JP2005500415A - 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法 - Google Patents
多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005500415A JP2005500415A JP2003521694A JP2003521694A JP2005500415A JP 2005500415 A JP2005500415 A JP 2005500415A JP 2003521694 A JP2003521694 A JP 2003521694A JP 2003521694 A JP2003521694 A JP 2003521694A JP 2005500415 A JP2005500415 A JP 2005500415A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyl
- weight
- acid
- component
- coating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
- C08G18/4233—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups derived from polymerised higher fatty acids or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【0001】
本発明は、コーティング剤、およびそのコーティング剤を用いて多層コーティングを製造する方法、特に多層コーティングの外部クリアコート層またはトップコート層を製造する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
例えば米国特許公報(特許文献1)から、高いヒドロキシル官能性を有するポリエステルポリオールは、特にバインダーとして知られている。それらは、樹状構造および多数のヒドロキシル末端基を有する分子である。しかしながら、J.Huybrechtsが報告しているように、コーティング剤におけるバインダーとしてのかかるポリエステルポリオールの適合性は非常に限定されている(非特許文献1)。
【0003】
本発明は、自動車またはトラックを通常の商用洗車装置で洗浄した場合に生じる引掻きおよび薬品に対して耐性のある、特に自動車およびトラックに有用なコーティング剤の要求を満たす。このコーティング剤は、高いヒドロキシル官能性を有するポリエステルポリオールバインダーを含有し、それと同時に高いヒドロキシル基含有率を有し、そのポリエステルポリオールは、他のヒドロキシル官能性バインダー、溶媒および架橋剤と良好な相溶性を有する。
【0004】
【特許文献1】
米国特許第5,136,014号明細書
【非特許文献1】
Oil and Color Chemists’Association,International Conference Surcon’97,24th September 1997,Technical Programme Session 3,Paper 4 “Star and Hyperbranched polymers for low VOC polyurethane coatings”,p.25−26.
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、その樹脂固体が、
(a)非芳香族ポリエステルポリオール10重量%〜80重量%、好ましくは15重量%〜50重量%と、
(b)ポリエステルポリオール(a)と異なるヒドロキシル官能性バインダーおよび/またはヒドロキシル官能性反応性希釈剤のうちの1種または複数種0重量%〜70重量%、好ましくは30重量%〜60重量%と、
(c)ヒドロキシル官能性成分(a)および(b)に対する少なくとも1種類の架橋剤20重量%〜60重量%と
で構成される、コーティング剤であって、
ポリエステルポリオール(a)が、計算されたヒドロキシル官能基数4.5〜10と共に、計算された分子量600〜1400、酸価0〜30mgKOH/g、およびヒドロキシル価250〜600mgKOH/gを有し、かつ
(a1)少なくとも1種のジオール0重量%〜20重量%と、ヒドロキシル基3〜6個を有する少なくとも1種のポリオール80重量%〜100重量%とを含むヒドロキシル成分と、
(a2)少なくとも1種のモノカルボン酸0重量%〜20重量%と、少なくとも1種のジカルボン酸80重量%〜100重量%とを含むカルボキシル成分と、任意に
(a3)少なくとも1種類のヒドロキシカルボン酸成分と
を含む成分を含み、成分(a1)の、および成分(a2)の、成分(a)〜(c)の重量パーセントの合計が各場合に100%であるコーティング剤を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【0006】
ポリエステルポリオール(a)は、計算された分子量800〜1200、ヒドロキシル価270〜400mgKOH/g、および計算されたヒドロキシル官能基数4.8〜8個を有することが好ましい。
【0007】
ポリエステルポリオール(a)は、非芳香族ポリエステル構成単位で構成される非芳香族ポリエステルポリオールである。ポリエステルポリオール(a)は、少量の割合で、例えば2重量%まで芳香族構造を含有してもよい(C6、分子量72と計算される)。しかしながら、芳香族構造のこれらの少量の割合は単に、本質的に非芳香族のポリエステル構成ブロックの人為的不純物によって生じる場合がある。
【0008】
ポリエステルポリオール(a)は、少なくとも1種類のヒドロキシル成分(a1)30重量%〜60重量%、好ましくは40重量%〜55重量%、少なくとも1種類のカルボキシル成分(a2)30重量%〜70重量%、好ましくは45重量%〜60重量%、および少なくとも1種類のヒドロキシカルボン酸成分(a3)0重量%〜10重量%、好ましくは0重量%で構成されることが好ましい。成分(a1)〜(a3)の重量パーセント合計は100重量%であり、ポリエステルポリオール(a)の合成中に形成される反応水は考慮に入れない。
【0009】
