JPH0533454B2

JPH0533454B2 -

Info

Publication number: JPH0533454B2
Application number: JP59240460A
Authority: JP
Inventors: Shinji Saito; Hiroshi Ogawa; Akihiro Matsufuji; Yasuo Tamai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-11-16
Filing date: 1984-11-16
Publication date: 1993-05-19
Also published as: JPS61120338A

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］本発明は、非磁性支持体と磁性層よりなる磁気
記録媒体の改良に関する。［発明の背景および従来技術の説明］一般に磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂などの強度の高い樹脂フイルムよりな
る非磁性支持体と、この非磁性支持体上に設けら
れた結合剤（バインダ）中に分散された強磁性粉
末よりなる磁性層よりなる基本構成を有する。上記のような基本構成を有する磁気記録媒体の
磁性層の結合剤としては、一般に塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体を主成分とするもの等が使用さ
れている。そして通常この結合剤中には金属酸化
物などの強磁性粉末が分散されている。従来より使用されている強磁性粉末であるγ−
Fe₂O₃、Fe₃O₄、C₀変性酸化鉄、変性バリウムフ
エライトおよび変性ストロンチウムフエライトな
どの金属酸化物は、それ自体比較的硬度が高いの
で、このような強磁性金属酸化物粉末を、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体のような一般的な結合
剤に分散させて磁性層とした磁気記録媒体の走行
耐久性は比較的良好であつた。ところが、昨今の磁気記録媒体の記録の高密度
化に対応すべく強磁性粉末として強磁性金属微粉
末を用いることが多くなつてきている。強磁性金
属微粉末は、抗磁力（Hc）および残留磁束密度
（Br）が高いので本質的には磁気記録媒体の記録
の高密度化を図ることができる。しかしながら、
強磁性金属微粉末は元来硬度が低いので、たとえ
ば塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体のような一般
的な結合剤中に強磁性金属微粉末を分散して形成
された磁性層は、走行中に剥離したり、あるいは
磁気ヘツドなどとの摩擦により損傷を受けるとの
問題がある。このような磁性層の剥離あるいは損
傷は、たとえばビデオテープの場合にはドロツプ
アウトの原因となり、磁気記録媒体の大きな欠陥
となる。従つて、強磁性金属微粉末を使用して、磁気記
録媒体の高密度化を達成するためには、強磁性金
属微粉末を使用することによる磁性層の脆弱化を
補填すことができるように相当強靭な結合剤を使
用することが必要である。一方、磁気記録媒体の走行耐久性を向上させる
ことを目的として、結合剤に関する種々の改良が
試みられている。たとえば、特開昭58−60430号
公報には、カーボネートポリエステルポリウレタ
ンを結合剤として使用することを主な特徴とする
磁気記録媒体の発明が開示されている。この発明
が記載されている公報中には、強磁性粉末として
金属酸化物を使用し、多価アルコールとして脂肪
族多価アルコールを使用して調製したカーボネー
トポリエステルポリウレタンを結合剤として使用
することにより耐摩耗性、すなわち走行耐久性が
向上した磁気記録媒体が例示されている。すなわ
ち、このカーボネートポリエステルポリウレタン
を結合剤として用いた磁気記録媒体は、強磁性粉
末が金属酸化物である場合には従来の磁気記録媒
体と比較すると走行耐久性に優れたものであるこ
とが示されている。［発明の目的］本発明の目的は、第一に、新規な磁気記録媒体
を提供することにある。本発明の第二の目的は、走行耐久性の優れた磁
気記録媒体を提供することにある。本発明の第三の目的は、走行耐久性が優れ、か
つ電磁変換特性の良い磁気記録媒体を提供するこ
とにある。本発明の第四の目的は、走行耐久性が優れ、か
つ電磁変換特性の良い高密度記録が可能な磁気記
録媒体を提供することにある。［発明の要旨］本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に結合
剤中に分散された強磁性粉末を含む磁性層を有す
る磁気記録媒体において、該結合剤が、脂肪族多
価アルコールと芳香族多価アルコールとを、芳香
