JPS60106830A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明をよ、’Ｉ’！ｊ　星のエポキシド／無水カルボ
ン酸架橋系と一緒にヒドロキシル基含治化合物を基剤と
する重合硬化１’１．（ｃ　ｕ　ｒ　ａ　ｌ＋’ｌ　ｅ
　）成形用組成物に関し、該組成物（・」、周囲温度ｘ
　ｔｉｔわずかに上昇した温度で硬化してイ」用なｌＬ
’ｌ′＋／ｌの固体生成物を形成する能力を有するもの
である。９うに本発明はが＼る硬化条件下で保内フィル
ム及び／又は装飾フィルムが得られるる支槙Ｊ’；ｌｌ
　Ｉｊ’ｌ：物を提供する。

フィルム形成１・′１の主成分としてアクリル樹脂の如
きヒドロヤゾル、ＩＪ−Ａ治：ｉｊ合体を含有する被枦
組成物ｔよきわめ−Ｃ、ｌ’Ｊ、　＜カ１られでいる。

大剖２分の場合にＣま、これＩ−）の組成物ｔ、１、寸
だアクリル樹脂の架橋剤とし、゛℃アルギル化メラミン
ーホルムアルデヒド縮合物の０１１へアミノブラスト樹
脂を含治し、該組成物は熱イ萌化１′１＾すの組成物で
あシ即ち該組成物はその硬化中ｅ（約と０℃から上の温
度に熱を加えることを必」ノンと−４６゜更にはｐ−ト
ルエンスルポン酸の如き辿′１ｉｉｉ　＆；ｔ　９！ｌ
ｌｉ　ｒｒｅである適当な触媒の添加により硬化過程を
助力するのも必要であることが多い。

しかしながら、成る最終用途のためには、熱の施用後に
被ｒ１組成物を基材に硬化させるために熱を施用しなけ
ればならないのは都合良くない。か＼る最終用途の芹要
な１例は自動車の車体の再仕上であり、その場合乗物の
製造中又はその次後の使用中に生起する診装加工に対す
る局部的な損傷の補修は室温又は室温伺近で行い得るの
が好ましいことが多い。この装作を満足させる一群の被
ガ組成物は英国特許公開第λ、Ｏり７．≠ＯＹＡ号明細
書に記載されており、これらの組成物はヒドロキシル基
含有アクリル樹脂と、特定ａ！１４のアルキル化メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂と２つのアルキル化アリール
スルホン酸の配合物よりなる酸触媒とを包合し、前記ア
ルキル化アリールスルホン酸の一方ではアルキル鎖は比
較的短鎖であり他方ではアルキル鎖は比較的長鎖である
。しかしながらか＼る組成物はそれから飴導される被覆
層は而」水性が不十分であるという欠点がある。

本発明者は今般雷電又は低温でさえも容易に硬化（キコ
ア）する架橋性組成物であって前記の欠点のない架橋性
組成物を開発した。適当に処方した時にｔｉｔ　、該組
成物は自動車の再仕上−用途に特に適当であるが、該組
成物は寸だ以下に示しだ如く種々の他の１１↓終川途に
処方し得る。

本発明の組成物ｅ、Ｉ少くともλつのヒドロキシル基を
有する化ｆ７物と、λつ又はそれ以上のエポキシド基を
４１する化合物と一緒にλつ又はそれ以上の無水カルボ
ン酸基を治する化合物よりなる架橋系とを包ちし°Ｃノ
よる。

英国’Ｒ＋”　ｔｒｉ第１．Ｊざ３，３　／　４分明イ
１１１祝には、ヒドロキシル基金イ］オリゴマー又は重
合体と、少くともノつのＳ水カルホ゛ン酸基を有する化
合物と、キレート化アルミニウム又はチタン化合物とを
包含してなる硬化性の被株組酸物が記載されている。

しかしながらこれらの組成物は前記のオリゴマー又は７
１１合体がオキシラノ環並ひにヒドロキシル基を含崩し
得るｔｌｊ＋　１つれた程ｍ−オでを除いて承りエポキ
シドを包有しない。

欧州１ｉ￥♂■公開第００弘１１１２ざＡ／明細有には
、ヒドロキシ成分と、袂養父の環式無水カルミン酸基を
有する重合体状成分と、ヒドロキシル−無水物硬化反応
用のアミン触峰とを包含してなる被値組成物が記載され
ており、前記成分の１つはフィルム形成性である。エポ
キシド基含有物質はこれらの組成物には存在しない。

米国特許第３．ざり’ｉ、ｊｔ≠号明細■は、ヒドロキ
シを末端に有するポリブタジェンを無水カルボン酸、エ
ポキシド及びクロム化合物と６０℃で硬化することケ記
載している。しかしながら、これらの成分のうちの２番
目は７分子当り１個のみの無水物基を含有するに過ぎず
、硬化反応は当該の温和に上昇された温度でさえ緩慢に
のみ生起するに過きない。

国際性まｆ第１４ｔ００７６１号明細１４は、エポキシ
ド基とヒドロキシル基とを担持するアクリル共重合体と
、特定の無水ジカルボン酸と、アミン樹脂架橋剤とを包
含してなるＰＡ硬化性の被覆組成物を記載している。し
かしながら、これらの成分のうちの２番目は１分子当り
１つ以上の無水物基を含有せず、該組成物ｔｉ硬化を行
うのに市温（１３０℃の付近）ををする。国際性Ｗ［＠
１≠００７７θ号及び第１４Ｌ−００７７／号明細喘は
、第１の成分がヒドロキシル基のみをＪｊｄ持し別個の
エポキシド基含有成分を含有−）る以外は同様な組成物
系を記載している。

本発明によると、（Ｉ）分子中に少くとも一つのヒドロ
キシル基を有する化合物と（１１）分子中に少くともλ
つの環式無水カルホン酸晶忙肩する化合物と。

（ｌｉ［１分子中に少くともλつの１ボキシＦ基を翁す
る化合物と、」、１１自によってｔ」、Ｑψ以下に定義
した如き触媒とを含有１７てなる硬化性組成物が提供さ
れる。

前記組成物のヒドロキシル基含有成分（１）は単媚体状
、メリコマー状又は１１８合体状であり得る。

適当な単ｉｄ体状成分（イ）にｅよη５純ムシオール及
びポリオール１＋ｌＩ　ｉ　ｉｌ”エチレンクリコール
、フロノξン−／　、、２−ジオール、プロパン−／、
３−ジオール、ブタン−１１，２−ジオール−／、３−
ジオール、ブタン−／、４’−ジオール、ヘキサン−１
゜ｔ−ジオール、グリセロール、トリメチロールプロノ
ξン及びヘキサン−ｚ、、ｚ、ｇ−トリオールがある。