ポリエステルポリオール(a)中に含有されるヒドロキシル成分(a1)は、少なくとも1種の脂環式ジオール0重量%〜20重量%、好ましくは限定的に、ヒドロキシル基3〜6個を有する少なくとも1種の脂環式ポリオール80重量%〜100重量%で構成される。
【0010】
ポリエステルポリオール(a)の組成物のヒドロキシル成分(a1)としての脂環式ジオールの例には、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオールおよびブタン−2,3−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、トリメチルヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールが含まれる。ヘキサン−1,6−ジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールが好ましい。ポリエステルポリオール(a)の組成物のヒドロキシル成分(a1)としてのヒドロキシル基3〜6個を有する脂環式ポリオールの例には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ソルビトール、マンニトールが含まれる。グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールが好ましく、特にトリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールが好ましい。
【0011】
ポリエステルポリオール(a)に含有されるカルボキシル成分(a2)は、少なくとも1種の脂環式モノカルボン酸0重量%〜20重量%、好ましくは限定的に少なくとも1種のジカルボン酸80重量%〜100重量%で構成される。
【0012】
ポリエステルポリオール(a)のカルボキシル成分(a2)としての脂環式モノカルボン酸の例には、飽和脂肪酸、例えば2−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、ココナツ脂肪酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、パルミチン酸が含まれる。イソノナン酸、ココナツ脂肪酸が好ましい。
【0013】
ポリエステルポリオール(a)のカルボキシル成分(a2)としてのジカルボン酸の例には、脂環式ジカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、1,3−および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸が含まれるが、マレイン酸、フマル酸およびダイマー脂肪酸もまた含まれ、好ましくはC36ダイマー脂肪酸が含まれる。ダイマー脂肪酸は、オレフィン族および/または芳香族の炭素間二重結合を含有する場合もある操作的混合物である。ヘキサヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、およびダイマー脂肪酸が好ましい。それらが存在する場合には、ジカルボン酸の代わりに、相当するジカルボン酸無水物もまた使用することができる。
【0014】
ポリエステルポリオール(a)が、つまりダイマー脂肪酸5重量%〜45重量%および少なくとも1種の追加のジカルボン酸55重量%〜95重量%の重量比に対応する、少なくとも2種のジカルボン酸(a2)の1つとしてダイマー脂肪酸を含有する場合が特に好ましい。
【0015】
任意に、少なくとも1種の脂環式ヒドロキシカルボン酸(a3)も、ポリエステルポリオール(a)の組成物に使用される、成分(a1)〜(a3)を10重量%以下の割合であるが、ポリエステルポリオール(a)の組成物中に含まれてもよい。ヒドロキシカルボン酸の例としては、12−ヒドロキシステアリン酸、6−ヒドロキシヘキサン酸、クエン酸、酒石酸、ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。それらが存在する場合には、相当するラクトンを、モノヒドロキシカルボン酸の代わりに使用してもよい。
【0016】
ポリエステルポリオール(a)は、非常に枝分れしており、不規則に成分(a1)〜(a3)で構成される。それは有機溶媒に可溶性であり、他のヒドロキシル官能性バインダー(b)および架橋剤(c)と高度に相溶性である。
【0017】
ポリエステルポリオール(a)は、上記の成分成分(a1)、(a2)および任意に(a3)を重縮合することによって製造することが可能であり、成分(a1)〜(a3)は、ポリエステルポリオール(a)で上記の特性値(計算された分子量、計算されたヒドロキシル官能基数、ヒドロキシル価および酸価)が得られるような種類および量に従って選択される。重縮合は、当業者に公知の従来の方法によって、例えば従来のエステル化触媒の存在下にて、例えば180〜250℃の高温で、例えば溶融液において行うことができる。任意に、例えばキシレンなどの添加溶剤を使用してもよい。成分(a1)〜(a3)を、多工程または好ましくは一工程合成プロセスで共に反応させて、ポリエステルポリオール(a)を生成することが可能である。すべての成分(a1)〜(a3)を好ましくは同時に装入し、共に加熱し、任意に溶融し、互いに重縮合してポリエステルポリオール(a)を生成する。
【0018】
任意ではあるが、好ましくは樹脂固体30重量%〜60重量%に相当する成分(b)は、ポリエステルポリオール(a)と異なるヒドロキシル官能性バインダーおよび/または反応性希釈剤の1種または複数種、特にヒドロキシル官能性(メタ)アクリルコポリマー樹脂、ヒドロキシル官能性ポリウレタン樹脂、ポリエステルポリオール(a)と異なるヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂および/またはヒドロキシル官能性反応性希釈剤である。
【0019】
ヒドロキシル官能性バインダー(b)の例としては、数平均分子量500〜5000、好ましくは1000〜3000、およびヒドロキシル価30〜250、好ましくは50〜200mgKOH/gを有する従来のヒドロキシル官能性ポリエステルまたはポリウレタン樹脂、および数平均分子量1000〜10,000、ヒドロキシル価30〜200、好ましくは50〜180mgKOH/gを有するヒドロキシル官能性(メタ)アクリルコポリマー樹脂が挙げられる。