族多価アルコールが多価アルコール中の10重量％
以上になるように組合わせた多価アルコールから
誘導された繰り返し単位を有するポリカーボネー
トポリウレタンを含むものであることを特徴とす
る磁気記録媒体である。本発明の脂肪族多価アルコールと芳香族多価ア
ルコールとを、芳香族多価アルコールが多価アル
コール中の10重量％以上になるように組合わせた
多価アルコールから誘導された繰り返し単位を有
するポリカーボネートポリウレタンを含む結合剤
は、特に強磁性粉末として強磁性金属微粉末を用
いる場合において、たとえば強磁性金属微粉末を
用いた磁性層において特に問題とされている走行
耐久性などの諸特性が向上して好ましい。ただし、本発明の脂肪族多価アルコールと芳香
族多価アルコールとを、芳香族多価アルコールが
多価アルコール中の10重量％以上になるように組
合わせた多価アルコールから誘導された繰り返し
単位を有するポリカーボネートポリウレタンを含
む結合剤は、強磁性粉末として従来より使用され
ている金属酸化物を含む磁性層の結合剤として
も、これまでに知られている結合剤に比較して有
効に作用する。本発明の磁気記録媒体の結合剤は、脂肪族多価
アルコールとして１，６−ヘキサンジオール、そ
して芳香族多価アルコールとしてビスフノールＡ
を使用して誘導されたポリカーボネートポリウレ
タンを使用することが好ましい。［発明の効果］本発明の磁気記録媒体は、走行耐久性が優れて
いるのみならず、電磁変換特性もまた良好な磁気
記録媒体である。さらに本発明の磁気記録媒体の磁性層の調製に
使用する磁性塗料は、磁性粒子などの凝集あるい
は結合剤の劣化などの好ましくない経時変化を起
しにくく、このため磁気記録媒体の製造が容易に
なり、また形成される磁性層の表面は、高い平滑
性を示すようになる。［発明の詳細な記述］本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結
合剤中に分散された磁性体からなる磁性層がこの
非磁性体支持体上に設けられた基本構造を有する
ものである。本発明で磁気記録媒体の非磁性支持体として
は、通常使用されているものを用いることができ
る。非磁性支持体を形成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなど
の各種の合成樹脂フイルム、およびアルミ箔、ス
テンレス箔などの金属箔を挙げることができる。
また、非磁性支持体は、一般には３〜50μｍ、好
ましくは５〜30μｍの厚さのものが使用される。非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側
にバツク層（バツキング層）が設けられたもので
あつても良い。本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁
性支持体上に強磁性粉末が結合剤中に分散された
磁性層が設けられたものである。本発明において使用される強磁性粉末に特に制
限はない。強磁性粉末の例としては、鉄を主成分
とする強磁性金属微粉末並びにγ−Fe₂O₃、
Fe₃O₄、C₀変性酸化鉄、変性バリウムフエライト
および変性ストロンチウムフエライトなどの金属
酸化物を挙げることができる。本発明は、強磁性粉末として従来より使用され
ている金属酸化物を用いた場合にも優れた特性の
磁気記録媒体を提供することができるが、特に、
鉄、コバルトあるいはニツケルを含む強磁性金属
微粉末であつて、その比表面積が40m²／ｇ以上の
強磁性金属微粉末を使用する際にその効果が顕著
に現れる。この強磁性金属微分末の例としては、強磁性金
属微粉末中の金属分が75重量％以上であり、そし
て金属分の80重量％以上が少なくとも一種類の強
磁性金属あるいは合金（例、Fe、C₀、Ni、Fe−
C₀、Fe−Ni、C₀−Ni、C₀−Ni−Fe）であり、
該金属分の20重量％以下の範囲内で他の成分
（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、
Zn、Ｙ、M₀、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、
Ta、Ｗ、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、
Nd、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合金を挙げるこ
とができる。また、上記強磁性金属分が少量の
水、水酸化物または酸化物を含むものなどであつ
てもよい。これらの強磁性金属微粉末の製造方法
は既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末の
一例である強磁性金属微粉末についても、これら
公知の方法に従つて製造することができる。すなわち、強磁性金属微粉末の製造方法の例と