適当なオリゴマー状成分（ロ）には名称ｒＴｔＪ−ｉｏ
ｏ」でＭｏｎ５ａｕｔｏ　Ｏｈｅｍｉｃａ１社によって
市販される如きスチレンとアリルアルコールとのオリゴ
マー　弘００〜す０００の範囲の分子計のポリプロぎレ
ンゲリコール及び名称１−カバ（ＣＪｌｐａ）−２００
」（「カバ」は登録商標である）でＬａｐｏｒ　ｔｅ　
Ｏｂｅｍｉ−ｃａｌｓ　社によって市販される如きカプ
ロラクトンのオリゴマーがある。

適当な重合体状成分（ハ）にｄ１伺加型と縮合型との両
方のヒドロキシル基含有重合体がある。前者の副成のう
ちには、好ましくＱよアクリル酸又はメタクリル酸又は
ヒドロキシル基を含有しない他の共１１合性印瞼体の１
つ又はそれ以」二のアルキルエステルと組合せて、アク
リル酸又ｅ走メタクリル酸の少くとも１つのヒドロキシ
ルアルキルエステルの重合によって得られたフィルム形
成性のアクリル樹脂を特に挙は得る。適当なヒドロキシ
ル基含有単量体の例にｔ、Ｊｌ、λ−ヒドロキシエチル
アクリレート、Ｊ−ヒｌ″ロキシエチルメタクリレート
、コーヒドロキシプロビルアクリレート、λ−ヒドロキ
シプロピ゛ルメタクリレート、ヒドロキシイソプロピル
アクリレート、ヒドロ今ジイソプロピルメタクリレート
及びこれらの単七十体類の市販されて入手しイｆｆる混
７．＞物並びにグーヒドロキシブチルアクリレ−１−及
びメタクリレートがある。沖合前又は重合後の例ｔ１か
でアクリル酸又（′まメタクリル酸の如きカルボキシル
ア）ｌ（含イ〕卸（・ｃ体とモノエポキシドとの反応か
１９１，５、ｚ！トされたヒドロキシル力―＠イ１１−
　ｌｉｔ体単泣あ２）い（・４クリジジルメタクリレー
ト又ｔｉｔアクリレートの如きエポキシド基５有９’＋
、　ｈｒ体とモノカル７１（ンｌ”ｉ＆との反■〔４、
からル）導されたヒドロキシルジ、！イ１イ→ｔ（ｔ　
１、を体＋１１位が同様に適当である。

適当なヒドロ鴫シル無含有単）ｉｔ体のＹｌｊにｔ；Ｌ
アルキルアクリレ・−ト及びメタクリレート例えはエチ
ルアクリレート、ツチルアクリレート、コーエチルへギ
シルアクリレ−１・、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレ−１・及びブチルメタクリレート、及びビニル
ー：％　−？：ｌ’　ｌＩ＆’化合′ト′１例えばスチ
レン及びビニルトルエンがある。少［，１，のビニルエ
ステル例えば酢酸ビニル及びプロピオン酸・ビニルと少
量のアクリロニトリル父上１メタクリロニトリルとをも
含有し得る。

所望ならは、ヒドロキシル九含有付加車合体成分（１）
が酊霞さ！しる昨量体中に、カルボキシル基含有単量体
をも６有でき；適当なエチレン系不飽和カルボン酸には
特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びイタコ
ン酸がある。この様にして前記釦合体（１）中にカルボ
キシル基をｎ＋：合させると１タリえは被梼組成物中に
顔料が分散ず４）のを助力する。

本発明の硬化性組成物を保ｉｆ！Ｉ及び／又ｔユ装飾被
ト層の製造に用いようと意図する〃ｈ合には、ヒドロキ
シル基含有成分中は少くとも弘Ｏθの分子量、よシ幻′
ましくｖよ一部くとも１ｏｏｏの分子量を有するのが好
ましい。

本発明の被籾組成物に用いるのに〕ｊ４当な特定細部の
ヒドロキシル基含壱付加沖合体は、（ａ）α、β−エチ
レン系不飽和カルボン裂とカロ肋族カルボン酸のグリシ
ジルエステルとの／：１モル比の付加物であるか又（、
ｌ（χ、β−エチｌ／ン系不飽和カルボン酸のクリシ・
ジルエステルと脂肪族カルボン酸との／：１モル比のイ
１加物である単量体と、（１））α。

β−エチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
エステルと、（Ｃ）ヒドロキシル基を含有シナい１つ又
ｔ」、ぞ７’ｌ以、、［−のα、β−エチレン糸不飽和
’Ｉ’Ｌ　ｆＡ１体との共■Ｌ自によって得られた付加
矩１合体であり、前）ＩＩ２の４＝Ｊ加物は共重合反応
＾１１又は反応中又は反応後にＪ１２成される。

このｘＩ＋ｉのヒドロキシル卆含有共重合体が一部誘導
される単Ｉ’ｌ１体伺加物（、）　１．１次の反応の一
方又は他方からイ（）らノする； ■も一〇−０−０１−Ｉ−０）Ｉ−ＯＨ２−０−Ｃ−几
。

１−１ Ｃ）Ｊ２０）Ｔ （） Ｈ 又は ０１１２（Ｊｌｌ （式中几はエチレン糸不飽Ａロ基を；艮わし、　Ｒ１は
脂〒２ 肪族基を表わす）■もｔｉｔ基０Ｈ２−ｏ　（但しＲ２
は水素７２個の炭素ＪＪＡ子を有する個々に直鎖アルキ
ル基であり伏し基ｔＬ杏全全体してｖ〜２を個の炭素原
子を有するものとする）でちるのが好ましい。

単量体向加物（、）が前記の反応（１）により形成され
る場合には、　’＞Ｄ’：ｌ尚をエチレン系不飽和カル
ボン酸の例には前述しｔこカルボン酸があり、第三級脂
肪族カルダン酸の適当なグリシジルエステルの例は。

前記の式（但し几、ば２〜１０個の炭宋原子を有する飽
イ１１用三級１ｆ！ｒ肋族炭化水素基のａｔ会せてちる
）によって表わさ、Ｉする。名称「カルデュラ（Ｏａｒ
ｄｕ−ｒａ月Ｅ１０（「カルブ：、・−ラ」（１登録商
標でちる）で５ｈｅｌｌ　０１＋円１１ｉｃａＬｊｉに
より市、１坂される生成物である。

単鼠体付加【１・列（、）が前記の反応Ｑ）により形成
される場合には、適当なエチレン系不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルの例には、グリシジルアクリレート
及びグリシジルメタクリレートがチリ。

適当な第三級脂肪族カルボン酸の例は１名称「ペルサチ
ン」酸（「ペルサチン」は登録商標でちる）壬５ｈｅｌ
ｌ　’Ｏｈｅｍｉｃａ１社に、Ｃり市販される生成物で
あり、これはり〜／１個の炭素原子をイ■する飽和第三
級脂肪族カルゼン酸類の混合物である。

