JP2004518772A - コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーおよび不揮発性分岐状一価アルコールを含むコーティング組成物に関する。脂肪族分岐状一価アルコールが好ましい。より好ましくは、長鎖不揮発性分岐状一価アルコールである。この結果、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、改善された流れ挙動を有し、かつ改善された外観を有するコーティングを製造するところのコーティング組成物が得られる。多成分系コーティング組成物は好ましくは、ポリイソシアネート成分およびヒドロキシル官能性成分を含む２成分系コーティング組成物であり、ヒドロキシル官能性成分が、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーに加えて、分岐状不揮発性一価アルコールをも含む。最後に、本発明は、再上塗り産業においておよび多層コーティングの製造のために上記コーティング組成物を使用することに関する。
Description
【０００１】
【関連出願の相互関係】
本出願は、２０００年８月１０日に出願された仮出願Ｎｏ．６０／２２４１３９および２０００年９月２８日に出願された欧州特許出願Ｎｏ．ＥＰ００２０３４５３．６の優先権を主張する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
ポリイソシアネート化合物およびヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーを含むコーティング組成物の流れ挙動および該コーティング組成物から形成されるコーティングの外観を、該コーティング組成物およびコーティングの他の特性を維持しながら改善することが工業的に望まれている。不揮発性分岐状一価アルコールが望ましい改善を提供し得ることが分かった。特に有用なのは、１２以上の炭素原子を有する長鎖線状一価アルコールである。このような１２以上の炭素原子を有する一価アルコールは一般に環境温度で固体であるので、コーティング組成物中での使用は制限されると考えられる。驚いたことに、いくつかの不揮発性分岐状一価アルコールがコーティング組成物、特に多成分系（少なくとも２成分系）コーティング組成物における添加剤として適することが分かった。この結果、他の特性に対して許容され得ないほどの悪影響を有することなく、改善された流れ挙動を有し、かつ改善された外観を有するコーティングを生じるところのコーティング組成物が得られる。
【０００３】
ポリイソシアネートおよびポリオールを含むコーティング組成物は、例えば欧州特許出願第０２１９１３１号から公知である。この文献は、かかるコーティング組成物を種々の目的、例えば比較的重量の大きい物品、例えば車両、工業機械、並びに建築および構築機械のために使用することをも開示している。
【０００４】
高いＴｇを有するアクリルバインダーを使用してコーティング組成物を高速硬化することが、例えば米国特許第５，７４１，８８０号および同第５，７５９，６３１号で言及されている。硬質アクリルと低粘度ポリオールとの組み合わせが、米国特許第５，２８６，７８２号で言及されている。低ＶＯＣコーティング組成物を得るために、低光化学反応性溶媒、例えばアセトン、メチルアセテートおよびｔ−ブチルアセテートと共に、急速蒸発性溶媒が添加され得る。急速蒸発性溶媒をアクリルバインダーと組み合わせると、不充分な流動性および外観になり得る。流動性および外観を改善するために、多量の低粘度ポリオールが時々添加されるが、それらは、より遅い硬化およびより不充分な硬化をもたらし得る。
【０００５】
米国特許第４，２３５，７６６号は、有機ポリヒドロキシ化合物および有機ポリイソシアネートを含むコーティング組成物を開示している。そのコーティング組成物は、２−メチル−２−プロパノールおよび／または２−メチル−２−ブタノールをさらに含む。これらの一価アルコールは揮発性化合物である。揮発性化合物を使用することの欠点は、コーティング組成物の施与後にコーティングにどのくらいの量の化合物が組み入れられ、また、どのくらいの量が蒸発しそしてコーティング組成物のＶＯＣに寄与するかにおける制御がなされないことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマー、および不揮発性分岐状一価アルコールを含むコーティング組成物に関する。脂肪族分岐状一価アルコールが好ましい。
【０００７】
本発明は、多成分系コーティング組成物にも関する。好ましくは、上記多成分系コーティング組成物は、ポリイソシアネート成分およびヒドロキシル官能性成分を含む２成分系コーティング組成物であり、ここでヒドロキシル官能性成分は、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーに加えて、不揮発性分岐状一価アルコールをも含む。不揮発性分岐状一価アルコールは、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーと混合され、またはヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーの製造中に添加され得る。
【０００８】
【発明の実施の形態】
いずれの不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールも本発明において使用され得る。本発明で好ましく使用される不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールは、少なくとも１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を有する。少なくとも平均１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも平均１６個の炭素原子を有する不揮発性分岐状一価アルコールの混合物も使用され得る。好ましくは、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールまたはゲルベアルコール混合物が使用され、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子を有するゲルベアルコール（または少なくとも平均１２個の炭素原子を有するゲルベアルコールの混合物）、最も好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を有するゲルベアルコール（または少なくとも平均１６個の炭素原子を有するゲルベアルコールの混合物）が使用される。ゲルベアルコールは、線状である一級アルコールが分岐したものであり、２個の炭素鎖を有し、分岐点は常に第二炭素位置にある。
【０００９】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーは好ましくは、固形分に基づいて５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは７０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有する。
【００１０】
ポリマーの数平均分子量は好ましくは、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定されるとき、６０００未満であり、より好ましくは４５００未満である。分子量分散度、すなわち、ＭｗとＭｎとの比は好ましくは、１．１〜５の範囲であり、１．１〜３の範囲が特に好ましい。ポリマーの酸価は好ましくは、固形分に基づいて０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリルポリオールのＴｇは好ましくは２５℃より高く、より好ましくは４０℃より高く、最も好ましくは６０〜１１０℃である。