しては、下記の方法を挙げることができる。 (a) 複合有機酸塩（主としてシユウ酸塩）を水素
などの還元性気体で還元する方法； (b) 酸化鉄を水素などの還元性気体で還元して
FeあるいはFe−C₀粒子などを得る方法； (c) 金属カルボニル化合物を熱分解する方法； (d) 強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウ
ム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還
元剤を添加して還元する方法； (e) 水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出さ
せたのち水銀と分離する方法； (f) 金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉
末を得る方法。強磁性金属微粉末を使用する場合に、その形状
にとくに制限はないが、通常は針状、粒状、サイ
コロ状、米粒状、板状のものなどが使用される。本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の
含有率は、強磁性粉末100重量部に対して、金属
酸化物を使用する場合には、通常10〜60重量部で
あり、好ましくは、20〜40重量部である。また、
強磁性金属微粉末を使用する場合には、通常10〜
100重量部であり、好ましくは20〜50重量部であ
る。本発明の磁気記録媒体は、その結合剤が脂肪族
多価アルコールと芳香族多価アルコールとを、芳
香族多価アルコールが多価アルコール中の10重量
％以上になるように組合わせた多価アルコールか
ら誘導された繰り返し単位を有するポリカーボネ
ートポリウレタンを含むものであることを主な特
徴とする。一般にポリカーボネートポリウレタンは、ポリ
カーボネートポリオールとポリイソシアネートと
の反応により、あるいはポリカーボネートポリオ
ールとジカルボン酸とから合成されるポリカーボ
ネートポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートとの反応により合成される。そして上記のポ
リカーボネートポリオールは、一般に多価アルコ
ールとジアルキルカーボネートまたはジアリルカ
ーボネートとのエステル交換法により合成される
が、あるいは多価アルコールとホスゲンとの縮合
により得ることができる。ただし、本発明で使用する多価アルコールは、
脂肪族多価アルコールと芳香族多価アルコールと
を、芳香族多価アルコールが多価アルコール中の
10重量％以上になるように組合わせた多価アルコ
ールであることが必要である。本発明において、
芳香族多価アルコールとは、芳香族環に水酸基が
直接結合したもの、あるいは芳香族環に水酸基が
直接は結合していないが、芳香族環に結合した比
較的短い鎖状の炭化水素などを介して水酸基が結
合しているものを言う。本発明で使用することができる芳香族多価アル
コールの例としては、次のような化合物を挙げる
ことができる。（ただし、R¹は、−Ｈまたは、炭素数１乃至３の
アルキル基を示し、R²は、−Ｈまたは炭素数１乃
至７のアルキル基あるいは、アリール基を示す。）（ただし、ｎは１乃至10の整数を示す。）（ただし、ｎは１もしくは２を示す。）（ただし、ｎは１もしくは２を示す。）（ただし、ｎは１もしくは２を示す。）（ただし、ｎは１もしくは２を示す。）（ただし、ｎは１もしくは２を示す。）（ただし、Ｒは−（CH₂）₂−、もしくは、−CH
（CH₃）−（CH₂）₂−を示し、Ｘは−SO₂−、−CO
−、−Ｃ（CH₃）₂−、−Ｃ（CH₃）₂−C₆H₄−Ｃ
（CH₃）₂−を示す。）

【式】

【式】本発明は、芳香族多価アルコールとしてビスフ
エノールＡを用いることが特に好ましい。本発明の磁気記録媒体の結合剤であるポリカー
ボネートポリウレタンを調製する際に用いる多価
アルコールは、全部が芳香族多価アルコールであ
るものではなく、たとえば１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族多価
アルコールを組合せて使用する。この場合、使用
する多価アルコールの少なくとも10重量％は、芳
香族多価アルコールである。芳香族多価アルコー
ルの使用量が10重量％より少ない場合には得られ
る磁気記録媒体の走行耐久性が充分に改善されな
い。一方、多価アルコールとして芳香族多価アル
コールのみを用いると、形成される塗膜が硬くな
りすぎ、カレンダーによる成型性（平滑表面の形
成性）が低下し、磁性層の表面性が劣化する。そ
して、この結果出力が低下することになる。ま
た、多価アルコールとして芳香族多価アルコール
のみを用いると、形成される塗膜は脆くなるため
スチルライフが短くなるとの欠点がある。本発明の磁気記録媒体の結合剤であるポリカー
