JP4276068B2

JP4276068B2 - 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法

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Publication number: JP4276068B2
Application number: JP2003521694A
Authority: JP
Inventors: フロスバッハカルメン; カーピンスキーカースティン; マッテンステファニー; シューベルトバルター
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2001-08-17
Filing date: 2002-08-13
Publication date: 2009-06-10
Anticipated expiration: 2022-08-13
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Description

本発明は、コーティング剤、およびそのコーティング剤を用いて多層コーティングを製造する方法、特に多層コーティングの外部クリアコート層またはトップコート層を製造する方法に関する。

例えば米国特許公報（特許文献１）から、高いヒドロキシル官能性を有するポリエステルポリオールは、特にバインダーとして知られている。それらは、樹状構造および多数のヒドロキシル末端基を有する分子である。しかしながら、Ｊ．Ｈｕｙｂｒｅｃｈｔｓが報告しているように、コーティング剤におけるバインダーとしてのかかるポリエステルポリオールの適合性は非常に限定されている（非特許文献１）。

本発明は、自動車またはトラックを通常の商用洗車装置で洗浄した場合に生じる引掻きおよび薬品に対して耐性のある、特に自動車およびトラックに有用なコーティング剤の要求を満たす。このコーティング剤は、高いヒドロキシル官能性を有するポリエステルポリオールバインダーを含有し、それと同時に高いヒドロキシル基含有率を有し、そのポリエステルポリオールは、他のヒドロキシル官能性バインダー、溶媒および架橋剤と良好な相溶性を有する。

米国特許第５，１３６，０１４号明細書ＯｉｌａｎｄＣｏｌｏｒＣｈｅｍｉｓｔｓ’Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＳｕｒｃｏｎ’９７，２４ｔｈＳｅｐｔｅｍｂｅｒ１９９７，ＴｅｃｈｎｉｃａｌＰｒｏｇｒａｍｍｅＳｅｓｓｉｏｎ３，Ｐａｐｅｒ４ "ＳｔａｒａｎｄＨｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄｐｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒｌｏｗＶＯＣｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｃｏａｔｉｎｇｓ"，ｐ．２５−２６．

本発明は、その樹脂固体が、
（ａ）非芳香族ポリエステルポリオール１０重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜５０重量％と、
（ｂ）ポリエステルポリオール（ａ）と異なるヒドロキシル官能性バインダーおよび／またはヒドロキシル官能性反応性希釈剤のうちの１種または複数種０重量％〜７０重量％、好ましくは３０重量％〜６０重量％と、
（ｃ）ヒドロキシル官能性成分（ａ）および（ｂ）に対する少なくとも１種類の架橋剤２０重量％〜６０重量％と
で構成される、コーティング剤であって、
ポリエステルポリオール（ａ）が、計算されたヒドロキシル官能基数４．５〜１０と共に、計算された分子量６００〜１４００、酸価０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、およびヒドロキシル価２５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、かつ
（ａ１）少なくとも１種のジオール０重量％〜２０重量％と、ヒドロキシル基３〜６個を有する少なくとも１種のポリオール８０重量％〜１００重量％とを含むヒドロキシル成分と、
（ａ２）少なくとも１種のモノカルボン酸０重量％〜２０重量％と、少なくとも１種のジカルボン酸８０重量％〜１００重量％とを含むカルボキシル成分と、任意に
（ａ３）少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸成分と
を含む成分を含み、成分（ａ１）の、および成分（ａ２）の、成分（ａ）〜（ｃ）の重量パーセントの合計が各場合に１００％であるコーティング剤を提供する。

ポリエステルポリオール（ａ）は、計算された分子量８００〜１２００、ヒドロキシル価２７０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および計算されたヒドロキシル官能基数４．８〜８個を有することが好ましい。

ポリエステルポリオール（ａ）は、非芳香族ポリエステル構成単位で構成される非芳香族ポリエステルポリオールである。ポリエステルポリオール（ａ）は、少量の割合で、例えば２重量％まで芳香族構造を含有してもよい（Ｃ₆、分子量７２と計算される）。しかしながら、芳香族構造のこれらの少量の割合は単に、本質的に非芳香族のポリエステル構成ブロックの人為的不純物によって生じる場合がある。