【0020】
ヒドロキシル官能性反応性希釈剤(b)の例としては、例えば500未満の分子量、1分子当たり少なくとも2つのヒドロキシル基、範囲250〜700mgKOH/gのヒドロキシル価を有する低分子量化合物が挙げられる。ポリエーテルポリオール、オリゴエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールおよびオリゴウレタンポリオールなどのオリゴマーポリオールまたはポリマーポリオールが適している。
【0021】
樹脂固体の成分(c)は、ヒドロキシル官能性成分(a)および(b)に対する架橋剤である。特に、それは、ヒドロキシル官能性バインダーを架橋するための従来の架橋剤成分、例えばアミノプラスチック樹脂、特にメラミン樹脂、そのNCO基がブロックされていることがあるポリイソシアネート、および/またはエステル交換反応用架橋剤、例えばトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジンである。
【0022】
好ましい架橋剤(c)は、遊離ポリイソシアネートである;この場合には、本発明によるコーティング剤は、それらの成分の一方が遊離ポリイソシアネート架橋剤を含有する、互いに別々に保存されている成分を混合することによって、塗布のすぐ前に調製される。
【0023】
遊離型またはブロック型で架橋剤(c)として使用されるポリイソシアネートの例には、ノナントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、例えば1,6−ヘキサンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネートまたはそれらの混合物、およびかかるジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート、例えばラジカル結合イソシアネート基においてヘテロ原子を含有するものが含まれる。その例としては、カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレチジオン(uretidione)基、ウレタン基および/またはビウレット基を含有するポリイソシアネートが挙げられる。
【0024】
従来のコーティング用ポリイソシアネート架橋剤が特に適しており、特に、例えばトリス−(6−イソシアナトヘキシル)ビウレット、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレートまたはヘキサンジイソシアネートイソシアヌレートである。
【0025】
上述のポリイソシアネート架橋剤に適したブロック剤には、従来の、例えばCH−酸性、NH−、SH−またはOH−官能性ブロック剤が含まれる。例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、脂肪族または脂環式アルコール、オキシム、ラクタム、イミダゾール、ピラゾールが挙げられる。
【0026】
樹脂固体から形成され、任意に不揮発性添加剤、任意に含有される顔料から形成される、すぐに塗布できる状態の本発明によるコーティング剤は、固体含有率40重量%〜80重量%を有する。そのコーティング剤は、揮発性成分として、有機溶媒および/または水を含有するが;好ましくは非水性コーティング剤である。
【0027】
コーティング剤に使用される有機溶媒の例としては、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル;エチルグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート、メトキシプロピルアセテートなどのグリコールエーテルエステル;酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミルなどのエステル;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール;芳香族炭化水素、例えばキシレン、ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)100(沸点範囲155℃〜185℃を有する芳香族炭化水素の混合物)、ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)150(沸点範囲182℃〜202℃を有する芳香族炭化水素の混合物)、および脂肪族炭化水素が挙げられる。
【0028】
コーティング剤は、すぐ塗布できるコーティング剤に対して、例えば5重量%までの量で従来のコーティング添加剤、例えばレベリング剤、レオロジー調整剤(rheology influencing agent)、例えば熱分解法シリカ、アミンとポリイソシアネートとの尿素基含有反応生成物(「たれ調整剤(sagging control agent)」)、触媒、着色剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ポリマー微粒子、例えばミクロゲル、ホルムアルデヒドを放出する物質を含有することが可能である。
【0029】
意図する用途に応じて、このコーティング剤は、クリアコートコーティング剤または不透明コーティング剤として、無着色、透明であることが可能であり、または不透明色の顔料を含有することができる。したがって、コーティング剤は、充填剤および/または透明さを付与する顔料、着色顔料および/または特殊効果を付与する顔料を含有することができる。無機または有機の着色顔料の例としては、二酸化チタン、微粉化二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドンまたはピロロピロール顔料が挙げられる。特殊効果を付与する顔料の例としては、金属顔料、例えばアルミニウム、銅または他の金属;干渉顔料、例えば酸化金属被覆金属顔料、例えば二酸化チタン被覆または混合酸化物被覆アルミニウム、被覆マイカ、例えば二酸化チタン被覆マイカ、およびグラファイト効果のような特殊効果顔料が挙げられる。適切な充填剤の例としては、シリカ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよびタルクが挙げられる。