ボネートポリウレタンは上記の芳香族多価アルコ
ールと脂肪族多価アルコールとを組合せた多価ア
ルコールを使用して常法に従つて調製することが
できる。ポリカーボネートポリオール、あるいはポリカ
ーボネートポリオールとジカルボン酸とから合成
されるポリカーボネートポリエステルポリオール
と反応するポリイソシアネートに特に制限はな
い。使用することができるポリイソシアネートの例
としては、トリレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルの反応生成
物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのビ
ユーレツトアダクト化合物、トリレジンイソシア
ネート５モルのイソシアヌレートアダクト化合
物、トリレンジイソシアネート３モルとヘキサメ
チレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレー
トアダクト化合物、ジフエニルメタンジイソシア
ネートのポリマーを挙げることができる。ポリカーボネートポリウレタンは、平均分子量
（重量平均分子量）が、5000〜20万の範囲のもの
が一般には使用される。分子量が5000より小さい
ポリカーボネートポリウレタンを使用した場合に
は充分に走行耐久性が改善されないことがあり、
また20万より大きいものを使用した場合には分散
性が不良となることがある。結合剤として上記のポリカーボネートポリウレ
タンを単独で使用することもできるが、通常は他
の結合剤と混合して使用する。他の結合剤と混合
して使用する場合のポリカーボネートポリウレタ
ンの量は、全結合剤の10重量％以上がポリカーボ
ネートポリウレタンであることが好ましく、更に
30重量％以上がポリカーボネートポリウレタンで
あることが特に好ましい。上記のポリカーボネートポリウレタンと混合し
て使用する他の結合剤に特に制限はない。他の結
合剤の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体および塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアル
コール、マレイン酸および／またはアクリル酸と
の共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロース
樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂を挙げるこ
とができる。本発明の磁気記録媒体の他の結合剤
は、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコー
ル、マレイン酸および／またはアクリル酸との共
重合体であることが好ましく、塩化ビニル・酢酸
ビニル・マレイン酸共重合体であることが特に好
ましい。本発明の磁気記録媒体は、磁性層にモース硬度
６以上の研磨材を添加することもできる。使用す
る研磨材に特に制限はなく、通常使用されている
研磨材を使用することができる。研磨材の例とし
ては、α−Al₂O₃、SiC、Cr₂O₃およびα−Fe₂O₃
を挙げることができ、これらを単独であるいは混
合して使用することができる。研磨材の含有量は、通常、強磁性粉末100重量
部に対して0.2〜10重量部となるように添加され
る。また、上記の研磨材以外にも、カーボンブラツ
ク（特に、平均粒径が10〜300ｍμのもの）など
を含有させることが好ましい。次に本発明の磁気記録媒体の製造方法について
述べる。まず、強磁性金属微粉末などの強磁性粉末およ
び結合剤、さらに必要に応じて研磨材あるいは充
填材を溶剤と混練し磁性塗料を調製する。混練の
際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製に通
常使用されている溶剤を用いることができる。混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の
添加順序などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には通常の混練機を使用するこ
とができる。混練機の例としては、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
トロンミル、サンドグライダー、Szegvariアト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーン
ミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、
高速ミキサー、ホモジナイザーおよび超音波分散
機を挙げることができる。混練分散に関する技術の詳細は、T.C.