ポリエステルポリオール（ａ）は、少なくとも１種類のヒドロキシル成分（ａ１）３０重量％〜６０重量％、好ましくは４０重量％〜５５重量％、少なくとも１種類のカルボキシル成分（ａ２）３０重量％〜７０重量％、好ましくは４５重量％〜６０重量％、および少なくとも１種類のヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）０重量％〜１０重量％、好ましくは０重量％で構成されることが好ましい。成分（ａ１）〜（ａ３）の重量パーセント合計は１００重量％であり、ポリエステルポリオール（ａ）の合成中に形成される反応水は考慮に入れない。

ポリエステルポリオール（ａ）中に含有されるヒドロキシル成分（ａ１）は、少なくとも１種の脂環式ジオール０重量％〜２０重量％、好ましくは限定的に、ヒドロキシル基３〜６個を有する少なくとも１種の脂環式ポリオール８０重量％〜１００重量％で構成される。

ポリエステルポリオール（ａ）の組成物のヒドロキシル成分（ａ１）としてのジオールの例には、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオールおよびブタン−２，３−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、トリメチルヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールが含まれる。ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールが好ましい。ポリエステルポリオール（ａ）の組成物のヒドロキシル成分（ａ１）としてのヒドロキシル基３〜６個を有するポリオールの例には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、マンニトールが含まれる。グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールが好ましく、特にトリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールが好ましい。

ポリエステルポリオール（ａ）に含有されるカルボキシル成分（ａ２）は、少なくとも１種の脂環式モノカルボン酸０重量％〜２０重量％、好ましくは限定的に少なくとも１種のジカルボン酸８０重量％〜１００重量％で構成される。

ポリエステルポリオール（ａ）のカルボキシル成分（ａ２）としての脂環式モノカルボン酸の例には、飽和脂肪酸、例えば２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ココナツ脂肪酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、パルミチン酸が含まれる。イソノナン酸、ココナツ脂肪酸が好ましい。

ポリエステルポリオール（ａ）のカルボキシル成分（ａ２）としてのジカルボン酸の例には、脂環式ジカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸が含まれるが、マレイン酸、フマル酸およびダイマー脂肪酸もまた含まれ、好ましくはＣ₃₆ダイマー脂肪酸が含まれる。ダイマー脂肪酸は、オレフィン族および／または芳香族の炭素間二重結合を含有する場合もある操作的混合物である。ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、およびダイマー脂肪酸が好ましい。それらが存在する場合には、ジカルボン酸の代わりに、相当するジカルボン酸無水物もまた使用することができる。

ポリエステルポリオール（ａ）が、つまりダイマー脂肪酸５重量％〜４５重量％および少なくとも１種の追加のジカルボン酸５５重量％〜９５重量％の重量比に対応する、少なくとも２種のジカルボン酸（ａ２）の１つとしてダイマー脂肪酸を含有する場合が特に好ましい。

任意に、少なくとも１種の脂環式ヒドロキシカルボン酸（ａ３）も、ポリエステルポリオール（ａ）の組成物に使用される、成分（ａ１）〜（ａ３）を１０重量％以下の割合であるが、ポリエステルポリオール（ａ）の組成物中に含まれてもよい。ヒドロキシカルボン酸の例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、クエン酸、酒石酸、ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。それらが存在する場合には、相当するラクトンを、モノヒドロキシカルボン酸の代わりに使用してもよい。

ポリエステルポリオール（ａ）は、非常に枝分れしており、不規則に成分（ａ１）〜（ａ３）で構成される。それは有機溶媒に可溶性であり、他のヒドロキシル官能性バインダー（ｂ）および架橋剤（ｃ）と高度に相溶性である。