カルボン酸とグリシジル化合物との／：ｌ付加反応は何
れの場合でも、ｊ分〜ｒ時間の期間１０〜／ｌＯ℃の範
囲の温度で反応剤を良好に転化させながら都合良く行い
得る。付加物（ａ）’に重置工程前に形成しようとする
場合には、カルボン酸とグリシジル化合物とをこれらの
条件下で適当には予備反応させ、得られた生成物を続い
て単量体（ｂ）及び（Ｃ）と共重合させる。しかしなが
ら１重置工程それ自体を前記した温度及び期間条件下に
行なう場合には、カルボン酸とグリシジル化合物との予
備反応は必須ではなく、付加物の形成と共重合とを同時
に都合良く行い得る。第３の別法としては。

カルボン酸又＆：１グリシ、ｙル化合物でちる付加物の
不飽和成分を・先ず単１１１体（ｈ）及び（ｃ）と共重
合させ。

次いで得られる共重仲体全前ド己しまた条件下で他の成
分と反応させイ（する。

適当な単−ｔ１１一体（１））及び（ｃ）には前述した
ヒドロキシル基含有弔１体及びヒドロキシル基無含有単
量体がある。こ＼でも寸ｆこ０重合される単用体中に。

前記した不飽和カルボン酸の創れかの如きカルダキシル
基含イ１−単８１体を包有でき；存在する時にはか＼る
単ｊ〒（°体は、前Ｍ１４の如く付加物（、）の製造に
用いられ、る（１’Ｊ　：ｈ、かの不飽和カルボン酸に
対して伺加される。

この唖の伺ＪＪ１１爪合体成分（：）の′Ｍ造に用いら
れる。

前記単ｈ１体（ｎ）　＊　（ｈ）及び（ｃ５の割合及び
含有した回れかのカル＋＋ｉキシルノ山含有単♀９体の
割合（−ｊ、最後に得られる被１゛イ；層に望ましＩＡ
特性及び選定した単量体の実際の種類に応してかなり変
化し・１りる。それ故一般に応用Ｌ　イ！Ｉる数値範囲
を埜・げろのは困難でちる。１．７かしながら、その架
橋能力Ｖこ関して付加重合体の重゛〃な特性はそのヒド
ロキシル価でらジ。

これは７　ｏ、　、　、２　ｏ、Ｏｍｙ　ＫＯＨ／ｆ（
／　００　％の不揮発分に基いて）の範囲にちるのが好
まｔ、＜、／θＯ〜／　Ｊ　ＯｒｎｑＫＯＨ／Ｓ’の範
囲にあるのがより好プしい。従って当業者ならば選択し
７た単量体の割合を容易に調整し得るであろう。そのフ
ィルト形成性の能力に関連する付加重合体の別の特性は
そのガラス転移温ｐ！、’　（’Ｉ”　、　）である。

被伊技術で認められるように、この１゛、は−，２０℃
乃至十μθ℃の範囲にちるのが好ｔＬ＜、−／θ℃乃至
＋３０℃の範囲にあるのがより好捷しい。なお別の関連
ちる特性は付加重合体の分子量でちり、これは寸だ技術
的に認めらｉする如く、所望の被５Ｈ層における良好な
機械的特性の達成とゼ１用のフィルム形成性固形分含遍
で過度に高い組成粘度の回避との間で満足な妥協点をイ
シ）るようにｊｔ、０００〜３０，０００の範囲に在る
のが好まし、く、１０，０００〜／　ｊ、０００の範囲
に在るのがより好捷（２い（ゲル透過クロマトグラフィ
ーにエリ測定した如きＭωの値）。

付加重合体でちるのとは別の場合と（７て、ヒドロキシ
ル基含有成分（ｉ）は、多価アルコールとポリカルボン
Ｉｔ？とのρ；；侶・に工って得られたポリエステルの
如き縮・オ重イー１体でＪりｌ、ｌ得る。この用語には
天然の乾性油又は半乾性油又は風乾能力のない油でさえ
力・らｌ、：蓼’４　シＩＣ脂肪酸残基を供給する成分
を添加［７ながら多価アルコール、ポリカルボン酸のか
＼る原料か！：）７！にら１”１．るアルキド樹脂を包
含する。

また何れ〃・の天然油残基を配付し、ｆＪ、いポリエス
テル樹脂をも包含−！−る。これらの樹脂は全て通常あ
る割合の遊Ｃ１［（ヒドロギシル基を含有する。

ポリエステｐ、１ｒｌｌ　Ｉｌ’ｒの製造に適当な多価
アルコールドζハ、エデレングリ＝ｔ−ルアフロピレン
ゲリコール、フチレンゲリコール、／°ｔ−ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、グリセロ−に、
ト＋）メｆロールプロノξン、トリメチｉ−ルエタン、
ペンタエリトリット、・ジペンタエリトリット、トリペ
ンタエリトリット、ヘキサントリオール、スゲ・レンと
アリルアルコールとのオリゴマー（例えば名称几Ｊ１０
０でＭｏｎ５ａｎｔｏ　Ｏｈｅｍｉｃａ１社によって市
販さｔＬるオリゴマー）及びトリメチロールゾロノぞン
とエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの縮合生
成物（例えば「ニアックス」（Ｎｉａｘ）ト’Ｊオ〜ル
として工業的に知られる生成物）がちる。適当なポリカ
ルボン酸にＶ士、コハク酸（又はその無水物）、アジピ
ン酸、アゼライン酸。

セパシン酸、マレイン酸（又はその無水物）、フマル酸
、ムコン酸、イタコン酸、フタル酸（又Ｕその無水物）
、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリド酸（又はそ
の無水物）及びピロメリト酸（又はその無水物）がある
。風乾性アルキド樹脂をＭ造するのが望ましｌ／−１場
合には、用い省！る適当な乾性油脂肪酸には、亜麻仁油
、大豆油、タル油。

脱水ヒマシ油、魚油又はキリ油から誘導された脂肪酸が
ちる。用い得る他の半乾性油又は不乾性油型脂肪酸には
、紅花油、ヒマワリ油及び綿実油から誘導さ１１π脂肪
やがちる。通常か＼るアルキド樹脂の油長け！Ｏ係を超
えないのが好ましい。月？リエステルに可塑性を勺与す
るために単官能性の飽和カルゼン酸をも配合し得る。か
＼る酸は例えば０４〜０２ｏ飽和脂肪酸、安息香酸　１
）　−’、、’ｐ、三級ゾチル安息香酸及びアビエチン
１′ｉ２で６　り得る。更には、ポリエステルの油長を
調節する１こめ１（又はポリエステルに［桑２）、！’
；ｊ捷しい相溶＋１２．、性を付ＩシするためにＪｐ官
６１″・を十のヒドロキシ化イす老７を自こ甘し右７る
；適≧４７：ｃモノヒドロキシ化合物ｒＣはベンジルア
ルコール、シクｊＪ−＼キシルアルコール＋　Ｄ　’ｆ
Ｄ　又１’ｊ：　不ＫＱ牙１＋１１旨ＩＩアル゛１−ル
及びエチレン引キシドニア−ｋｌゾロピレンオキシドと
？１′ｌ官能性アルコールとの縮合生成物（例え１・丁
エブーレンオキシドとメタノールとの反応によって待ら
、ｌ′Ｌ　／ｊメトキシー７βリエチＬ／ングリコール
）がある。