【0030】
本発明によるコーティング剤は、有機溶媒をベースにして配合することが好ましい。しかしながら、コーティング剤は、水で希釈可能な形であってもよい。水性状態への転換は、アミンおよび/またはアミノアルコールなどの塩基で中和することによって、かつ/または非イオン乳化剤を添加し、水相へと転換することによって、当業者に公知の従来の手法で行われる。有機溶媒は、水を添加する前または後に、例えば蒸留によって除去することができる。水相への転換は、例えばローター−ステーターユニットを用いて行うことができる。
【0031】
本発明によるコーティング剤は例えば、任意の基材、例えば金属、プラスチックの基材または金属とプラスチックとの混合構造で構成される基材上での多層コーティングの製造において、特に、多層コーティングの外部着色トップコートまたは透明クリアコート層の製造に使用することが可能である。外部コーティング層は、基材に塗布されたプレコーティングに例えばウェット・イン・ウェット法によって塗布することが可能であり、その後どちらの層も共に硬化される。本発明は、多層コーティングを製造する方法にもまた関する。好ましくは非水性の本発明によるコーティング剤は、水性または溶媒含有着色する、かつ/または特殊効果を付与するベースコートから塗布される層に、好ましくは透明クリアコートとして塗布される。
【0032】
本発明によるコーティング剤は、公知の方法によって、特に、乾燥層厚例えば15μm〜50μmで吹付けることによって塗布される。一般的に確実な短いフラッシュオフ段階後、塗布されたコーティング剤は、加熱によって架橋することが好ましい。焼付け温度は、60℃〜160℃、特に好ましくは120℃〜150℃であることが好ましい。硬化時間は、例えば約20分〜40分である。架橋し、硬い、光沢のあるラッカーコーティングが得られる。
【0033】
本発明によるコーティング剤は特に、自動車の車体および車体部品の両方の自動車OEMおよび修理仕上げの分野において上述の多層コーティングを製造するのに適している。
【0034】
本発明によるコーティング剤から塗布され、かつ硬化されるコーティングは、良好な耐薬品性、並外れた表面損傷抵抗および非常に優れた光学的性質を特徴とする。
【実施例】
【0035】
(実施例1)(ポリエステルポリオール(a)の溶液の調製)
トリメチロールプロパン911g、ヘキサヒドロフタル酸無水物748gおよびダイマー脂肪酸(ヘンケル(Henkel)社から市販のEmpol(登録商標)1008)138gの混合物を、250℃に加熱した。エステル化は、水の分離をしながら酸価が5mgKOH/g未満になるまで行った。125℃未満に冷却した後、固体含有率をキシレン90gおよびメトキシプロピルアセテート641gで70%(1時間/105℃)に調節した。
【0036】
そのポリエステルポリオールは、ヒドロキシル価345mgKOH/gおよび酸価4.5mgKOH/gを有した。計算されたヒドロキシル官能基数は5.6であり、計算された分子量は920であった。
【0037】
ベースIおよびIIは、以下の成分を混合して調製した。
【0038】
【表1】
【0039】
ポリエステルポリオール(b):ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)100中のネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサヒドロフタル酸無水物およびココナツ脂肪酸で構成されるポリエステルポリオールの70重量%溶液であって、酸価13mgKOH/gおよびヒドロキシル価136mgKOH/g、計算されたヒドロキシル官能基数3.8および計算された分子量1500を有する溶液。ベースIおよびIIは、各場合において異なる硬化剤溶液1〜3と混合した。
【0040】
硬化剤溶液1:ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート81g、ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)100 9.5g、酢酸ブチル9.5gの混合物。
【0041】
硬化剤溶液2:ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート60g、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレート17g、ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)100 11.5g、酢酸ブチル11.5gの混合物。
【0042】
硬化剤溶液3:ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート22.5g、イソホロンジイソシアネートイソシアヌレート43.5g、ソルベッソ(Solvesso)(登録商標)100 17g、酢酸ブチル17gの混合物。
陰極電着塗装プライマーと、プライマーサーフェーサーと、ベースコート層との3層プレコーティングであって、後者が80℃で10分間乾燥されている3層プレコーティングを設けた試験パネルに、ベースと硬化剤溶液を混合して得られる透明コートのコーティング剤を、乾燥層厚35μmで静電吹付けすることによって塗布した。60℃で10分間フラッシュオフした後、そのクリアコーティング層を140℃(対象の温度)で30分間焼付けた。
【0043】
表1に、ベースと架橋剤溶液との混合比、および多層コーティングについて行われた技術試験の結果を示す。
【0044】
【表2】
【0045】
光沢のある、滑らかな表面が、比較用クリアコート1〜3および本発明によるクリアコート4〜6のどちらでも得られた。クリアコート層のいずれにも曇りは生じなかった。
Claims (11)
- (a)非芳香族ポリエステルポリオール10重量%〜80重量%と、
(b)ポリエステルポリオール(a)と異なるヒドロキシル官能性バインダー、ヒドロキシル官能性反応性希釈剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1種の成分0重量%〜70重量%と、