ポリエステルポリオール（ａ）は、上記の成分成分（ａ１）、（ａ２）および任意に（ａ３）を重縮合することによって製造することが可能であり、成分（ａ１）〜（ａ３）は、ポリエステルポリオール（ａ）で上記の特性値（計算された分子量、計算されたヒドロキシル官能基数、ヒドロキシル価および酸価）が得られるような種類および量に従って選択される。重縮合は、当業者に公知の従来の方法によって、例えば従来のエステル化触媒の存在下にて、例えば１８０〜２５０℃の高温で、例えば溶融液において行うことができる。任意に、例えばキシレンなどの添加溶剤を使用してもよい。成分（ａ１）〜（ａ３）を、多工程または好ましくは一工程合成プロセスで共に反応させて、ポリエステルポリオール（ａ）を生成することが可能である。すべての成分（ａ１）〜（ａ３）を好ましくは同時に装入し、共に加熱し、任意に溶融し、互いに重縮合してポリエステルポリオール（ａ）を生成する。

任意ではあるが、好ましくは樹脂固体３０重量％〜６０重量％に相当する成分（ｂ）は、ポリエステルポリオール（ａ）と異なるヒドロキシル官能性バインダーおよび／または反応性希釈剤の１種または複数種、特にヒドロキシル官能性（メタ）アクリルコポリマー樹脂、ヒドロキシル官能性ポリウレタン樹脂、ポリエステルポリオール（ａ）と異なるヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂および／またはヒドロキシル官能性反応性希釈剤である。

ヒドロキシル官能性バインダー（ｂ）の例としては、数平均分子量５００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００、およびヒドロキシル価３０〜２５０、好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有する従来のヒドロキシル官能性ポリエステルまたはポリウレタン樹脂、および数平均分子量１０００〜１０，０００、ヒドロキシル価３０〜２００、好ましくは５０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するヒドロキシル官能性（メタ）アクリルコポリマー樹脂が挙げられる。

ヒドロキシル官能性反応性希釈剤（ｂ）の例としては、例えば５００未満の分子量、１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基、範囲２５０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する低分子量化合物が挙げられる。ポリエーテルポリオール、オリゴエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールおよびオリゴウレタンポリオールなどのオリゴマーポリオールまたはポリマーポリオールが適している。

樹脂固体の成分（ｃ）は、ヒドロキシル官能性成分（ａ）および（ｂ）に対する架橋剤である。特に、それは、ヒドロキシル官能性バインダーを架橋するための従来の架橋剤成分、例えばアミノプラスチック樹脂、特にメラミン樹脂、そのＮＣＯ基がブロックされていることがあるポリイソシアネート、および／またはエステル交換反応用架橋剤、例えばトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンである。

好ましい架橋剤（ｃ）は、遊離ポリイソシアネートである；この場合には、本発明によるコーティング剤は、それらの成分の一方が遊離ポリイソシアネート架橋剤を含有する、互いに別々に保存されている成分を混合することによって、塗布のすぐ前に調製される。

遊離型またはブロック型で架橋剤（ｃ）として使用されるポリイソシアネートの例には、ノナントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、例えば１，６−ヘキサンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネートまたはそれらの混合物、およびかかるジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート、例えばラジカル結合イソシアネート基においてヘテロ原子を含有するものが含まれる。その例としては、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレチジオン（ｕｒｅｔｉｄｉｏｎｅ）基、ウレタン基および／またはビウレット基を含有するポリイソシアネートが挙げられる。

従来のコーティング用ポリイソシアネート架橋剤が特に適しており、特に、例えばトリス−（６−イソシアナトヘキシル）ビウレット、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレートまたはヘキサンジイソシアネートイソシアヌレートである。

上述のポリイソシアネート架橋剤に適したブロック剤には、従来の、例えばＣＨ−酸性、ＮＨ−、ＳＨ−またはＯＨ−官能性ブロック剤が含まれる。例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、脂肪族または脂環式アルコール、オキシム、ラクタム、イミダゾール、ピラゾールが挙げられる。