ビドロキシルノ、：＝含イ１成分（１）は適当な溶剤に
酵かした；云９″（νとＬ、て導入でき、ｄ−するいは
成分（１）の溶剤では在いが訂１成物の他の成分の溶剤
でちるか又社これら成分のｐ′剤である別の液体と混和
性でちるイイ橙液体に６）１）々さぜ１こ安定η分散物
どじで導入できる。１１．＋；　ＶＣ−ｆ、ｌ、　ｊｌ
ｊ′、物ｒｊｉ、Ｉぐ、　Ｉ’；、　＋Ｔ、　Ｂａｒｒ
ｅｔｔ著の「有機媒り１中の分ｊ坂車＋；　Ｊ　（Ｊｏ
ｌ目１Ｗｉ　ｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　。

／り７ｔ）に記１１！ｔされる如く１両親４１１、性の
安定剤の存在−Ｆ　Ｖｃ、沁１当な即′）７１体の重合
によって得られ１ζ立１．に的Ｖ（安定化した分散物で
あり得る。

本発明の硬化性組成物の成分（１１）として用いるに適
当でちる少くともλつの環式無水カルゼン酸基を分子中
に含有する化合物には例えげ次式：（式中Ｒは、好まし
くは２〜７２個の炭素原子を有する単一の炭化水素基又
は炭化水素基の組合せでちり、芳香族核は１つ以上のハ
ロゲン原子及び／又は７つ以上のハイドロカルビル基で
置換されていても良い）の無水トリメリド酸付加物があ
る。

特に適当な付加物は無水トリメＩ７　）酸−多価アルコ
ール付加物例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール又はネオペンチルグリコールの如きグリコールと
の付加物又はグリナロール又はトリメチロールゾロ・に
ンの如きトリオールとの付加物でちり１次式： のエチレングリ：ｌ−ル伺加物は１名称「エヒクレ（ｌ
ｉｉｐｉｋｕｒｅ）−Ｊ　Ｆｋ　Ｏ（ｒ　ｘビクレ」は
登録商標でおる）で８１ｔｅｌＩ　Ｏ１＋ｅｍｔｃａ１
社により市販される生成物の主成分であると思われる。

λつの化合物（そのうちの少くとも７つは多官能性であ
る）の縮合から得られるこれらの物質は混合物である傾
向があり、これらの物質は無水物基に加えて若干のカル
ボン酸基を含イ１できる。同様な生成物は無水トリメリ
ド酸とビスエポキシド例えばビスフェノール−Ａ／エピ
クロルヒドリン縮会物との相互作用によって１１ｔられ
る。

他の適当なポリ無水物には次式： （式中又は水素又はハロゲン、−ＮＯ２、−０００Ｈ又
は−８ｏ３ＨＲ換基を表わし、２つの芳香族核において
同じでも異なっても良い）のペンゾフエノンテトラカル
ヂン酸ジ無水物がある。ペンゾフエノンテトラカルゼン
酸ジ無水物の例には、３．３’、ゲ。

グ′−４ンゾフエノンテトラカルヂン酸ジ無水物；λ−
ブロモー３．３’、４１．μ′−ペンゾフエノンデ１ラ
カルゼン酸ジ無水物及びｊ−二トローＪ　、　Ｊ’。

ｐ　、　４ｔ’−ペンゾフエノンテトラカルパ？ン酸ジ
無水物がちる。

用い得るなお別のポリ無水物は多官能性の環式無水物で
ある。これらのうちには、シクロペンタンテトラヵルゼ
ン酸ジ無水物、ジンェニルーエーテルテトラカルゼン酸
ジ無水物、ベンゼン及びシクロヘキサンのヘキサカルゼ
ン酸トリ無水物及び／、、２，３．ｌ／−ブタンテトラ
ヵルゼン酸ジ無水物でちる。

分子中Ｋ　ｉｉＪ数の環式無水物基を含有する重合体状
化合物を用いることもでき；特に無水マレイン酸と他の
エチレン系不飽和単量体特にスチレン又は有榊酸のビニ
ルエステルとの共重合体を挙げ得る。

本発明の組成物の成分（曲として用いるに適当である少
くとも２−）のエポキシド基を分子中に含有する化合物
ＶＣ１１エピクロルヒドリンとビスフェノールＮとの糸
１１１合によって得られるエポキシ樹脂がちり１次式： （式中ｎはＯから約／、２までの任意の数を有し得る）
を有する。か＼るエポキシ樹脂の例には「エピコート（
Ｅｐｉｋｏｔｅ）Ｊ　ざ２１？、ｒエピコート」１００
／及び「エピコート」ｌθθμがらり、これらはｎがそ
れぞれ０．／、２及び３．７の概略平均値を有する前記
式に対応する組成を有する（「エピコート」は５ｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の登録商標でちる）、、他の適
当な化合物はＦｉ　ＲＬグ２．２／の名称でＵｎｉｏｎ
　０ａｒｂｉｄｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社により市販さ
れる次式： のビスオキシド及びＥ几しグコタタ及び弘、２ざりの名
称でＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　ＯＩ＋ｅｍｉｃａｌ
ｓ社により市販される生成物における如く次式： （式中几はＨ又はＯｆ（、でらる）のビス−オキシド類
でちる。

前述し１こ如く１本発明の組成物の任意別成分りψは硬
化反応用の触程でちり、エポキシド基とカルポキシルフ
Ｌとの間の反応を接触促進させる例えばエポキシ（Ｏ１
１脂と７１′′リカルア」？ン酸との硬化を”接触促進
させるのりこ塗装技４ｒＪに通常用いる任意の物質でら
ると定紋−４る。適当なか＼る触媒には第三級アミン例
えばベンジルジメチルアミン、第四級アンモニウム上１
゛ロキシド及び塩例えばベンジルトリメチルアンモニウ
ム上１フ０キシド及び坩化物及びアクセレレータ−（＾
ｃｃｅ１ｅｒａｔｏｒ）　Ａ　ＭＣ２と呼ばれし〃）も
Ｏｏｒ＋１ｏｖａＯＩＢｑｎｌｃａｌｓ社によｐ市販さ
れるクロム什ｆま物がある。か＼る触媒全組成物中に存
在させるのｔｅｌ必須でｔ、」ないが、大抵の場合には
触媒が存在するのが好４し２いものでちる。

本発明組成物の成分（１）〜０ψの相対的な割合はこれ
らの成分の化学的性質に応じて成る程度まで決まる。一
般にポリ無水物（１１）は成分（１）中のヒドロキシル
基肖り約１つの無水物基に当量の割合で用いるのが好ま
しい。前記成分（＋）中のヒドロキシル基が全て第一級
ヒドロキシル基である時には化学量論的割合が特に満足
であり：これらの実質的な割けが第二級ヒドロキシル基
でをノる場合には、この成分（１）よりもかなり少ない
無水物（＋＋）　４・用いるのが望ましくちリイＳる。