(c)ヒドロキシル官能性成分(a)および(b)に対する少なくとも1種の架橋剤20重量%〜60重量%と
を含有する樹脂固体を有するコーティング剤であって、
前記ポリエステルポリオール(a)が、計算されたヒドロキシル官能基数4.5〜10と共に計算された分子量600〜1400、酸価0〜30mgKOH/gおよびヒドロキシル価250〜600mgKOH/gを有し、かつ
(a1)少なくとも1種のジオール0重量%〜20重量%と、ヒドロキシル基3〜6個を有する少なくとも1種のポリオール80重量%〜100量%とを含むヒドロキシル成分と、
(a2)少なくとも1種のモノカルボン酸0重量%〜20重量%と、少なくとも1種のジカルボン酸80重量%〜100重量%とを含むカルボキシル成分と、任意に
(a3)少なくとも1種のヒドロキシカルボン酸成分とを含む成分を含み、
成分(a1)の、および成分(a2)の、成分(a)〜(c)の重量%の合計が各場合に100%であることを特徴とするコーティング剤。 - 前記ポリエステルポリオール(a)が、少なくとも1種のヒドロキシル成分(a1)30重量%〜60重量%と、少なくとも1種のカルボキシル成分(a2)30重量%〜70重量%と、少なくとも1種のヒドロキシカルボン酸成分(a3)0重量%〜10重量%とを含むことを特徴とする請求項1に記載のコーティング剤。
- 前記ヒドロキシル成分(a1)が、ヒドロキシル基3〜6個を有する少なくとも1種の脂環式ポリオールからなることを特徴とする請求項1または2に記載のコーティング剤。
- 前記カルボキシル成分(a2)が、少なくとも1種のジカルボン酸からなることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載のコーティング剤。
- 前記ポリエステルポリオール(a)が、ダイマー脂肪酸5重量%〜45重量%および少なくとも1種の追加のジカルボン酸55重量%〜95重量%の重量比に対応する、カルボキシル成分(a2)の少なくとも2種類のジカルボン酸のうちの1つとしてダイマー脂肪酸を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載のコーティング剤。
- 前記架橋剤(c)が、アミノプラスチック樹脂、遊離ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート、エステル交換用架橋剤またはそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載のコーティング剤。
- 水性コーティング剤および有機溶媒をベースとするコーティング剤からなる群から選択されることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載のコーティング剤。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載のコーティング剤を用いて基材上に多層コーティングを塗布する工程と、前記コーティングを硬化する工程とを含むことを特徴とする方法。
- 多層コーティングの1つのコーティング層としてコーティング層を形成する方法であり、外部着色トップコート層および透明クリアコート層からなる群から選択されるコーティング層を基材に塗布する工程であって、前記コーティング層が、請求項1から7のいずれか一項に記載のコーティング剤から塗布される工程と、前記コーティング層を硬化する工程とを含むことを特徴とする方法。
- 前記基材が、自動車の車体および車体部品からなる群から選択される基材であることを特徴とする請求項8または9に記載の方法。
- 自動車OEM仕上げまたは自動車の修復仕上げにおける請求項1から7のいずれか一項に記載のコーティング剤の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/932,124 US20030045653A1 (en) | 2001-08-17 | 2001-08-17 | Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings |
PCT/US2002/025611 WO2003016371A1 (en) | 2001-08-17 | 2002-08-13 | Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005500415A true JP2005500415A (ja) | 2005-01-06 |
JP2005500415A5 JP2005500415A5 (ja) | 2006-01-05 |
JP4276068B2 JP4276068B2 (ja) | 2009-06-10 |
Family
ID=25461815
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003521694A Expired - Fee Related JP4276068B2 (ja) | 2001-08-17 | 2002-08-13 | 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20030045653A1 (ja) |
EP (1) | EP1417245B1 (ja) |
JP (1) | JP4276068B2 (ja) |
AT (1) | ATE456598T1 (ja) |
BR (1) | BR0212022A (ja) |
DE (1) | DE60235245D1 (ja) |
ES (1) | ES2336656T3 (ja) |
MX (1) | MXPA04001471A (ja) |
WO (1) | WO2003016371A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200400247B (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007145368A1 (ja) * | 2006-06-16 | 2007-12-21 | Kansai Paint Co., Ltd. | 塗料組成物 |
JP2017128715A (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-27 | 荒川化学工業株式会社 | 塗料組成物、塗料皮膜及び成形物 |