樹脂固体から形成され、任意に不揮発性添加剤、任意に含有される顔料から形成される、すぐに塗布できる状態の本発明によるコーティング剤は、固体含有率４０重量％〜８０重量％を有する。そのコーティング剤は、揮発性成分として、有機溶媒および／または水を含有するが；好ましくは非水性コーティング剤である。

コーティング剤に使用される有機溶媒の例としては、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル；エチルグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、メトキシプロピルアセテートなどのグリコールエーテルエステル；酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミルなどのエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール；芳香族炭化水素、例えばキシレン、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１００（沸点範囲１５５℃〜１８５℃を有する芳香族炭化水素の混合物）、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１５０（沸点範囲１８２℃〜２０２℃を有する芳香族炭化水素の混合物）、および脂肪族炭化水素が挙げられる。

コーティング剤は、すぐ塗布できるコーティング剤に対して、例えば５重量％までの量で従来のコーティング添加剤、例えばレベリング剤、レオロジー調整剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇａｇｅｎｔ）、例えば熱分解法シリカ、アミンとポリイソシアネートとの尿素基含有反応生成物（「たれ調整剤（ｓａｇｇｉｎｇｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎｔ）」）、触媒、着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ポリマー微粒子、例えばミクロゲル、ホルムアルデヒドを放出する物質を含有することが可能である。

意図する用途に応じて、このコーティング剤は、クリアコートコーティング剤または不透明コーティング剤として、無着色、透明であることが可能であり、または不透明色の顔料を含有することができる。したがって、コーティング剤は、充填剤および／または透明さを付与する顔料、着色顔料および／または特殊効果を付与する顔料を含有することができる。無機または有機の着色顔料の例としては、二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドンまたはピロロピロール顔料が挙げられる。特殊効果を付与する顔料の例としては、金属顔料、例えばアルミニウム、銅または他の金属；干渉顔料、例えば酸化金属被覆金属顔料、例えば二酸化チタン被覆または混合酸化物被覆アルミニウム、被覆マイカ、例えば二酸化チタン被覆マイカ、およびグラファイト効果のような特殊効果顔料が挙げられる。適切な充填剤の例としては、シリカ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよびタルクが挙げられる。

本発明によるコーティング剤は、有機溶媒をベースにして配合することが好ましい。しかしながら、コーティング剤は、水で希釈可能な形であってもよい。水性状態への転換は、アミンおよび／またはアミノアルコールなどの塩基で中和することによって、かつ／または非イオン乳化剤を添加し、水相へと転換することによって、当業者に公知の従来の手法で行われる。有機溶媒は、水を添加する前または後に、例えば蒸留によって除去することができる。水相への転換は、例えばローター−ステーターユニットを用いて行うことができる。

本発明によるコーティング剤は例えば、任意の基材、例えば金属、プラスチックの基材または金属とプラスチックとの混合構造で構成される基材上での多層コーティングの製造において、特に、多層コーティングの外部着色トップコートまたは透明クリアコート層の製造に使用することが可能である。外部コーティング層は、基材に塗布されたプレコーティングに例えばウェット・イン・ウェット法によって塗布することが可能であり、その後どちらの層も共に硬化される。本発明は、多層コーティングを製造する方法にもまた関する。好ましくは非水性の本発明によるコーティング剤は、水性または溶媒含有着色する、かつ／または特殊効果を付与するベースコートから塗布される層に、好ましくは透明クリアコートとして塗布される。

本発明によるコーティング剤は、公知の方法によって、特に、乾燥層厚例えば１５μｍ〜５０μｍで吹付けることによって塗布される。一般的に確実な短いフラッシュオフ段階後、塗布されたコーティング剤は、加熱によって架橋することが好ましい。焼付け温度は、６０℃〜１６０℃、特に好ましくは１２０℃〜１５０℃であることが好ましい。硬化時間は、例えば約２０分〜４０分である。架橋し、硬い、光沢のあるラッカーコーティングが得られる。