さも力いと第二級ヒドロキシル基での比較的に裏り緩慢
な反応によつ−〔生成物の特性に悪影響を及を了しなが
ら未変化の汁？り無水物金含有する硬化生成物を生起し
て終り。次いでポリエポキシド（ｉｉｉｌは成分（１）
及び（１１）から形成した概念的な付加物中のカルボキ
シル基当９１２個のエポキシド基に当量の割合で用いる
のが好寸しい。

これは、Ｐｌ［記した如く重合反応前にポリ無水物中に
存在Ｉ７得る任意の遊離力ルゼキシル基と共に。

各々の無水物基とヒドロキシル基との反応によって発生
−′１−るカルゼキシル基を考慮している。用いた際の
触媒〈ψは１組成物の硬化速度及び得られた生成物の特
性について最適の結果を与えることが実細に工って見出
される割合で用いる。触媒の適当な割合はエポキシ樹脂
とポリカルダン酸との硬化だ慣用される割合よりもかな
り多いと通常見出され１例えば用いたポリエポキシドの
量の／〜１０重量係の範囲シＣおる。

本発明の組成物は、主成分（ｉｌ〜Ｏψに加えて、該組
成物全意図した特定のＪ＆終用途により慣用の他の物質
を含有し得る８即ち被１×組成物の場合には。

顔料、増用剤又は充填剤、シンナー、流れ調節剤及び司
ｐ１す剤の如き添加剤を配合し得る。

本発明の組成物は別個の成分（１）〜４φと必要とされ
る顔料、溶剤又ｔｉＬ仙の成分とを互いに単純に混合す
ることにより月１いるのに容易に製造でき６例えば基イ
オへの波４ｙｊ層として施用するのに製造できる。大８
１−分の場０には、全ての成分の溶剤でちる揮発性のイ
′：１機液体希釈剤１例えはアセトン、メチルエチルケ
トン又は酢酸ブチルを成る割合で含有するのが好ましい
；しかしながら前述した如く。

成分（１）は溶液の状態よりもむしろ安定な分散物の状
態で存在するのが可能でちり但し他の成分は酵解してい
るものと゛する。操作の簡素化のため、貯蔵時ｌ／Ｃ安
定化の問題を生起することなしに鎖成分のうちの成るも
のを組付せ得る。即ちヒドロキシル基含有成分（１）と
触媒（ψを予備配合でき、しかも溶剤シンナーを用いる
場合には無水物（１１）又はポリエポキシド（１１Ｄの
何れかを溶剤シンナーに配合できる（しかしながら無水
物′ｆ担持する任意のシンナーは湿分金含有ｊ７ないの
が重要でちる）。従って本発明の組成物は三液形（ｊｈ
ｒｅｅ−ｐａｃｋ　ｆｏｒｍ）で処方−１別個のノぐツ
クの内容物は使用直前に配合−「る。配合後には該組成
物は約ｒ時間以下は可使のま＼でちり得る。

本発明の組成物を被覆組成物として用いるのに　。

意図する場合には、噴霧、刷毛塗り、浸漬又は流し塗り
の如き常法の何れかにより基材に飾石し得る。基材への
施蓋後には、該組成物全室温で硬化させ得る。／、ｔ−
，２θ℃の範囲の通常の室温では。

被覆Ｍは２〜３時間後には通常指触乾燥状態でちり、、
！１．を時間後には耐石油性でちる。周囲温度が７℃程
の低温である時でさえ満足な硬化速度が見られる。Ｌ７
かしながら硬化過程（りｔ被覆層を「低温焼付け」条件
即ち約７５分の１ｕｊ間ｇθ℃付近の温度にかけること
により所望ならば促進させ得る。

本発明の被覆組成物を成功裡に飾石し得る基材には、下
塗した及び下塗していない金属表面及びプラスチック材
料がある。本発明の組成物は慣用の什上塗下の下塗とし
て又は（７，用の下塗上の仕上塗としてらろいは下塗と
仕上ケとの両方として用い得ろ。被覆層は全てのか＼る
基材に良く接着し。

該枦■層はグ汎た硬度と耐水滴性と耐石油性と金示す。

それ故被枦和酸物は自動車の再仕上用途に’Ｉ’に鏑肖
でちる。これに関連して被枠組酸物は特に毒性の−（−
、地から、一様のヒドロキシル基金′＋ｉ重合体を用い
るが硬化剤としてポリイソシアネートを用いｔ）組成物
よりも好寸しいものである。

本発明の硬化七ト胡酸物全、主として′＄覆組成物とし
７てその最終用途に関して本明ｎｌ書に記載（２だけれ
ども、硬化性組成物は別法として注封材料又は接着剤と
して処方でき、ちるいはカレンダー加工父りま押出成形
し、でシートヌは他の成形物品を形成でへる。本発明組
昨物に対する他の最終用途は尚業者に明白であろう。

本発明を次の実施例により説明するが、実施例中の部及
びチは１「学部及び重量係でちる。

次の諸成分： ［エビフレＪＰ、ｔｏ（Ｓｈｅｌｌ　Ｏｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社）　、ｚ、ｙｏｙメチルエチルクトン　Ｉ、／♂２ ビスーエポキシドＥＲＬ４ｕＪ／（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒ
ｂｉｄｅ社）　ＪＪ、２ｆを配合し、得、られる酢液に
次いで次の成分：ヒドロキシル基含有アクリル共重合体
溶液　１０．００１（以下参Ｒ） アク上１／レータ−ＡＪｌｖｆＣ−，２（（ｍｏｒｄｏ
ｖａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、ｉし０．２１？を添加し、か
くして得られた組成物を以下の実施例７に記載した如く
基材に直ちに旋層する。

用いたヒドロキシル基含有アクリル共Ｍ会体は次の組成
： メチルメタクリレ−１−２／、タチ スチレン　、２／、Ｐ％ ヒドロキシエチルメタクリレート　／Ａ、１％アクリル
酸　タ、／％ 「カルデュラＪ　Ｒ／　０　（Ｓｈｅｌ　Ｉ　Ｏｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社）　Ｊ／、に１％の共重合体でちる。

「カルデュラＪＥ／（７は、パーオキシド触媒の存在下
に約ｌｌ／−θ℃で、２：ｌのキシレン／エチレンクリ
コールモノエブールエーテルアセテートγ昆会物に溶Ｙ
１了して他成分のＪｌｊ什中に該他成分の混合物−に直
接配置する。得られた共重合体溶液は次の菅性： 固形会名ｊｉＩ３′ｇ重ＦＡ％ 酸価　／　００．２■ＫＯ）（／ｌ司体共知合体のｆ数
ヒドロキシル１ｉｌｌｉ　／　、ｔ　／りＫＯＪＩ／１
．’ｉ１体共重仕体のり数粘度　、ｚ　ｉ　；１４′イ
ズ（，２％℃）を有する。

