び第
2表の通りであり、又、磁性塗膜の物性は第3表
の通りであつた。 実施例 2 ポリカーボネートポリエステルポリウレタン
(PCPU2)の製造。 ジエチルカーボネート354部及び1,6−ヘキ
サンジオール708部を120℃乃至200℃で15時間反
応させ、その後150℃に冷却し、減圧して30乃至
50mmHgとして残留するエタノールを充分に留去
し、786部のポリカーボネートポリオールを得た。
このポリオールの水酸基価は約427である。 このポリオール中に1,6−ヘキサンジオール
236部と1,10−デカンジカルボン酸920部を入
れ、約200乃至220℃で8時間反応させ、30乃至50
mmHgで減圧反応を行い、最終的に1750部のポリ
カーボネートポリエステルポリオールを得た。こ
のポリオールの分子量は約1647であり、且つその
水酸基価は約68であつた。このポリオール150部、
1,6−ヘキサンジオール5部、イソフオロンジ
アミン20部及び水添加MDI136部をジメチルホル
ムアミド289部及びメチルエチルケトン288部中で
約80乃至120℃で約8時間反応させてポリカーボ
ネートポリエステルポリウレタン(PCPU2)を
得た。 Co含有γ−Fe2O3 100部 PCPU2(35%溶液) 54部 硝化綿ドープ(25%溶液) 22.4部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(商品名;ビ
ニライトVAGH、U.C.C.社製品) 5.6部 レシチン 2部 カーボンブラツク 2部 メチルエチルケトン 68部 トリオール 68部 シクロヘキサノン 68部 上記の組成物を用いて実施例1と同様にしてビ
デオ用テープを得た。得られたテープの結合剤の
物性は第1表及び第2表の通りであり、又、磁性
塗膜の物性は第3表の通りであつた。 実施例 3 Co含有γ−Fe2O3 100部 PCPU2(35%溶液) 54部 硝化綿ドープ(25%) 49部 レシチン 2部 カーボンブラツク 2部 メチルエチルケトン 61部 トリオール 61部 シクロヘキサノン 61部 上記の組成物を用いて実施例1と同様にしてビ
デオ用テープを得た。得られたテープの結合剤の
物性は第1表及び第2表の通りであり、又、磁性
塗膜の物性は第3表の通りであつた。 比較例 1 Co含有γ−Fe2O3 100部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂(35%溶液)
(商品名;レザミン ME12 大日精化工業社
製品) 85部 レシチン 2部 カーボンブラツク 2部 メチルエチルケトン 67部 トリオール 67部 シクロヘキサノン 67部 上記の組成物を用いて実施例1と同様にしてビ
デオ用テープを得た。得られたテープの結合剤の
物性は第1表及び第2表の通りであり、又、磁性
塗膜の物性は第3表の通りであつた。 比較例 2 Co含有γ−Fe2O3 100部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂(35%溶液)
(商品名;レザミン ME12 大日精化工業社
製品) 54部 硝化綿ドープ(25%溶液) 22.4部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(商品名;ビ
ニライトVAGH、U.C.C.社製品) 5.6部 レシチン 2部 カーボンブラツク 2部 メチルエチルケトン 68部 トリオール 68部 シクロヘキサノン 68部 上記の組成物を用いて実施例1と同様にしてビ
デオ用テープを得た。得られたテープの結合剤の
物性は第1表及び第2表の通りであり、又、磁性
塗膜の物性は第3表の通りであつた。
【表】
【表】 尚、上記において「未処理」とは耐熱テストを
施す前の結合剤の物性の項目を意味している。
【表】 尚、上記におい「未処理」とは耐熱水テストを
施す前の結合剤の物性の項目を意味している。
【表】
【表】 尚、上記において「ブランクテスト」とは、耐
熱性テスト及び耐熱水性テストを施す前の磁性塗
膜の物性の項目を意味している。 ○:殆ど損傷なし △:わずかに損傷がある ×:著しく損傷

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 非磁性支持体上に磁性粉末を結合剤と共に塗
    布してなる磁気記録媒体において、前記結合剤と
    してポリカーボネートポリウレタンを使用したこ
    とを特徴とする磁気記録媒体。 2 結合剤としてポリカーボネートポリウレタン
    に相溶性のある熱可塑性樹脂を併用する特許請求
    の範囲第1項に記載の磁気記録媒体。 3 ポリカーボネートポリウレタンに併用する相
    溶性のある熱可塑性樹脂が、硝化綿、塩化ビニル
    −酢酸ビニル共重合体又はエポキシ樹脂である特
    許請求の範囲第2項に記載の磁気記録媒体。
JP15744781A 1981-10-05 1981-10-05 磁気記録媒体 Granted JPS5860430A (ja)

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JP15744781A JPS5860430A (ja) 1981-10-05 1981-10-05 磁気記録媒体

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JP15744781A JPS5860430A (ja) 1981-10-05 1981-10-05 磁気記録媒体

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JPS5860430A JPS5860430A (ja) 1983-04-09
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