本発明によるコーティング剤は特に、自動車の車体および車体部品の両方の自動車ＯＥＭおよび修理仕上げの分野において上述の多層コーティングを製造するのに適している。

本発明によるコーティング剤から塗布され、かつ硬化されるコーティングは、良好な耐薬品性、並外れた表面損傷抵抗および非常に優れた光学的性質を特徴とする。

（実施例１）(ポリエステルポリオール（ａ）の溶液の調製）
トリメチロールプロパン９１１ｇ、ヘキサヒドロフタル酸無水物７４８ｇおよびダイマー脂肪酸（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社から市販のＥｍｐｏｌ（登録商標）１００８）１３８ｇの混合物を、２５０℃に加熱した。エステル化は、水の分離をしながら酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで行った。１２５℃未満に冷却した後、固体含有率をキシレン９０ｇおよびメトキシプロピルアセテート６４１ｇで７０％（１時間／１０５℃）に調節した。

そのポリエステルポリオールは、ヒドロキシル価３４５ｍｇＫＯＨ／ｇおよび酸価４．５ｍｇＫＯＨ／ｇを有した。計算されたヒドロキシル官能基数は５．６であり、計算された分子量は９２０であった。

ベースＩおよびＩＩは、以下の成分を混合して調製した。

ポリエステルポリオール（ｂ）：ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１００中のネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサヒドロフタル酸無水物およびココナツ脂肪酸で構成されるポリエステルポリオールの７０重量％溶液であって、酸価１３ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算されたヒドロキシル官能基数３．８および計算された分子量１５００を有する溶液。ベースＩおよびＩＩは、各場合において異なる硬化剤溶液１〜３と混合した。

硬化剤溶液１：ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート８１ｇ、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１００９．５ｇ、酢酸ブチル９．５ｇの混合物。

硬化剤溶液２：ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート６０ｇ、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレート１７ｇ、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１００１１．５ｇ、酢酸ブチル１１．５ｇの混合物。

硬化剤溶液３：ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート２２．５ｇ、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレート４３．５ｇ、ソルベッソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）（登録商標）１００１７ｇ、酢酸ブチル１７ｇの混合物。
陰極電着塗装プライマーと、プライマーサーフェーサーと、ベースコート層との３層プレコーティングであって、後者が８０℃で１０分間乾燥されている３層プレコーティングを設けた試験パネルに、ベースと硬化剤溶液を混合して得られる透明コートのコーティング剤を、乾燥層厚３５μｍで静電吹付けすることによって塗布した。６０℃で１０分間フラッシュオフした後、そのクリアコーティング層を１４０℃（対象の温度）で３０分間焼付けた。