KR20200010358A (ko) * | 2017-05-19 | 2020-01-30 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 폴리우레탄-기재의 결합제 시스템 |
KR20200028978A (ko) * | 2017-07-07 | 2020-03-17 | 스테판 컴파니 | 폴리우레탄 적용을 위한 저점도 폴리올 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070065584A1 (en) * | 2003-11-03 | 2007-03-22 | Ryan John F | Spray-on paint protection film and method of applying same |
US20060173122A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Carmen Flosbach | Non-aqueous, liquid coating compositions curable by free-radical polymerization of olefinic double bonds |
US8906461B2 (en) * | 2005-06-17 | 2014-12-09 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control |
US20060286302A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Sheau-Hwa Ma | Rapid drying lacquers containing triblock copolymer for rheology control |
JP5047974B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2012-10-10 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 非水性液体コーティング組成物 |
US8143341B2 (en) * | 2006-03-29 | 2012-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc | Aqueous coating compositions |
US20070244258A1 (en) * | 2006-03-29 | 2007-10-18 | Shanti Swarup | Clear coating compositions with improved scratch resistance |
US7851539B2 (en) * | 2006-09-28 | 2010-12-14 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The United States Environmental Protection Agency | Reduced VOC coatings using chemically modified hyperbranched polymers |
WO2014113617A1 (en) * | 2013-01-21 | 2014-07-24 | Innovative Finishes LLC | Refurbished component, electronic device including the same, and method of refurbishing a component of an electronic device |
EP2837667A3 (de) * | 2014-09-29 | 2015-04-22 | Basf Se | Einkomponentige Aminoharzbeschichtungsmassen |
US20190076676A1 (en) * | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Maple Ridge, Llc | Tissue bonding copolymers of oil |
CN112029079A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 耐溶剂聚氨酯弹性体用聚酯多元醇及其制备方法和应用 |
CN114230754B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-04-05 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种耐水解tpu树脂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4070509A (en) * | 1975-07-28 | 1978-01-24 | Grow Chemical Corporation | High solids urethanes and application thereof |
US4615940A (en) * | 1985-05-20 | 1986-10-07 | Inmont Corporation | Primer produced opalescent coating |
JPH0780984B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1995-08-30 | 武田薬品工業株式会社 | プレコートメタル用一液性熱硬化型樹脂組成物 |
JPS63301217A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-08 | Takeda Chem Ind Ltd | 一液性熱硬化型樹脂組成物およびプレコ−トメタル |