PATTON著“Paint Flow and Pigment
Dispersion”（1964年John Wiley＆Sons社発行）
に記載されている。また、米国特許第2581414号
および同第2855156号などの明細書にも記載があ
る。本発明においても上記の文献などに記載され
た方法に準じて混練分散を行ない磁性塗料を調製
することができる。磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止
剤および潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用す
ることもできる。分散剤の例としては、炭素数12〜22の脂肪酸
（例、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレイン酸、ステアロール酸）、上記脂肪酸と
アルカリ金属（例、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム）またはアルカリ土類金属（例、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム）とからなる金属石
鹸、上記の脂肪酸のエステルおよびその化合物の
水素の一部あるいは全部をフツ素原子で置換した
化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、
高級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアル
キルリン酸エステル、アルキルリン酸エステル、
アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、ア
ルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオ
レフインオキシ第四級アンモニウム塩およびレシ
チンなどの公知の分散剤を挙げることができる。
分散剤を使用する場合、通常は使用する強磁性粉
末100重量部に対して0.1〜10重量部の範囲で使用
される。帯電防止剤の例としては、カーボンブラツク、
カーボンブラツクグラフトポリマーなどの導電性
微粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキ
レンオキサイド系、グリセリン系およびグリシド
ール系などのノニオン性界面活性剤；高級アルキ
ルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環化合物の塩類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性、界
面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の
両性活性剤などを上げることができる。帯電防止
剤として上記の導電性微粉末を使用する場合に
は、通常、強磁性粉末100重量部に対して0.1〜10
重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する
場合には同様に0.1〜10重量部の範囲で使用され
る。潤滑剤の例としては、前記の脂肪酸、高級アル
コール類、ブチルステアレート、ソルビタンオレ
エートなどの炭素数12〜20の一塩基性脂肪酸と炭
素数３〜20の一価もしくは多価アルコールからな
る脂肪酸エステル類、鉱物油、動植物油、オレフ
イン低重合体、α−オレフイン低重合体の他にグ
ラフアイト微粉末、二硫化モリブデン微粉末、テ
フロン微粉末などの公知の潤滑剤およびプラスチ
ツク用潤滑剤を挙げることできる。潤滑剤の添加
量は、公知技術に従つて任意に決定することがで
きる。なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤な
どの添加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有
するものであるとの限定の下に記載したものでは
なく、たとえば、分散剤が潤滑剤あるいは帯電防
止剤として作用することもあり得る。従つて、上
記分類により例示した化合物などの作用効果が、
上記分類に記載された事項に限定されるものでは
ないことは勿論であり、また、複数の作用効果を
奏する物質を使用する場合には、添加量は、その
物質の作用効果を考慮して決定することが必要で
ある。このようにして調製された磁性塗料は、前述の
非磁性支持体上に塗布される。塗布は、前記非磁
性支持体上に直接行なうことも可能であるが、ま
た、接着剤層などを介して非磁性支持体上に塗布
することもできる。非磁性支持体上への塗布法の例としては、エア
ードクターコート、ブレードコート、ロツドコー
ト、押出しコート、エアーナイフコート、スクイ
ズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスフアーロールコート、グラビヤコート、
キスコート、キヤストコート、スプレーコートお
よびスピンコート等の方法を挙げることができ、
またこれらの方法以外であつて利用することがで
きる。これらのコーテイング方法の具体的説明に
ついては、朝倉書店発行の「コーテイング工学」
253〜277頁（昭和46年発行）に詳細に記載があ
る。また、上記の強磁性金属微粉末と結合剤の分散
方法および支持体への塗布方法などの詳細は、特