表１に、ベースと架橋剤溶液との混合比、および多層コーティングについて行われた技術試験の結果を示す。

光沢のある、滑らかな表面が、比較用クリアコート１〜３および本発明によるクリアコート４〜６のどちらでも得られた。クリアコート層のいずれにも曇りは生じなかった。
本発明は、特許請求の範囲に記載の発明に加え、以下の発明を包含する。
（１）（ａ）非芳香族ポリエステルポリオール１０重量％〜８０重量％と、
（ｂ）ポリエステルポリオール（ａ）と異なるヒドロキシル官能性バインダー、ヒドロキシル官能性反応性希釈剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の成分０重量％〜７０重量％と、
（ｃ）ヒドロキシル官能性成分（ａ）および（ｂ）に対する少なくとも１種の架橋剤２０重量％〜６０重量％と
を含有する樹脂固体を有するコーティング剤であって、
前記ポリエステルポリオール（ａ）が、計算されたヒドロキシル官能基数４．５〜１０と共に計算された分子量６００〜１４００、酸価０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価２５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、かつ
（ａ１）少なくとも１種のジオール０重量％〜２０重量％と、ヒドロキシル基３〜６個を有する少なくとも１種のポリオール８０重量％〜１００量％とを含むヒドロキシル成分と、
（ａ２）少なくとも１種のモノカルボン酸０重量％〜２０重量％と、少なくとも１種のジカルボン酸８０重量％〜１００重量％とを含むカルボキシル成分と、任意に
（ａ３）少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸成分とを含む成分を含み、
成分（ａ１）の、および成分（ａ２）の、成分（ａ）〜（ｃ）の重量％の合計が各場合に１００％であることを特徴とするコーティング剤。
（２）前記ポリエステルポリオール（ａ）が、少なくとも１種のヒドロキシル成分（ａ１）３０重量％〜６０重量％と、少なくとも１種のカルボキシル成分（ａ２）３０重量％〜７０重量％と、少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）０重量％〜１０重量％とを含むことを特徴とする（１）に記載のコーティング剤。
（３）前記ヒドロキシル成分（ａ１）が、ヒドロキシル基３〜６個を有する少なくとも１種の脂環式ポリオールからなることを特徴とする（１）または（２）に記載のコーティング剤。
（４）前記カルボキシル成分（ａ２）が、少なくとも１種のジカルボン酸からなることを特徴とする（１）から（３）のいずれか一つに記載のコーティング剤。
（５）前記ポリエステルポリオール（ａ）が、ダイマー脂肪酸５重量％〜４５重量％および少なくとも１種の追加のジカルボン酸５５重量％〜９５重量％の重量比に対応する、カルボキシル成分（ａ２）の少なくとも２種類のジカルボン酸のうちの１つとしてダイマー脂肪酸を含むことを特徴とする（１）から（４）のいずれか一つに記載のコーティング剤。
（６）前記架橋剤（ｃ）が、アミノプラスチック樹脂、遊離ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート、エステル交換用架橋剤またはそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする（１）から（５）のいずれか一つに記載のコーティング剤。
（７）水性コーティング剤および有機溶媒をベースとするコーティング剤からなる群から選択されることを特徴とする（１）から（６）のいずれか一つに記載のコーティング剤。
（８）（１）から（７）のいずれか一つに記載のコーティング剤を用いて基材上に多層コーティングを塗布する工程と、前記コーティングを硬化する工程とを含むことを特徴とする方法。
（９）多層コーティングの１つのコーティング層としてコーティング層を形成する方法であり、外部着色トップコート層および透明クリアコート層からなる群から選択されるコーティング層を基材に塗布する工程であって、前記コーティング層が、（１）から（７）のいずれか一つに記載のコーティング剤から塗布される工程と、前記コーティング層を硬化する工程とを含むことを特徴とする方法。
（１０）前記基材が、自動車の車体および車体部品からなる群から選択される基材であることを特徴とする（８）または（９）に記載の方法。
（１１）自動車ＯＥＭ仕上げまたは自動車の修復仕上げにおける（１）から（７）のいずれか一つに記載のコーティング剤の使用。

Claims

多層コーティングの１つのコーティング層としてのコーティング層を形成する方法であって、コーティング剤から外部着色トップコート層または透明クリアコート層を基材に塗布する工程と、前記コートされた層を硬化する工程とを含む方法であって、
前記コーティング剤は樹脂固体を含み、前記樹脂固体は、
（ａ）非芳香族ポリエステルポリオール１０重量％〜８０重量％と、
（ｂ）ポリエステルポリオール（ａ）と異なるヒドロキシル官能性バインダー、ヒドロキシル官能性反応性希釈剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の成分０重量％〜７０重量％と、
（ｃ）ヒドロキシル官能性成分（ａ）および（ｂ）に対する少なくとも１種の架橋剤２０重量％〜６０重量％と、
を含有し、
前記ポリエステルポリオール（ａ）が、計算されたヒドロキシル官能基数４．５〜１０と共に計算された分子量６００〜１４００、酸価０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびヒドロキシル価２５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇを有し、かつ
（ａ１）ヒドロキシル基３〜６個を有する少なくとも１つのポリオールのみからなるヒドロキシル成分と、
（ａ２）ダイマー脂肪酸５重量％〜４５重量％および少なくとも１種の追加のジカルボン酸５５重量％〜９５重量％から成るカルボキシル成分と、を含む成分を含み、
成分（ａ１）の、および成分（ａ２）の、成分（ａ）〜（ｃ）の重量％の合計が各場合に１００％であることを特徴とする方法。