実施例コ 次の成分： ［エビフレＪ　Ｆ　ｊ　Ｏ，２，りｏｇＩメチルエチル
ケトン　タ、ｒｏｔ ビスーエポキシド　ＢＢＬ　４！、２タタ（Ｕｎｉｏｎ
　０ａｒｂｉｄｅ社）　ｚ、ｏ　ｚ　ｙを混合し、得ら
れる溶液に次いで次の成分：ヒドロキフル基含有アクリ
ル共京合体 （実施例／の如＠）　１０．ｏｒ）ｙ アクセレレータ−ＡＭＯ−，２０，Ｉｔ　Ｏ？を添加し
、かくして得られた組成物を以下の実施例７に記載した
如く基材に直ちに旋層する。

実施例３ ン尺の成分： 「エピフレ」ＦｊＯ、，２，２ｏｒ メチルエチルケトン　ｇ、／　Ｊ’　ｆビス−エポキシ
ド　ＥＲＬ　４ｔ２．２／（Ｕｎｉｏｎ　０ａｒｂｉｄ
ｅ社）　３．Ｊ　Ｊ　ｆを混合し、次いで得られる溶液
に次の成分：ヒドロキシル基汀イ１アクリル共重合体（
実施例／の如き）　／　０，００　Ｗベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシｙ　ｏ、ｉｏｙを添加する。

こうして青られた組成物を以下の一実施例７に記載した
如く基材に直ちに旋層する。

実施例≠ 次の成分： ビス無水物（以下参照）　ｌ≠３ｏタ メチルエアルクトン　７０．ｔ　Ｏｆ ビスエフｊゼキシド　１１几Ｌ　グコ、２／　Ａ、ｔＯ
ｌを混合し、　イｊ）られる溶成に次の成分：とド１キ
シル基會イ會アクリル 共重合体（実Ｊ＋’ｆｔ１１シリの如き）　／　０．０
０　ｉ／ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロギシＦ
’　ｏ、ｔ３ｙを１）１ミ加Ｊる。かくして・１、Ｉら
れた組成ｑンＢを以下の実施例７に記載し７こ如く基材
に１−７ちに飾石する。

用い１こビス黒水１１２！Ｉ溶液は、無水トリメリド酸
ｊ　ｊ　ｔ、３　Ｗ　（，２，ざり７モル当ｋ）ｋ分子
ｍ’１００のポリゾロピレングリコールＪ　４．１．２
　ｆ／　（０，２０６モル当ｉｔ　）及びｌ、≠−ブタ
ンジオールｆ　／、ｊ　ｆ（０，２０６モル当招）と共
に加熱し次いでゝ１り弘≠０．２Ｆのメチルエチルケト
ンで希釈することにより得られる。

実施例！ 次の成分： ［エビフレＪ　Ｆ　ｊ　ＯＬ／夕ｆ メチルエチルケトン　♂、ｊ０１ ビスエポキシド　ＥｌもＬ　４’、２）／　Ｊ、ｌ　Ｏ
ｆ全混合し、？にいて得られる溶液に次の成分：ヒドロ
キシル基含南アクリル 共重合体（以下参照）　ｉｏ、ｏｏｙ アクセレレータ−ｋＭｏ−２０，３／　ｆ會癌加する。

かくして得られｌと組ＪｊＸ、物を以下の実施例７に記
載した如く晶相に１はちに施沼する。

用いたヒドロキシル基含南アクリル共点合体はメチルメ
タクリレート（ざ０％）とｔ−ヒドロキシかレアクリレ
ート（，２０％）との共重合体である。

実施例を 次の成分： ［エビフレＪ　ｌｉ’　ｊ’　０　２．りｏ’＋ｔメチ
ルエチルケトン　タ、ｊ　ｏ　ｙ ビｙ、ｘホキシト１０１　’ｌＪ、９９　ｊｔ、Ｏｊ　
１／を混合し、次いで力’−＜して得られ７℃溶液に次
のｈ兄　分　： ヒド目キシルジ、（會イ）アクリル 共重合体（Ｎｉ／ａｌｉｊン＋４７の如き）　／　０．
００　ｆｊ奮癌加°ｊ−る。かくして付られた組成物ケ
リ下の実施向７にｉいｔｉｃ　Ｌ　７こｙ日〈暴利に直
ちに施’ｉ（’：ｆする。

実施イ多ｊ１７ 夾ｈ１［；例／−２に０１２載し）ｊ　ＭＩＪ　＜製造
した組成物の各々から厚さが人体２００ミクロンのフィ
ルム金／　！　２　Ｘ　／　０．２　ｍｍのガラスパネ
ル上に塗布し、室温（２０−，２Ｊ’Ｕ）で７６時間硬
化させる。

対照の比キズ１８１１として、実施例／のヒドロキシル
基台イＪアクＩＪ　）し共重合体／３．Ｊ２ｔｆ、デス
モデュル（１）ｅｓｍｏｄｕｒ）　Ｎ　（１３ａｙｅｒ
　ＡＧ社；「デスモデュル」は登録ｉｔ’ｊｉ標である
）弘。！≠ｒ（ｊＯ：ｊＯのキシレン：コーチレンクリ
コールモノエチルエーテルアセテート中の７ｊ％溶液）
、ジブチル錫ジ２ウレート触媒溶液Ｏ０／弘１（キシレ
ン中の０．”Ｊａｆｉ溶液）、オクタン酸亜鉛触媒溶液
０．／　Ｏｆ　（り：りｌのホワイトスピリット：酢酸
ブチル中の２０．２チ溶液）及び酢酸ブチルグ、２０２
と混合することにより調製した組ノＪｉ、物から同じ仕
方で別のフィルムを塗布し且つ硬化させる。

別の対照比較νす■として、ぎスエボキシドと第四級ヒ
ドロキシド触媒との両力を用いずメチルエチルケトンの
亜をｏ、ｙ　ｙに減少させる以外は実施セリ弘の方法を
反復する。

次いで倚られるフィルム奮ｍｉ　Ｉすへ１４ガソリン性
及び耐水性について評画し、かくし−Ｃ以−１・に示し
１ζ如き結果が付られる： 軟化した　かつさ、軟化した ２　、ｔＯきわめてわずかに　きわめてわずかに跡軟化
しだ　がつき、軟化した Ｊ　ｇＯわずかに軟化した　白化し、軟化したり　７７
　ゎずかに軟化した　わずかＶＣ跡がつき、軟化した ！　９１ ｔ　３３　ゎずがしこ軟化した　跡かつさ、軟化した対
照１　３Ｋ　軟化した　わずかに白化し、軟化した 対照１　／Ｊ　ｖｊＺＬ、＜軟化した　白化し、激しく
軟化した ＊　ガン１ルめ１（バンド奮フィルム上に配］西、シ、
カバ〜（ｒＬ、たｌ＼１時間該パッドτ放直することに
より測定した。