DE68928685T2 (de) * | 1988-03-15 | 1998-12-03 | Hercules Inc., Wilmington, Del. | Herstellung von Block-Polyesterpolyolen und daraus abgeleiteten Polyurethanen |
US5023141A (en) * | 1989-07-25 | 1991-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solids primer composition |
US5136014A (en) * | 1990-06-22 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hyperbranched polyesters |
JPH0671579B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1994-09-14 | 株式会社神戸製鋼所 | 電着塗装性及び溶接性にすぐれる樹脂塗装鋼板 |
DE19525375A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen |
US6018012A (en) * | 1998-07-20 | 2000-01-25 | Callaway Golf Company | Two-component polyurethane top coat for golf balls |
US6569956B1 (en) * | 1999-12-22 | 2003-05-27 | Basf Corporation | Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same |
US6451928B1 (en) * | 2000-09-21 | 2002-09-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aminoplast-based crosslinkers and powder coating compositions containing such crosslinkers |
-
2001
- 2001-08-17 US US09/932,124 patent/US20030045653A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-08-13 MX MXPA04001471A patent/MXPA04001471A/es active IP Right Grant
- 2002-08-13 EP EP02752808A patent/EP1417245B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 AT AT02752808T patent/ATE456598T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-08-13 JP JP2003521694A patent/JP4276068B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-13 ES ES02752808T patent/ES2336656T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 DE DE60235245T patent/DE60235245D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-13 BR BR0212022-4A patent/BR0212022A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-08-13 WO PCT/US2002/025611 patent/WO2003016371A1/en active Application Filing
-
2004
- 2004-01-13 ZA ZA2004/00247A patent/ZA200400247B/en unknown
- 2004-03-03 US US10/791,996 patent/US20040170767A1/en not_active Abandoned
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007145368A1 (ja) * | 2006-06-16 | 2007-12-21 | Kansai Paint Co., Ltd. | 塗料組成物 |
JPWO2007145368A1 (ja) * | 2006-06-16 | 2009-11-12 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
JP2017128715A (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-27 | 荒川化学工業株式会社 | 塗料組成物、塗料皮膜及び成形物 |
KR20200010358A (ko) * | 2017-05-19 | 2020-01-30 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 폴리우레탄-기재의 결합제 시스템 |
JP2020521022A (ja) * | 2017-05-19 | 2020-07-16 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | ポリウレタンに基づくバインダー系 |
US11292947B2 (en) | 2017-05-19 | 2022-04-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyurethane-based binder system |
JP7110237B2 (ja) | 2017-05-19 | 2022-08-01 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | ポリウレタンに基づくバインダー系 |