開昭54−46011号および同54−21805号などの各公
報に記載されている。このようにして塗布される磁性層は、一般に乾
燥後の厚さが約0.5〜10μｍの範囲、好ましくは
1.5〜7.0μｍの範囲となるように塗布される。非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常、
磁性層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、乾燥される。また必
要により表面平滑化処理を施すこともある。表面
平滑化処理などが施された磁気記録媒体は、次に
所望の形状に裁断される。本発明の磁気記録媒体は、優れた走行耐久性を
示す媒体であり、たとえばビデオテープとして使
用した場合に、ヘツド目詰まりが殆ど発生するこ
となく、またスチルライフが長く良好な走行耐久
性を示す。さらに、ビデオテープとしてはビデオ
出力が高く良好な電磁変換特性を示すとの利点も
ある。同時に本発明の磁気記録媒体の磁性層を形
成するために調製される磁性塗料の経時変化が少
ないので、磁性塗料の調製からテープの製造まで
の時間が長期化したり、変動したりしても磁性層
特性の変化が殆ど発生しない。上記の傾向は、強磁性体として金属酸化物を使
用した場合にも現われるが、特に強磁性金属微粉
末を使用した際に特に顕著に現わる。すなわち、
強磁性金属微粒子を用いた場合の欠点であるヘツ
ド目詰まりが殆ど発生せず、従つて、ヘツド目詰
まりによる出力の低下も殆どない。さらに、スチ
ルライフも長く優れた走行耐久性を示す。またビ
デオ出力も高く、電磁変換特性も優れている。次に、本発明の実施例および比較例を示す。な
お、実施例および比較例中の「部」との表示は、
「重量部」を示すものである。実施例１下記に示す組成物をボールミルを用いて混練分
散し1μｍの平均孔径を有するフイルタを用いて
濾過して磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料
を乾燥後の磁性層の厚さが4.0μｍになるように厚
さ10μｍのポリエチレンテレフタレート非磁性支
持体上にリバースロールを用いて塗布した。磁性塗料組成強磁性金属微粉末（組成：Fe94％、Zn4％、Ni2
％、Hc：1500Oe、比表面積［Ｓ BET］：50m²／ｇ） 100部塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン(株)製：400×110A、重合
度：400） 12部ポリカーボネートポリウレタン８部 α−アルミナ（平均粒子径：500ｍμ、モース硬
度：９）２部カーボンブラツク（平均粒径：40ｍμ）２部ステアリン酸２部ブチルステアレート２部メチルエチルケトン 300部ただし、上記のポリカーボネートポリウレタン
は、以下の方法により製造したものである。ビスフエノールA100部、１，６−ヘキサンジ
オール100部とジエチルポリカーボネート100部と
を150℃で溶融し、生成するエチルアルコールを
減圧下で除去しながらエステル交換を行なつてポ
リカーボネートポリオールを調製した。次いで、
得られたポリカーボネートポリオール100部に１，
10−デカンジカルボン酸200部を200℃で反応させ
てポリカーボネートポリエステルポリオールを得
た。得られたポリカーボネートポリエステルポリ
オール100部に、さらに１，６−ヘキサンジオー
ル10部、イソホロンジアミン10部および水添加
MDI（４，４−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト）100部を反応させてポリカーボネートポリウ
レタンを得た。得られたポリカーボネートポリウ
レタンの重量平均分子量は、30000であつた。磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗
料が未乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向
処理を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダ
ー処理を行なつた後、１／２インチ幅にスリツト
して、VHS型ビデオテープを製造した。上記のようにして得られたビデオテープにビデ
オレコーダ（松下電器(株)製NV−6600型）を用い
て4MHzの信号を記録し再生した。基準テープ
（富士写真フイルム(株)製VHSビデオテープ）の
4MHzの出旅を0dBとした時の相対的なビデオ出
力は12.8dBであつた。上記のビデオコーダを使用してスチルモードで
再生を行ない画面に著しい欠陥が生ずるまでの時
間（スチルライフ）を調べた。上記のビデオテー
プのスチルライフは240分間であつた。磁性塗料調製直後に支持体に塗布して得たビデ
オテープの磁性層の表面の光沢と、調製後十時間
経過した時点で磁性塗料を支持体に塗布して得た
ビデオテープの磁性層の表面の光沢を入射角45
度、反射角45度の全反射を標準光沢度計（スガ試
験機(株)製、デジタル光沢計GK45D型）により測
定して磁性塗料の経時変化によるテープの磁性層
への影響を調べたところ、磁性塗料の経時変化に
よるテープ磁性層の光沢度の低下は１であつた。ビデオレコーダ（松下電器(株)NV−6600型）を
用いて得られたビデオテープに120分間信号を記
録し、これを再生したときのヘツド目詰まりによ
る再生出力低下を測定したところ、再生時間120
分間経過後の再生出力に低下は見られず、またヘ