林　フィルムＪ：、（／Ｃ〕島１、Ｉ１落としカッ々−
ケし一時間放置することにまり測戻した。

実施例ざ 友　白色アクリル塗料ベースの製造 二酸化チタン顔料（２４，≠λ部）をアクリル分散性樹
脂の溶液（９，り３部、ｊｔＱ（１，固形分含量）及び
キシレン（’５’、’７　／部）とボールミルで混練す
ることにより白色娘料分散物全形成する、この分散物に
、沈降防止剤（３，イア部）、泥れ調節剤（０，Ａｇ部
ハ　ジブチル錫ジラウレート溶液（Ｃ，＋、≠９部）、
オクタン峻亜鉛溶液（０，６，３部）及び酢酸ジチル（
ｒ、／ｒ　ｓ　）と共に実施例１Ｋ−記載したヒドロキ
シル基會有アクリル共重合体溶液？配合する。

ル　堅温硬化性塗料の製造 次の成分： ［エビフレＪｐｚｏ　３ハλｔ２ メチルエチルケトン　９３．７ざＶ 全混合し、侍ら扛る溶液に次の成分： 白色アクリル塗料ベース　コθθ、ｏｏ　ｙ（前記の（
〜に記載） アクセレレーターＡＭリ−２３，θコ　２ｒ添加する。

かくして得Ｉりれた被稜組成物を／　ｊ　２　Ｘ　／　
０．２　＋＋ｏｎのガラスパネル上に散イｂし次いで室
温（２０〜・、２３℃）で７２時間硬化畑せる。

対＋１（１の比軟１／！ｌ川としで、前記の（Ａ）に記
載の如き白色アクリルｔ′へ４；１ベース／　、２Ｊｊ
　ｆ企７！％固形′分の１デスモデユルＮ　Ｊ　２３．
Ｏｔ　５１と混合し、散布粘展に１でｆ１′ｉ沢し、ガ
ラスノミネル上に散布する。

か＜Ｌ−（Ｅ！／すｌシ／こ仮慎層螢実施例７にａ己載
の如く評づ曲して５次のＡ、ｌ已橙ケ・Ｉ）　／、、）
：実施例ざの　−１９わう′かＶこ則・が　吃智賞け１
”塗料　ついＸ（ 対　照１１１　）３　（！Ｉ・クシ＜軟１）ル　激しく
軟化し／こた 十　タ遥施例７の１１１　＜　ｄｌｌｌスヒしｌ゛こ実
施ＩＰｉ　！ｉ’　＝　／　ｌ及び比１．ｌｖ、Ｖ１１
■〜〜″１１−□−□−−−掃一一、□−〜□□□、□
ユ□７１１□１１．−一５１７、これらの実施１９１１
は柿々のポリ無水物、ポリエポキシド及び触媒を用いて
実施した時の本発明を更に説明する。比較例はポリ無水
物又はポリエポキシドの何れか又は両方を用いない際の
作用を示す。

鋭ｌ及び姉隋の照合注解に記載の如き柚々の組合せの鎖
成分ケ、＊施例１〜７にｆ’ｆＬ載した一般的方法に従
って以下に示した是で互いに配合する。

各配合物ｉ１約λ００１ｔｍ（１）乾燥膜厚？与えるに
十分なｈ（で／対の／ｊＯｘ１００ｍｍガラスパネルに
塗布する。・被覆したノゼネルの各対の一力を室温で一
夜硬化きせ４）。谷対の他方の・ξネル金３０分間室温
に保持して希釈剤りい６させ仄いで１０℃に／り分間加
熱し、最後に室温で一夜放置場せる。

両方のパネルｒ仄いで実施例？に記載した耐ガソリン１
１、耐水滴性及び硬度試験にかける。同じパネル奮−週
間室温に保持感せでおいた後に試験全反復する。こ扛ら
の試戚の結米奮以下の表Ｈに示す。

成分（１） Ｎ　実施例１に記載の如きアクリル共重合体成分（１１
） Ｎ　無水トリス’）　ｔ・’ｔ”ＰＸ　（≠０３部）と
無水酢酸（，２３Ａ１１り）とクリセロール（Ａｔ部）
と４２３５℃に互いに加熱することによシ１：ｔられた
トリス無水物であって、該生Ｉ戊！１９／Ｊｒｊ：メチ
ルエプールケトン（４ｔ３０部）で希釈ちれてい４）。

０　１−エビ゛クレＪ　ｉ’　！　０　（Ｓｈｅｌｌ　
Ｏｂｅｍｉｃａ１社）Ｉ）　メブールエナルケトン（２
００部）に溶解さ萌た、ベルサチン１夜ビニル（１３ｆ
Ｎ３　）と耐酸ビニル（３１，部）と無水マレイン「唆
（ざ１部）との共重合体 成分（ｆｉｔ） Ｑ　ビスエポキシド１４１ＬＬ４’、２λ’　（Ｕｎｉ
ｏｎ（、＋ａ　ｒ　ｌ）　ｉ　ｄ　ｅ任） 几　［−エ　ピ１　コ　−一　ト　ｇ　２　Ｊ’　（Ｓ
ｈｅ目　Ｏｂｅｍｉｃａ１社） ヮ　ア　＜＋ｖ）１） Ｓ　ジメチルベンジルアミン、ＭｌらＫ　中の１０俤溶
液 Ｔ　アクセレレータ−ＡＭＯ−Ｊ　（Ｏｏｒｃｌｏｖａ
（−１ｈ　ｅｍ　ｉ　ｃ　ａ　Ｉ　ｓ社）Ｕ　ジブチル
錫　・ジラウレート、キシレン中の０．５％溶液 ■　オクタン酸亜鉛、？：９／のホワイトスビリント：
酊１俊ブチル混合物中の２０．２憾溶液 他の成分 Ｗ　「デスモデュルＪ　Ｎ　（Ｂａｙｅｒ　Ａ０社）Ｍ
［Ｋ　メチルエチルケトン 記号に対する注）’＋’（ ＡＤ　＝風乾（即ち室温で） １、、　Ｂ−低＋ｆｉ＋’ｔす（“６伺け（即ちｙＯ’
＋＋）０、／Ｎ　＝−昼市 耐ガソリン件及び酬水件の評価 ／、軟化在し、表面変化なし λ、　わずかな軟化、表面変化なし ３、　わずかな軟化、わずかな表面変化あシ≠、　若干
の軟化と次面に跡り９ ！、若干の軟化とわずかなフィルムの溶解ｔ、原しい＋
Ｖｘ化と広範なフィルムの溶解こ才しらの実施１９すは
種々のヒドロキシル基含有化合物音用いて実施した時の
本発明を説明するものである。

表１１１及び飴μｍ」のｌｆｆ１合注）リイに記載の如
き諸成分の組合ぜケ、実ｈｌｎ　Ｎ　／〜７に記載した
一般的方法に従って以−１・に示した」ｊＩで互いに配
合し、次いで実施例９〜／’ＡＶＣ記載した試験法台材
なう。結果を以下の六１ｖに示−丁。