【００１１】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーは、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリウレタン、ポリカーボネートまたはポリアミドを包含するが、これらに限定されない。好ましくはアクリルポリオールである。アクリルポリオールは、ヒドロキシル官能性アクリルモノマー、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、他のアクリルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、および所望によりビニル誘導体、例えばスチレンなどとの組み合わせ、またはそれらの混合物から誘導される。ここで、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸は各々、メタクリレートおよびアクリレートの両方、並びにメタクリル酸およびアクリル酸の両方を意味する。アクリルポリオールは、常法、例えば適切なモノマーを適切な重合開始剤、例えばアゾまたはパーオキシ開始剤の溶媒溶液にゆっくり添加することにより製造される。
【００１２】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーの製造中、好ましくはアクリルポリオールの製造中に不揮発性分岐状一価アルコールが添加される場合、一価アルコールは好ましくは、重合プロセスの開始の前に反応容器に溶媒と共に充填される。
【００１３】
不揮発性分岐状一価アルコールと固体状ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーとの重量比は好ましくは１：９９〜５０：５０、より好ましくは５：９５〜２５：７５である。
【００１４】
本明細書でポリイソシアネートとしておよびポリイソシアネート成分中で有用なポリイソシアネートは、２以上、好ましくは２〜４個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む。本発明において有用なポリイソシアネートの非限定的例は、トルエンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレートまたは付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレート、ビウレット、ウレトジオンおよびアロファネート、ならびにメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパンとの付加物を包含する。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物は、コーティング組成物中のイソシアネート基とヒドロキシル基の合計数との比が好ましくは０．８〜２の範囲であるような量で使用される。
【００１６】
溶媒は、ヒドロキシル官能性成分、ポリイソシアネート成分の一部であり得、および／またはそれは別個の希釈剤であり得る。特に、多成分系では、希釈剤が成分の１つであり得る。ポリイソシアネート成分、ヒドロキシル官能性成分および第三成分を含む多成分系では、希釈剤が第三成分であり得る。
【００１７】
コーティング組成物は、イソシアネート−ヒドロキシル反応のための触媒、例えばジブチルスズジラウレート、トリエチルアミンなどをも含み得る。コーティング組成物は、顔料をも含み得る。無機顔料および有機顔料が使用され得る。組成物は、慣用の添加剤、例えば安定剤、界面活性剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、触媒ブロッカー、酸化防止剤、顔料分散剤、流れ添加剤、レオロジー制御剤、均染剤および溶媒をさらに含み得る。溶媒は、その技術分野で公知のいずれかの溶媒、すなわち脂肪族および／または芳香族炭化水素であり得る。例としては、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）１００、 Ｅｘｘａｔｅ ６００、トルエン、キシレン、４−クロロ−ベンゾトリフルオライド、ブタノール、イソプロパノール、ブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、エチルアセテート、メチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、エトキシエチルプロピオネート、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール、およびエーテルエステル、またはこれらの任意の混合物が挙げられる。
【００１８】
好ましくは、コーティング組成物が、組成物全体に基づいて５５０ｇ／リットル未満、より好ましくは５００ｇ／リットル未満、最も好ましくは４８０ｇ／リットル未満の揮発性有機溶媒を含む。
【００１９】
本発明は、多成分系コーティング組成物にも関する。そのような多成分系コーティング組成物は、少なくとも２個の成分、すなわちヒドロキシル官能性成分およびポリイソシアネート成分を含む。好ましくは、多成分系コーティング組成物は、スプレー可能な粘度を有するコーティング組成物を提供するための溶媒を含む、第三成分、すなわち希釈剤、を有する３成分を含む。
【００２０】
本発明のコーティング組成物は、何らかの基体に施与され得る。基体は、例えば、金属、プラスチック、木材、ガラス、セラミック、または他のコーティング層であり得る。他のコーティング層は、本発明のコーティング組成物で構成されていてもよく、または異なるコーティング組成物であってもよい。本発明のコーティング組成物は、クリアコート、ベースコート、着色したトップコート、プライマー、およびフィラーとして特に有用性を示す。コーティング組成物は、慣用の手段、例えばスプレーガン、ブラシ、またはローラーによって施与され得る。スプレーが好ましい。硬化温度は好ましくは、０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。組成物は、コーティングされた金属基体の製造において、例えば、自動車および輸送車両を修理するための再上塗り産業、特に自動車車体工場において、および大きい輸送車両、例えば列車、トラック、バスおよび飛行機の上塗りにおいて、特に適する。
【００２１】
好ましくは、クリアコートとしての本発明のコーティング組成物の使用である。クリアコートは、非常に透明であることが要求され、かつベースコート層に十分付着しなければならない。さらに、クリアコートは、割り込み（ｓｔｒｉｋｅ−ｉｎ）、すなわちクリアコート組成物中に存在する溶媒故のベースコートの変色によって、または戸外にさらしたときのクリアコートの黄変によって、ベースコートの美的局面を変えないことが要求される。本発明のコーティング組成物に基づくクリアコートは、このような欠点を有しない。
【００２２】
従って、本発明は、多層コーティングの製造法にも関し、該方法は、ベースコート組成物を、所望によりコーティングされた基体上に施与する工程、所望により上記ベースコートを硬化する工程、上記ベースコートの上に、本発明に従うクリアコート組成物を施与する工程、および多層コーティングを硬化する工程を含む。
【００２３】
コーティング組成物がクリアコートである場合、ベースコートは、コーティング技術において公知の慣用のベースコートであり得る。例は、溶媒系ベースコート、例えばＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）および水系ベースコート、例えばＡｕｔｏｗａｖｅ（商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）である。さらに、ベースコートは、顔料（色顔料、金属および／またはパール）、ワックス、溶媒、流れ添加剤、中和剤および消泡剤を含み得る。ハイソリッドベースコートも使用され得る。これらは、例えば、ポリオール、イミンおよびイソシアネートに基づく。次いで、クリアコート組成物がベースコートの表面に施与され、次いで硬化される。ベースコートのための中間の硬化工程が導入されてもよい。
【００２４】
【実施例】
本発明を、以下の特定の実施例によってさらに説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されない。
【００２５】
実施例１
アクリルポリオール１
撹拌機、凝縮器、加熱マントル、サーモウォッチを有する熱電対、窒素および添加入口を備えた５リットル容の４つ口丸底フラスコに７００ｇのｎ−ブチルプロピオネートを充填することにより、アクリルポリオール１を製造した。溶媒を窒素ブランケット下で還流温度１４５〜１５０℃に加熱した。
【００２６】
温度が還流温度１４５〜１５０℃に達し、そして安定化したとき、以下の混合物を１８０分にわたってフラスコに上部表面（ｓｕｐｅｒｓｕｒｆａｃｅ）添加した。すなわち、６００ｇのスチレン、８００ｇのｔ−ブチルメタクリレート、２００ｇのｎ−ブチルメタクリレート、４００ｇの２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、および７９ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの混合物である。この混合物の添加中、反応温度を還流下および窒素ブランケット下で維持した。添加完了後、添加ラインを最初に５０ｇのｎ−ブチルアセテートですすぎ、次いで５０ｇのｎ−ブチルアセテートおよび１．０ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの追加（ｃｈａｓｅｒ）添加混合物によってすすいだ。反応温度を還流下でさらに１時間保持した。最後に、３２０ｇのｎ−ブチルアセテートを希釈（ｌｅｔｄｏｗｎ）溶媒として添加した。
【００２７】
ハイソリッドアクリルポリオール１の得られた溶液は、６４．３％の不揮発性含量、３，８００ｃｐｓのブルックフィールド粘度（２５℃、スピンドル４および２０ＲＰＭ）、および８６．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分に基づく）のヒドロキシル価を有していた。ポリマーの分子量は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘポリスチレン標準を使用して測定された。ハイソリッドアクリルポリオール１は、３，０２０のＭｎ、８，１３４のＭｗ、２．６９の分散度Ｄ、および８７°の理論Ｔｇを有していた。
【００２８】
ヒドロキシル官能性成分１
ヒドロキシル官能性成分１を、下記を混合することにより製造した。
７４．３ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
４．２ｇの１８個の炭素原子を有するゲルベアルコール（ＩＳＯＦＯＬ（商標）１８Ｔ；ＣＯＮＤＥＡ Ｃｈｅｍｉｅ 社（ドイツ国ハンブルグ）製）、
８．０ｇのブチルアセテート、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（Ｂｙｋ ３１０；Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製；キシレン中に１０％）、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００２９】
ポリイソシアネート成分１
下記を混合してポリイソシアネート成分１を製造した。
５５ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（酢酸ブチル中に９０％；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０；Ｂａｙｅｒ製）、
１６．２ｇのキシレン、
１６．８ｇのメトキシプロピルアセテート、および
１１．４ｇの酢酸ブチル。
【００３０】
希釈剤１
下記を混合して、希釈剤１を製造した。
２２．８ｇのアセトン、
１３．５ｇのメトキシプロピルアセテート、および
６３．７ｇのＥｘｘａｔｅ ６００。
【００３１】
コーティング組成物１の形成および適用
ヒドロキシル官能性成分１、ポリイソシアネート成分１および希釈剤１を１００：５０：３０の体積比で混合して、本発明に従うコーティング組成物のクリアトップコートを製造した。第一の工程で、ポリイソシアネート成分１および希釈剤１を互いに混合した。第二の工程で、ヒドロキシル官能性成分１を添加した。クリアトップコートは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌのＶＯＣを有していた。架橋比ＮＣＯ：ＯＨは１．４であった。
【００３２】
本発明を評価するために、試験パネルにＣｏｌｏｒｂｕｉｄ（商標）シーラー（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）を下塗りし、次いでＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）をスプレーした。こうして用意されたパネルの上に、上記で製造されたクリアトップコートをスプレーした。クリアトップコーティング組成物および得られるコーティングの特性を表１に示す。
【００３３】
比較例ＡおよびＢ
本発明から得られる改善された流れ性および外観を示すために、比較例Ａは実施例１の繰り返しである。但し、不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールは省略される。すなわち、ゲルベアルコールは存在しない。比較例Ｂでは、不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールをＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ６７０（酢酸ブチル中の８０％ポリエステルポリオール溶液；Ｂａｙｅｒ製）で置き換える。
【００３４】
比較例Ａ
ヒドロキシル官能性成分Ａ
ヒドロキシル官能性成分Ａを、以下を混合することにより製造した。
８０．８ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
５．７ｇの酢酸ブチル、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中の１０％Ｂｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００３５】
コーティング組成物Ａおよび適用
コーティング組成物Ａを調製し、実施例１と同様に施与した。但し、ヒドロキシル官能性成分Ａを使用した。ＶＯＣは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌであった。架橋比は１．４であった。比較例Ａのコーティング組成物および得られるコーティングの特性を表１に示す。
【００３６】
比較例Ｂ
ヒドロキシル官能性成分Ｂ
ヒドロキシル官能性成分Ｂを、下記を混合することにより製造した。
７４．３ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１（メチルアミルケトン中に７０％）、
５．３ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ６７０（酢酸ブチル中に８０％）、
６．９ｇの酢酸ブチル、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中の１０％Ｂｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００３７】
コーティング組成物Ｂおよび適用
コーティング組成物Ｂを調製し、実施例１と同様に施与した。但し、ヒドロキシル官能性成分Ｂを使用した。ＶＯＣは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌであった。架橋比は１．４であった。比較例Ｂのコーティング組成物の特性を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１に示すデータから分かるように、不揮発性分岐状一価アルコールの使用は、他の所望の特性を維持しながら、本発明のコーティング組成物において驚くべき流れ性および外観を付与する。
【００４０】
実施例２
アクリルポリオール２
撹拌機、凝縮器、加熱マントル、サーモウォッチを有する熱電対、窒素および添加入口を備えた５リットル容の４つ口丸底フラスコに２００ｇのｎ−ブチルプロピオネートおよび５００ｇのゲルベアルコール、すなわちＩｓｏｆｏｌ（商標）１８Ｔ、を充填することにより、アクリルポリオール２を製造した。その混合物を、窒素ブランケット下で１５０℃に加熱した。
【００４１】
１５０℃の温度に達した後、以下の混合物を１８０分にわたってフラスコに上部表面（ｓｕｐｅｒｓｕｒｆａｃｅ）添加した。すなわち、１０００ｇのスチレン、２００ｇのｔ−ブチルメタクリレート、４００ｇのｎ−ブチルメタクリレート、４００ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および９８ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの混合物である。この混合物の添加中、反応温度を還流下および窒素ブランケット下で維持した。添加完了後、添加ラインを最初に５０ｇのｔ−ブチルアセテートですすぎ、次いで５０ｇのｔ−ブチルアセテートおよび１．０ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの追加（ｃｈａｓｅｒ）添加混合物によってすすいだ。反応温度を１５０℃でさらに１時間保持した。最後に、８１４ｇのｔ−ブチルアセテートを希釈（ｌｅｔｄｏｗｎ）溶媒として添加した。
【００４２】
ハイソリッドアクリルポリオール２の得られた溶液は、７０．１％の不揮発性含量、６５％で１，８００ｃｐｓのブルックフィールド粘度（ｔ−ブチルアセテートで希釈、２５℃、スピンドル４および２０ＲＰＭ）、および１１２．７のヒドロキシル価（固形分に基づいてｍｇＫＯＨ／ｇ）を有していた。ポリマーの分子量は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘポリスチレン標準を使用して測定された。ハイソリッドアクリルポリオール２は、３，７５０のＭｎ、８，４３０のＭｗ、２．２の分散度Ｄを有していた。
【００４３】
ヒドロキシル官能性成分２
ヒドロキシル官能性成分２を、下記を混合することにより調製した。
６７．９ｇの上記で製造されたアクリルポリオール２、
１０．０ｇのエトキシエチルプロピオネート、
１３．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中に１０％のＢｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００４４】
ヒドロキシル官能性成分３
ヒドロキシル官能性成分３を、下記を混合することにより調製した。
６８．８ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
１２．５ｇのゲルベアルコール、すなわちＩｓｏｆｏｌ（商標）１８Ｔ、
３．５ｇのエトキシエチルプロピオネート、
１２ｇのアセトン、
０．２ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
０．４ｇの流れ添加剤（キシレン中に１０％のＢｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．３ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．３ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００４５】
ポリイソシアネート成分２
下記を混合して硬化剤を製造した。
７０ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００；Ｂａｙｅｒ製）、
３０ｇのｔ−ブチルアセテート。
【００４６】
ポリイソシアネート成分３
６５ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００；Ｂａｙｅｒ製）、
３５ｇの４−クロロベンゾトリフルオライド。
【００４７】
コーティング組成物２および３の形成および適用
ヒドロキシル官能性成分２、ポリイソシアネート成分２および希釈剤を１００：５０：３０の体積比で混合して、本発明に従うコーティング組成物のクリアコート２を製造した。ｔ−ブチルアセテートを、コーティング組成物２の希釈剤として使用した。同様にしてクリアコート３を製造した。ただし、４−クロロベンゾトリフルオライドを希釈剤として使用した。クリアコートは、１３〜１４秒ＤＣ４のスプレー粘度で、除外（ｅｘｅｍｐｔ）溶媒を除いて、２．０ｌｂ／ｇａｌのＶＯＣを有していた。
【００４８】
本発明を評価するために、試験パネルにＣｏｌｏｒｂｕｉｄ（商標）シーラー（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）を下塗りし、次いでＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）をスプレーした。こうして用意されたパネルの上に、上記で製造されたクリアコートをスプレーした。両方のクリアコートはともに、優れた流れ性および外観を示した。
【関連出願の相互関係】
本出願は、２０００年８月１０日に出願された仮出願Ｎｏ．６０／２２４１３９および２０００年９月２８日に出願された欧州特許出願Ｎｏ．ＥＰ００２０３４５３．６の優先権を主張する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
ポリイソシアネート化合物およびヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーを含むコーティング組成物の流れ挙動および該コーティング組成物から形成されるコーティングの外観を、該コーティング組成物およびコーティングの他の特性を維持しながら改善することが工業的に望まれている。不揮発性分岐状一価アルコールが望ましい改善を提供し得ることが分かった。特に有用なのは、１２以上の炭素原子を有する長鎖線状一価アルコールである。このような１２以上の炭素原子を有する一価アルコールは一般に環境温度で固体であるので、コーティング組成物中での使用は制限されると考えられる。驚いたことに、いくつかの不揮発性分岐状一価アルコールがコーティング組成物、特に多成分系（少なくとも２成分系）コーティング組成物における添加剤として適することが分かった。この結果、他の特性に対して許容され得ないほどの悪影響を有することなく、改善された流れ挙動を有し、かつ改善された外観を有するコーティングを生じるところのコーティング組成物が得られる。
【０００３】
ポリイソシアネートおよびポリオールを含むコーティング組成物は、例えば欧州特許出願第０２１９１３１号から公知である。この文献は、かかるコーティング組成物を種々の目的、例えば比較的重量の大きい物品、例えば車両、工業機械、並びに建築および構築機械のために使用することをも開示している。
【０００４】
高いＴｇを有するアクリルバインダーを使用してコーティング組成物を高速硬化することが、例えば米国特許第５，７４１，８８０号および同第５，７５９，６３１号で言及されている。硬質アクリルと低粘度ポリオールとの組み合わせが、米国特許第５，２８６，７８２号で言及されている。低ＶＯＣコーティング組成物を得るために、低光化学反応性溶媒、例えばアセトン、メチルアセテートおよびｔ−ブチルアセテートと共に、急速蒸発性溶媒が添加され得る。急速蒸発性溶媒をアクリルバインダーと組み合わせると、不充分な流動性および外観になり得る。流動性および外観を改善するために、多量の低粘度ポリオールが時々添加されるが、それらは、より遅い硬化およびより不充分な硬化をもたらし得る。
【０００５】
米国特許第４，２３５，７６６号は、有機ポリヒドロキシ化合物および有機ポリイソシアネートを含むコーティング組成物を開示している。そのコーティング組成物は、２−メチル−２−プロパノールおよび／または２−メチル−２−ブタノールをさらに含む。これらの一価アルコールは揮発性化合物である。揮発性化合物を使用することの欠点は、コーティング組成物の施与後にコーティングにどのくらいの量の化合物が組み入れられ、また、どのくらいの量が蒸発しそしてコーティング組成物のＶＯＣに寄与するかにおける制御がなされないことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマー、および不揮発性分岐状一価アルコールを含むコーティング組成物に関する。脂肪族分岐状一価アルコールが好ましい。
【０００７】
本発明は、多成分系コーティング組成物にも関する。好ましくは、上記多成分系コーティング組成物は、ポリイソシアネート成分およびヒドロキシル官能性成分を含む２成分系コーティング組成物であり、ここでヒドロキシル官能性成分は、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーに加えて、不揮発性分岐状一価アルコールをも含む。不揮発性分岐状一価アルコールは、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーと混合され、またはヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーの製造中に添加され得る。
【０００８】
【発明の実施の形態】
いずれの不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールも本発明において使用され得る。本発明で好ましく使用される不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールは、少なくとも１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を有する。少なくとも平均１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも平均１６個の炭素原子を有する不揮発性分岐状一価アルコールの混合物も使用され得る。好ましくは、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールまたはゲルベアルコール混合物が使用され、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子を有するゲルベアルコール（または少なくとも平均１２個の炭素原子を有するゲルベアルコールの混合物）、最も好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を有するゲルベアルコール（または少なくとも平均１６個の炭素原子を有するゲルベアルコールの混合物）が使用される。ゲルベアルコールは、線状である一級アルコールが分岐したものであり、２個の炭素鎖を有し、分岐点は常に第二炭素位置にある。
【０００９】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーは好ましくは、固形分に基づいて５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは７０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価を有する。
【００１０】
ポリマーの数平均分子量は好ましくは、ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定されるとき、６０００未満であり、より好ましくは４５００未満である。分子量分散度、すなわち、ＭｗとＭｎとの比は好ましくは、１．１〜５の範囲であり、１．１〜３の範囲が特に好ましい。ポリマーの酸価は好ましくは、固形分に基づいて０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリルポリオールのＴｇは好ましくは２５℃より高く、より好ましくは４０℃より高く、最も好ましくは６０〜１１０℃である。
【００１１】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーは、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリウレタン、ポリカーボネートまたはポリアミドを包含するが、これらに限定されない。好ましくはアクリルポリオールである。アクリルポリオールは、ヒドロキシル官能性アクリルモノマー、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、他のアクリルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、および所望によりビニル誘導体、例えばスチレンなどとの組み合わせ、またはそれらの混合物から誘導される。ここで、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸は各々、メタクリレートおよびアクリレートの両方、並びにメタクリル酸およびアクリル酸の両方を意味する。アクリルポリオールは、常法、例えば適切なモノマーを適切な重合開始剤、例えばアゾまたはパーオキシ開始剤の溶媒溶液にゆっくり添加することにより製造される。
【００１２】
ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーの製造中、好ましくはアクリルポリオールの製造中に不揮発性分岐状一価アルコールが添加される場合、一価アルコールは好ましくは、重合プロセスの開始の前に反応容器に溶媒と共に充填される。
【００１３】
不揮発性分岐状一価アルコールと固体状ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーとの重量比は好ましくは１：９９〜５０：５０、より好ましくは５：９５〜２５：７５である。
【００１４】
本明細書でポリイソシアネートとしておよびポリイソシアネート成分中で有用なポリイソシアネートは、２以上、好ましくは２〜４個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを含む。本発明において有用なポリイソシアネートの非限定的例は、トルエンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレートまたは付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのイソシアヌレート、ビウレット、ウレトジオンおよびアロファネート、ならびにメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパンとの付加物を包含する。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物は、コーティング組成物中のイソシアネート基とヒドロキシル基の合計数との比が好ましくは０．８〜２の範囲であるような量で使用される。
【００１６】
溶媒は、ヒドロキシル官能性成分、ポリイソシアネート成分の一部であり得、および／またはそれは別個の希釈剤であり得る。特に、多成分系では、希釈剤が成分の１つであり得る。ポリイソシアネート成分、ヒドロキシル官能性成分および第三成分を含む多成分系では、希釈剤が第三成分であり得る。
【００１７】
コーティング組成物は、イソシアネート−ヒドロキシル反応のための触媒、例えばジブチルスズジラウレート、トリエチルアミンなどをも含み得る。コーティング組成物は、顔料をも含み得る。無機顔料および有機顔料が使用され得る。組成物は、慣用の添加剤、例えば安定剤、界面活性剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、触媒ブロッカー、酸化防止剤、顔料分散剤、流れ添加剤、レオロジー制御剤、均染剤および溶媒をさらに含み得る。溶媒は、その技術分野で公知のいずれかの溶媒、すなわち脂肪族および／または芳香族炭化水素であり得る。例としては、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）１００、 Ｅｘｘａｔｅ ６００、トルエン、キシレン、４−クロロ−ベンゾトリフルオライド、ブタノール、イソプロパノール、ブチルアセテート、ｔ−ブチルアセテート、エチルアセテート、メチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、エトキシエチルプロピオネート、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルエチルケトン、エーテル、エーテルアルコール、およびエーテルエステル、またはこれらの任意の混合物が挙げられる。
【００１８】
好ましくは、コーティング組成物が、組成物全体に基づいて５５０ｇ／リットル未満、より好ましくは５００ｇ／リットル未満、最も好ましくは４８０ｇ／リットル未満の揮発性有機溶媒を含む。
【００１９】
本発明は、多成分系コーティング組成物にも関する。そのような多成分系コーティング組成物は、少なくとも２個の成分、すなわちヒドロキシル官能性成分およびポリイソシアネート成分を含む。好ましくは、多成分系コーティング組成物は、スプレー可能な粘度を有するコーティング組成物を提供するための溶媒を含む、第三成分、すなわち希釈剤、を有する３成分を含む。
【００２０】
本発明のコーティング組成物は、何らかの基体に施与され得る。基体は、例えば、金属、プラスチック、木材、ガラス、セラミック、または他のコーティング層であり得る。他のコーティング層は、本発明のコーティング組成物で構成されていてもよく、または異なるコーティング組成物であってもよい。本発明のコーティング組成物は、クリアコート、ベースコート、着色したトップコート、プライマー、およびフィラーとして特に有用性を示す。コーティング組成物は、慣用の手段、例えばスプレーガン、ブラシ、またはローラーによって施与され得る。スプレーが好ましい。硬化温度は好ましくは、０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。組成物は、コーティングされた金属基体の製造において、例えば、自動車および輸送車両を修理するための再上塗り産業、特に自動車車体工場において、および大きい輸送車両、例えば列車、トラック、バスおよび飛行機の上塗りにおいて、特に適する。
【００２１】
好ましくは、クリアコートとしての本発明のコーティング組成物の使用である。クリアコートは、非常に透明であることが要求され、かつベースコート層に十分付着しなければならない。さらに、クリアコートは、割り込み（ｓｔｒｉｋｅ−ｉｎ）、すなわちクリアコート組成物中に存在する溶媒故のベースコートの変色によって、または戸外にさらしたときのクリアコートの黄変によって、ベースコートの美的局面を変えないことが要求される。本発明のコーティング組成物に基づくクリアコートは、このような欠点を有しない。
【００２２】
従って、本発明は、多層コーティングの製造法にも関し、該方法は、ベースコート組成物を、所望によりコーティングされた基体上に施与する工程、所望により上記ベースコートを硬化する工程、上記ベースコートの上に、本発明に従うクリアコート組成物を施与する工程、および多層コーティングを硬化する工程を含む。
【００２３】
コーティング組成物がクリアコートである場合、ベースコートは、コーティング技術において公知の慣用のベースコートであり得る。例は、溶媒系ベースコート、例えばＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）および水系ベースコート、例えばＡｕｔｏｗａｖｅ（商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）である。さらに、ベースコートは、顔料（色顔料、金属および／またはパール）、ワックス、溶媒、流れ添加剤、中和剤および消泡剤を含み得る。ハイソリッドベースコートも使用され得る。これらは、例えば、ポリオール、イミンおよびイソシアネートに基づく。次いで、クリアコート組成物がベースコートの表面に施与され、次いで硬化される。ベースコートのための中間の硬化工程が導入されてもよい。
【００２４】
【実施例】
本発明を、以下の特定の実施例によってさらに説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されない。
【００２５】
実施例１
アクリルポリオール１
撹拌機、凝縮器、加熱マントル、サーモウォッチを有する熱電対、窒素および添加入口を備えた５リットル容の４つ口丸底フラスコに７００ｇのｎ−ブチルプロピオネートを充填することにより、アクリルポリオール１を製造した。溶媒を窒素ブランケット下で還流温度１４５〜１５０℃に加熱した。
【００２６】
温度が還流温度１４５〜１５０℃に達し、そして安定化したとき、以下の混合物を１８０分にわたってフラスコに上部表面（ｓｕｐｅｒｓｕｒｆａｃｅ）添加した。すなわち、６００ｇのスチレン、８００ｇのｔ−ブチルメタクリレート、２００ｇのｎ−ブチルメタクリレート、４００ｇの２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、および７９ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの混合物である。この混合物の添加中、反応温度を還流下および窒素ブランケット下で維持した。添加完了後、添加ラインを最初に５０ｇのｎ−ブチルアセテートですすぎ、次いで５０ｇのｎ−ブチルアセテートおよび１．０ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの追加（ｃｈａｓｅｒ）添加混合物によってすすいだ。反応温度を還流下でさらに１時間保持した。最後に、３２０ｇのｎ−ブチルアセテートを希釈（ｌｅｔｄｏｗｎ）溶媒として添加した。
【００２７】
ハイソリッドアクリルポリオール１の得られた溶液は、６４．３％の不揮発性含量、３，８００ｃｐｓのブルックフィールド粘度（２５℃、スピンドル４および２０ＲＰＭ）、および８６．３（ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分に基づく）のヒドロキシル価を有していた。ポリマーの分子量は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘポリスチレン標準を使用して測定された。ハイソリッドアクリルポリオール１は、３，０２０のＭｎ、８，１３４のＭｗ、２．６９の分散度Ｄ、および８７°の理論Ｔｇを有していた。
【００２８】
ヒドロキシル官能性成分１
ヒドロキシル官能性成分１を、下記を混合することにより製造した。
７４．３ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
４．２ｇの１８個の炭素原子を有するゲルベアルコール（ＩＳＯＦＯＬ（商標）１８Ｔ；ＣＯＮＤＥＡ Ｃｈｅｍｉｅ 社（ドイツ国ハンブルグ）製）、
８．０ｇのブチルアセテート、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（Ｂｙｋ ３１０；Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製；キシレン中に１０％）、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００２９】
ポリイソシアネート成分１
下記を混合してポリイソシアネート成分１を製造した。
５５ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（酢酸ブチル中に９０％；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０；Ｂａｙｅｒ製）、
１６．２ｇのキシレン、
１６．８ｇのメトキシプロピルアセテート、および
１１．４ｇの酢酸ブチル。
【００３０】
希釈剤１
下記を混合して、希釈剤１を製造した。
２２．８ｇのアセトン、
１３．５ｇのメトキシプロピルアセテート、および
６３．７ｇのＥｘｘａｔｅ ６００。
【００３１】
コーティング組成物１の形成および適用
ヒドロキシル官能性成分１、ポリイソシアネート成分１および希釈剤１を１００：５０：３０の体積比で混合して、本発明に従うコーティング組成物のクリアトップコートを製造した。第一の工程で、ポリイソシアネート成分１および希釈剤１を互いに混合した。第二の工程で、ヒドロキシル官能性成分１を添加した。クリアトップコートは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌのＶＯＣを有していた。架橋比ＮＣＯ：ＯＨは１．４であった。
【００３２】
本発明を評価するために、試験パネルにＣｏｌｏｒｂｕｉｄ（商標）シーラー（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）を下塗りし、次いでＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）をスプレーした。こうして用意されたパネルの上に、上記で製造されたクリアトップコートをスプレーした。クリアトップコーティング組成物および得られるコーティングの特性を表１に示す。
【００３３】
比較例ＡおよびＢ
本発明から得られる改善された流れ性および外観を示すために、比較例Ａは実施例１の繰り返しである。但し、不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールは省略される。すなわち、ゲルベアルコールは存在しない。比較例Ｂでは、不揮発性分岐状脂肪族一価アルコールをＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ６７０（酢酸ブチル中の８０％ポリエステルポリオール溶液；Ｂａｙｅｒ製）で置き換える。
【００３４】
比較例Ａ
ヒドロキシル官能性成分Ａ
ヒドロキシル官能性成分Ａを、以下を混合することにより製造した。
８０．８ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
５．７ｇの酢酸ブチル、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中の１０％Ｂｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００３５】
コーティング組成物Ａおよび適用
コーティング組成物Ａを調製し、実施例１と同様に施与した。但し、ヒドロキシル官能性成分Ａを使用した。ＶＯＣは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌであった。架橋比は１．４であった。比較例Ａのコーティング組成物および得られるコーティングの特性を表１に示す。
【００３６】
比較例Ｂ
ヒドロキシル官能性成分Ｂ
ヒドロキシル官能性成分Ｂを、下記を混合することにより製造した。
７４．３ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１（メチルアミルケトン中に７０％）、
５．３ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ６７０（酢酸ブチル中に８０％）、
６．９ｇの酢酸ブチル、
８．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中の１０％Ｂｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００３７】
コーティング組成物Ｂおよび適用
コーティング組成物Ｂを調製し、実施例１と同様に施与した。但し、ヒドロキシル官能性成分Ｂを使用した。ＶＯＣは、アセトンを除いて、４．０ｌｂ／ｇａｌであった。架橋比は１．４であった。比較例Ｂのコーティング組成物の特性を表１に示す。
【００３８】
【表１】
表１に示すデータから分かるように、不揮発性分岐状一価アルコールの使用は、他の所望の特性を維持しながら、本発明のコーティング組成物において驚くべき流れ性および外観を付与する。
【００４０】
実施例２
アクリルポリオール２
撹拌機、凝縮器、加熱マントル、サーモウォッチを有する熱電対、窒素および添加入口を備えた５リットル容の４つ口丸底フラスコに２００ｇのｎ−ブチルプロピオネートおよび５００ｇのゲルベアルコール、すなわちＩｓｏｆｏｌ（商標）１８Ｔ、を充填することにより、アクリルポリオール２を製造した。その混合物を、窒素ブランケット下で１５０℃に加熱した。
【００４１】
１５０℃の温度に達した後、以下の混合物を１８０分にわたってフラスコに上部表面（ｓｕｐｅｒｓｕｒｆａｃｅ）添加した。すなわち、１０００ｇのスチレン、２００ｇのｔ−ブチルメタクリレート、４００ｇのｎ−ブチルメタクリレート、４００ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および９８ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの混合物である。この混合物の添加中、反応温度を還流下および窒素ブランケット下で維持した。添加完了後、添加ラインを最初に５０ｇのｔ−ブチルアセテートですすぎ、次いで５０ｇのｔ−ブチルアセテートおよび１．０ｇのｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートの追加（ｃｈａｓｅｒ）添加混合物によってすすいだ。反応温度を１５０℃でさらに１時間保持した。最後に、８１４ｇのｔ−ブチルアセテートを希釈（ｌｅｔｄｏｗｎ）溶媒として添加した。
【００４２】
ハイソリッドアクリルポリオール２の得られた溶液は、７０．１％の不揮発性含量、６５％で１，８００ｃｐｓのブルックフィールド粘度（ｔ−ブチルアセテートで希釈、２５℃、スピンドル４および２０ＲＰＭ）、および１１２．７のヒドロキシル価（固形分に基づいてｍｇＫＯＨ／ｇ）を有していた。ポリマーの分子量は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘポリスチレン標準を使用して測定された。ハイソリッドアクリルポリオール２は、３，７５０のＭｎ、８，４３０のＭｗ、２．２の分散度Ｄを有していた。
【００４３】
ヒドロキシル官能性成分２
ヒドロキシル官能性成分２を、下記を混合することにより調製した。
６７．９ｇの上記で製造されたアクリルポリオール２、
１０．０ｇのエトキシエチルプロピオネート、
１３．８ｇのアセトン、
０．１ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
１．７ｇの流れ添加剤（キシレン中に１０％のＢｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
１．４ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００４４】
ヒドロキシル官能性成分３
ヒドロキシル官能性成分３を、下記を混合することにより調製した。
６８．８ｇの上記で製造されたアクリルポリオール１、
１２．５ｇのゲルベアルコール、すなわちＩｓｏｆｏｌ（商標）１８Ｔ、
３．５ｇのエトキシエチルプロピオネート、
１２ｇのアセトン、
０．２ｇのジブチルスズジラウレート（酢酸ブチル中に１０％）、
０．４ｇの流れ添加剤（キシレン中に１０％のＢｙｋ ３１０（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ製））、
１．３ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２；Ｃｉｂａ製）、および
２．３ｇのＵＶ安定剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ １１３０；Ｃｉｂａ製）。
【００４５】
ポリイソシアネート成分２
下記を混合して硬化剤を製造した。
７０ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００；Ｂａｙｅｒ製）、
３０ｇのｔ−ブチルアセテート。
【００４６】
ポリイソシアネート成分３
６５ｇのヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００；Ｂａｙｅｒ製）、
３５ｇの４−クロロベンゾトリフルオライド。
【００４７】
コーティング組成物２および３の形成および適用
ヒドロキシル官能性成分２、ポリイソシアネート成分２および希釈剤を１００：５０：３０の体積比で混合して、本発明に従うコーティング組成物のクリアコート２を製造した。ｔ−ブチルアセテートを、コーティング組成物２の希釈剤として使用した。同様にしてクリアコート３を製造した。ただし、４−クロロベンゾトリフルオライドを希釈剤として使用した。クリアコートは、１３〜１４秒ＤＣ４のスプレー粘度で、除外（ｅｘｅｍｐｔ）溶媒を除いて、２．０ｌｂ／ｇａｌのＶＯＣを有していた。
【００４８】
本発明を評価するために、試験パネルにＣｏｌｏｒｂｕｉｄ（商標）シーラー（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）を下塗りし、次いでＡｕｔｏｂａｓｅ（商標）ベースコート（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製）をスプレーした。こうして用意されたパネルの上に、上記で製造されたクリアコートをスプレーした。両方のクリアコートはともに、優れた流れ性および外観を示した。
Claims (32)
- ポリイソシアネート化合物、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーおよび分岐状不揮発性一価アルコールを含むコーティング組成物。
- 希釈剤をさらに含む、請求項１記載のコーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーがアクリルポリオールである、請求項１記載のコーティング組成物。
- 一価アルコールが少なくとも平均１２個の炭素を有する、請求項１記載のコーティング組成物。
- 一価アルコールが少なくとも平均１６個の炭素を有する、請求項１記載のコーティング組成物。
- 一価アルコールがゲルベアルコールである、請求項１記載のコーティング組成物。
- 一価アルコールと固体アクリルポリオールとの重量比が１：９９〜５０：５０である、請求項１記載のコーティング組成物。
- 重量比が５：９５〜２５：７５である、請求項７記載のコーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーが２５℃より高いＴｇを有する、請求項１記載のコーティング組成物。
- Ｔｇが４０℃より高い、請求項９記載のコーティング組成物。
- 分岐状不揮発性一価アルコールが脂肪族である、請求項１記載のコーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーが、分岐状不揮発性一価アルコールの存在下で製造される、請求項１記載のコーティング組成物。
- ポリイソシアネート成分およびヒドロキシル官能性成分を含む多成分系コーティング組成物において、ヒドロキシル官能性成分が、ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーに加えて、分岐状不揮発性一価アルコールをも含むところの多成分系コーティング組成物。
- 第三成分をさらに含み、該第三成分が希釈剤である、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーがアクリルポリオールである、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 一価アルコールが少なくとも平均１２個の炭素を有する、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 一価アルコールが少なくとも平均１６個の炭素を有する、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 一価アルコールがゲルベアルコールである、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 一価アルコールと固体アクリルポリオールとの重量比が１：９９〜５０：５０である、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 重量比が５：９５〜２５：７５である、請求項１９記載の多成分系コーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーが２５℃より高いＴｇを有する、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- Ｔｇが４０℃より高い、請求項２１記載の多成分系コーティング組成物。
- 分岐状不揮発性一価アルコールが脂肪族である、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- ヒドロキシル官能性皮膜形成性ポリマーが、分岐状不揮発性一価アルコールの存在下で製造される、請求項１３記載の多成分系コーティング組成物。
- 請求項１記載のコーティング組成物を自動車に施与することを含む、自動車を再上塗りする方法。
- 請求項１３記載の多成分系コーティング組成物を自動車に施与することを含む、自動車を再上塗りする方法。
- 請求項１記載のコーティング組成物を含むクリアコート組成物。
- 請求項１３記載のコーティング組成物を含むクリアコート組成物。
- （ａ）ベースコート組成物を基体に施与すること、（ｂ）請求項１記載のクリアコート組成物をベースコートの上に施与し、そして該多層コーティングを硬化することを含む、多層コーティングの製造法。
- （ａ）ベースコート組成物を、所望によりコーティングされた基体に施与すること、（ｂ）所望によりベースコートを硬化すること、（ｃ）請求項１４記載のクリアコート組成物をベースコートの上に施与し、そして該多層コーティングを硬化することを含む、多層コーティングの製造法。
- 工程（ａ）のベースコートを施与することの前に、基体がコーティングされる、請求項２９記載の方法。
- 工程（ｃ）においてクリアコートを施与する前に、工程（ａ）で施与されたベースコートを硬化する工程をさらに含む、請求項３０記載の方法。
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