ツドを観察したところヘツド目詰まりは見られな
かつた。なお、以下に示す実施例および比較例における
ビデオ出旅、スチルライフ、磁性塗料の経時変化
およびヘツド目詰まりは、上記の方法により測定
した。比較例１実施例１において、ポリカーボネートポリウレ
タンの調製に使用したビスフエノールＡに代え、
１，６−ヘキサンジオールのみを用いてポリカー
ボネートポリウレタンを調製し、これを用いた以
外は同様にしてビデオテープを製造した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
9.6dB、スチルライフは125分であつた。なお、
再生時間120分間経過後の再生出力に低下は見ら
れず、また磁気ヘツドを観察したところヘツド目
詰まりは見られなかつた。また、磁性塗料の経時
変化によるテープ磁性層の光沢度の低下は５であ
つた。比較例２実施例１において、ポリカーボネートポリウレ
タンに代え、１，６−ヘキサンジオール、アジピ
ン酸およびトリレンジイソシアネート（TDI）を
使用してポリエステルポリウレタンを調製し、こ
れを用いた以外は同様にしてビデオテープを製造
した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
8.1dB、スチルライフは60分であつた。さらに、
再生時間120分間経過後の再生出力に低下が見ら
れ、磁気ヘツドを観察したところヘツド目詰まり
が見られた。また、磁性塗料の経時変化によるテ
ープ磁性層の光沢度の低下は16であつた。実施例２実施例１において、強磁性金属微粉末に代え金
属酸化物（組成：γ−Fe₂O₃、Hc：3800e、比表
面積［Ｓ BET］）：25m²／ｇ）を使用した以外
は同様に操作してビデオテープを製造した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
3.0dBと高く、スチルライフは300分であつた。
また、磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の
光沢度劣化は見られなかつた。比較例３比較例１において、強磁性金属微粉末に代え金
属酸化物（組成：γ−Fe₂O₃、Hc：3800e、比表
面積［Ｓ BET］：25m²／ｇ）を使用した以外は
同様に操作してビデオテープを製造した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
1.2dB、スチルライフは150分であつた。また、
磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の光沢度
の低下は４であつた。比較例４比較例２において、強磁性金属微粉末に代え金
属酸化物（組成：γ−Fe₂O₃、Hc：3800e、比表
面積［Ｓ BET］：25m²／ｇ）を使用した以外は
同様に操作してビデオテープを製造した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
0.0dB、スチルライフは110分であつた。また、
磁性塗料の経時変化によるテープ磁性層の光沢度
の低下は12であつた。比較例５実施例１において、多価アルコールとしてビス
フエノールA200部のみを用いた（すなわち、１，
６−ヘキサンジオールは用いない）以外は、同様
にしてポリカーボネートポリウレタンを調製し、
これを用いた以外は同様にしてビデオテープを製
造した。得られたビデオテープの相対的なビデオ出力は
9.0dBと低下し、スチルライフは80分と短くなつ
た。また、磁性塗料の経時変化によるテープ磁性
層の光沢度の低下は２であつた。以上のように本発明の磁気記録媒体は、走行耐
久性および電磁変換特性の優れた磁気記録媒体で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１非磁性支持体と、該支持体上に結合剤中に分
散された強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記
録媒体において、該結合剤が、脂肪族多価アルコ
ールと芳香族多価アルコールとを、芳香族多価ア
ルコールが多価アルコール中の10重量％以上にな
るように組合わせた多価アルコールから誘導され
た繰り返し単位を有するポリカーボネートポリウ
レタンを含むものであることを特徴とする磁気記
録媒体。２上記ポリカーボネートポリウレタンが、結合
剤の総量に対して10重量％以上含まれている特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。３上記芳香族多価アルコールがビスフエノール
Ａである特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒
体。４上記結合剤が塩化ビニル・酢酸ビニル・無水
マレイン酸共重合体を含むものである特許請求の
範囲第１項記載の磁気記録媒体。５上記磁性層が更にモース硬度６以上の研磨材
を含む特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒
体。６上記磁性層が更に、α−Al₂O₃、SiC、α−
Fe₂O₃およびCr₂O₃よりなる群より選ばれた少な
くとも一種類の研磨材を含む特許請求の範囲第１
項記載の磁気記録媒体。７上記強磁性粉末が比表面積40m²／ｇ以上の強
磁性金属微粉末である特許請求の範囲第１乃至６
項のいずれかの項記載の磁気記録媒体。