５ｉｌｌで用いた追加の記号の主路 成分（１） Ｂ　キシレン（１００部）に溶Ｍ！Ｉ　Ｌだメチルメタ
クリレート（ｊＡＡ部）とブチルアクリレート（１０５
部）とヒドロキシブチルアクリレート（１００部）との
共重合体。

Ｃトリメチロールプロパン。

Ｄ　グリセロール。

Ｅ　スチレンとアリル゛アルコールとの市販オリゴマー
（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃ＋１社からの［Ｊ　
１０ＯＪ）。

Ｆ　トリメチロールプロパンと無水フタル酸フ炉らの市
販ポリエステル（１３ａｙｅｒ　ＡＧからの１デスモフ
エン（Ｄｅｓｍｏｐｌ＋ｅｎ）　Ａ　ｊ　ＯＪ　）「デ
スモフエン」は登録画性、′４である。

Ｇ　ポリプロピレングリコール　分子Ｒ’ｆ’　ＯＱｌ
ｌ市販のカプロラクトン　オリママ−（Ｌａｐｏｒｔｅ
　ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｓからの「カッｅｘｏθ」）Ｉ　
キシレン（，２１λざ部）に溶ツートドした、グリセロ
ール（４４，２４部部）と無水フタル酸（ざ２に部）と
脱水ヒマシ油（１７ｇ部）とから調製したアルキド樹脂
。

ホソ・イト　スピリット（Ｖｊｔｌｒ部）とキシレン（
Ｊ゛３部）とブタノール（７２部）との混合Ｉ吻にｔ６
フデ「した、ペンタエリトリット（ｌざ１部）と無水フ
タル酸（／、２部部）とトルエンジイソシアネート（２
２３部）と大豆油（に７ｇ部）とから調製したウレタン
アルギド樹脂。

？稠昭ＧＯ−１０６８３０　（１４） 実施例λグ 本実施例は注封組成物の製造に応用した時の本発明を説
明する。

グリセロール（１部）とマレイン化ポリブタジェン（／
　３４部）とビスエポキシド　ＨＲＬ４ｔ、２λ／（Ｌ
コ部）とジメチルペンジルアミン（／７部）との混合物
を製造する。該混合物は１時間以内に硬化してゲルにな
り、−週後には硬質で澄明な樹脂となった。

用いたマレイン化ポリブタジェンは７００部のポリブタ
ジェンと２部部の無水マレイン酸との付加智であり、／
　Ｏｊ　ｍｇ　ＫＯＨ／ｒ　ｏ酸価と１０Ｑボイズの粘
度とを有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ（１）分子中に少くとも２つのヒドロキシル基金イ１
   する化イ、ｔ　！ｌ″７Ｉと（１１）分子中に少くとも
   λつの環式無水カルボンＮＴｈ　））’ｊ　？ＣＣココ
   る化合物と０１０分子中に少くともλつのエボギシＦ基
   を治する化合物とを含有しでなる１１１合ｒｉ’１．：
   化性の成形用組成物。 Ｊ　成分（１）がイマ］加ｉ１ｊ合体である特許請求の
   範囲第１ノ貞記載の組成′吻。 ３　伺加沖介体ｉＬ　（＋１）α、β−エチレン系不飽
   和カルボン酸と脂肪ｕ′８カルボン酸のグリシジルエス
   テルとの／；１モル比の伺加物であるか又はα。 β−エチレン糸小Ｐａ　：＋ｎカルボン酸のグリシジル
   エステルど脂肪族カルン」（ン酸とのｌ：１モル比の付
   加物である中１１１体と、（１＋）α、β−エチレン系
   不飽第１１カルボン１１Ｖ′のヒドロへ−シアルキルエ
   ステルと、（ｃ）ヒドロ４−シルノ、１な６有しない１
   つ又はそれ以上のα、β−エチレン系不飽和単量体との
   共■（今によって得られ、前記の付加物は共重合反応前
   又は反応中又は反応後に形成される特許請求の範囲第２
   項記載の組成物。 グ　前記の単量体（、）はアクリル酸とアルキル゛基中
   にＪ’−１０個の炭素原子を含有する飽和第三級アルキ
   ルカルゼン酸のグリシジルエステルとの付加物であり、
   前記の単量体（ｂ）はヒドロキシエチルメタクリレート
   であり、前記の単量体（Ｃ）はスチレン及びメチルメタ
   クリレートである特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ｊ　成分（１）が綜合重合体であるｑ”ｊ　請求の範囲
   ８￥ｆ８１項記載の組成物。 ６　縮合重合体は多価アルコールとポリカルボン酸との
   縮合によって得られたポリエステルである打許賄求の範
   囲第５項記載の組成物。 Ｚｒｌ　：己のポリエステルは、場合によっては脱水ヒ
   マシ油と御粘′に、グリセロール又はトリメチロールプ
   ロパンと無水フタル酸との縮合によって得られる特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。 ざ　前記の成分（：）は両親媒性の安定化剤の存在下に
   、前ｊｌｌＬ成分の非溶剤である有機液体中で複数単量
   体の和合によって得られた立体安定化分散物の形である
   ／ｉを許請求゛の範囲第１項〜第７項の何れかに記載の
   組成物。 ２　成分（１１）は次式： （式中几は２〜７．２個の炭素原子を有する炭化水素基
   である）の無水トリメリド酸の付加物である特許請求の
   範囲第１項〜第を項の何れかに記載の組成物。 ＩＱ、　前ｉ［，８成分（１１）は無水トリメリド酸と
   エチレングリコールとの伺加物又は無水トリメリド酸と
   グリセロールとの伺加物である特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 ／／、成分（ｎ＋）＋１エピクロルヒドリンとビスフェ
   ノールＡとの縮合によって得られたエポキシ樹脂である
   特許請求の範囲第１項〜第ｉｏ項の何れかにｌｌ　前記
   成分（１１Ｄは次式 のビスエポキシドである特許請求の範囲第１項〜第１０
   項の何れかに記載の組成物。 ／Ｊ、追加の成分Ｑ功としてエポキシド基とカルボキシ
   ル基との間の反応を促進する触媒を自有する特許請求の
   範囲第１項〜第１−２項の何れかに記載の組成物。 ／４１．　前記成分（１１）は成分（１）中のヒドロキ
   シル基当り大体１つの無水物基に当量の割合で用い、前
   記成分０１１）は成分（１）及び（１１）からの概念的
   な付加物に存在する各カルボキシル基に対して大体λつ
   のエポキシド基に当量の割合で用いる特許請求の範囲第
   １項〜第１３項の何れかに記載の組成物。 ｌｌ　触媒成分Ｑψはエポキシ成分（Ｉｌｌ）の重量の
   ７〜１０％の量で用いる特許請求の範囲第１３項記載の
   組成物。