KR102641327B1 (ko) | 2017-05-19 | 2024-02-29 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 폴리우레탄-기재의 결합제 시스템 |
KR20200028978A (ko) * | 2017-07-07 | 2020-03-17 | 스테판 컴파니 | 폴리우레탄 적용을 위한 저점도 폴리올 |
JP2020526614A (ja) * | 2017-07-07 | 2020-08-31 | ステパン カンパニー | ポリウレタン用途のための低粘度ポリオール |
KR102664171B1 (ko) | 2017-07-07 | 2024-05-17 | 스테판 컴파니 | 폴리우레탄 적용을 위한 저점도 폴리올 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE456598T1 (de) | 2010-02-15 |
JP4276068B2 (ja) | 2009-06-10 |
EP1417245A1 (en) | 2004-05-12 |
US20030045653A1 (en) | 2003-03-06 |
US20040170767A1 (en) | 2004-09-02 |
WO2003016371A1 (en) | 2003-02-27 |
BR0212022A (pt) | 2004-08-03 |
DE60235245D1 (de) | 2010-03-18 |
ES2336656T3 (es) | 2010-04-15 |
MXPA04001471A (es) | 2004-05-20 |
ZA200400247B (en) | 2005-03-30 |
EP1417245B1 (en) | 2010-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4276068B2 (ja) | 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法 | |
EP1492849B1 (en) | Dual cure coating compositions and process for the production of multilayer coatings | |
JP5047974B2 (ja) | 非水性液体コーティング組成物 | |
JP5547398B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JPH09500819A (ja) | 上塗り塗膜形成方法 | |
KR20200141175A (ko) | 자동차 보수용 투명 도료 조성물 | |
JP2002542367A (ja) | つや消し剤およびテクスチュア付与剤を含有するペーストならびにこれらを含有するコーティング剤 | |
JPS60144368A (ja) | 熱硬化性被覆組成物 | |
US20050085569A1 (en) | Chip resistant primer composition useful for producing two-tone finishes | |
JPH0122874B2 (ja) | ||
JPH0770515A (ja) | 多層コーティングラッカー塗装の方法 | |
JPH0224376A (ja) | 硬化性含窒素アルキド樹脂系塗料 | |
JPH056595B2 (ja) | ||
JP2004518772A (ja) | コーティング組成物 | |
WO2020162126A1 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP2002320908A (ja) | 多層塗膜の形成方法 | |
JP2004263172A (ja) | 多層コーティングを調製するためのコーティング剤および方法 | |
WO2013081816A1 (en) | Clear coat coating composition | |
JP2002282774A (ja) | プラスチック成型品の塗装方法 | |
CN110709480B (zh) | 生产结构化表面的涂料 | |
CN117255834A (zh) | 透明涂层组合物 | |
JP2004041842A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JPH101544A (ja) | 水性2成分塗料メジウム用のバインダービヒクル成分の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050714 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050714 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080317 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080509 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080811 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080902 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081201 |
|
RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20081202 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20081202 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090114 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090206 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090305 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |