ES2336656T3 - Agentes de recubrimiento y un procedimiento para la preparacion de recubrimientos multicapas. - Google Patents

Agentes de recubrimiento y un procedimiento para la preparacion de recubrimientos multicapas. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para formar una capa de recubrimiento como una capa de recubrimiento de un recubrimiento multi-capa que comprende aplicar a un sustrato una capa de recubrimiento seleccionada del grupo que consiste en una capa de acabado pigmentado externo y una capa de barniz claro transparente, aplicándose dicha capa de recubrimiento a partir de un agente de recubrimiento con sólidos de resina que comprenden: (a) 10% en peso a 80% en peso de un poliol de poliéster no aromático, (b) 0% en peso a 70% en peso, de al menos un constituyente seleccionado del grupo que consiste en aglutinantes con funcionalidad hidroxilo que son diferentes del poliol de poliéster (a), diluyentes reactivos con funcionalidad hidroxilo y combinaciones de los mismos, y (c) 20% en peso a 60% en peso de al menos un agente de reticulado para los componentes con funcionalidad hidroxilo (a) y (b), en el que el poliol de poliéster (a) tiene una masa molecular calculada de 600 a 1400, un valor de ácido de 0 a 30 mg KOH/g y un valor de hidroxilo de 250 a 600 mg KOH/g con una funcionalidad de hidroxilo calculada de 4,5 a 10, y está compuesto de componentes que comprenden (a1) componentes hidroxilo que comprenden de 0% en peso a 20% en peso de al menos un diol y de 80% en peso a 100% en peso de al menos un poliol que tiene de 3 a 6 grupos hidroxilo, (a2) componentes carboxilo que consisten en de 5% en peso a 45% en peso de dímero de ácido graso y de 55% en peso a 95% en peso de al menos un ácido dicarboxílico adicional, y opcionalmente (a3) al menos un componente de ácido hidroxicarboxílico, siendo la suma de los porcentajes en peso de los componentes (a) a (c), de los componentes (a1) y de los componentes (a2) el 100% en cada caso, y curando dicha capa de recubrimiento, en la que los sustratos son sustratos seleccionados del grupo que consiste en carrocerías y partes de carrocería.

Description

Agentes de recubrimiento y un procedimiento para la preparación de recubrimientos multicapas.
Campo de la invención
La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de capas externas de barniz claro o capa de acabado de recubrimientos multi-capa.
Antecedentes de la invención
Se conocen polioles de poliéster con alta funcionalidad de hidroxilo, por ejemplo, a partir de la Patente de EE.UU. núm. 5.136.014, entre otros como aglutinantes. Son moléculas que tienen una estructura dendrítica y un gran número de grupos terminales hidroxilo. La idoneidad de dichos polioles de poliéster como aglutinantes en agentes de recubrimiento es solo muy limitada, sin embargo, como J. Huybrechts presenta (Asociación de Químicos del Petróleo y el Color, Conferencia Internacional Surcon '97, 24 de septiembre de 1997, Sesión 3 del Programa Técnico, Papel 4 "Star and Hyperbranched polymers for low VOC polyurethane coatings", páginas 25 a 26).
El documento US 4.880.890 describe una composición de resina que comprende un poliol de poliéster y un agente reticulante de poliisocianato bloqueado. La composición de la resina puede usarse para recubrir sustratos metálicos. El poliol de poliéster puede ser no aromático y puede tener un alto contenido en hidroxilo y una alta funcionalidad de hidroxilo. Un ejemplo específico (Ejemplo de Referencia 8) es un poliol de poliéster no aromático preparado a partir de trimetilolpropano y ácido adípico que tiene un peso molecular promedio en número de 623, un valor de ácido de 3,8 mg KOH/g, un valor de hidroxilo de 446 mg KOH/g y una funcionalidad de hidroxilo de 5.
La presente invención satisface la demanda de un procedimiento de recubrimiento útil para proveer a los automóviles y camiones de un recubrimiento, que sea resistente a los compuestos químicos y al rayado que se da cuando el automóvil o camión se lava en un típico túnel de lavado comercial. El agente de recubrimiento usado en el procedimiento de recubrimiento contiene un aglutinante de poliol de poliéster con alta funcionalidad de hidroxilo y al mismo tiempo tiene un alto contenido en grupos hidroxilo, el poliol de poliéster tiene buena compatibilidad con otros aglutinantes, disolventes y agentes de reticulado con funcionalidad de hidroxilo.
Resumen de la invención
La invención proporciona un procedimiento para formar una capa de recubrimiento como una capa de recubrimiento de un recubrimiento multi-capa que comprende aplicar a un sustrato una capa de recubrimiento seleccionada del grupo que consiste en una capa de acabado pigmentado externo y una capa de barniz claro transparente, aplicándose dicha capa de recubrimiento a partir de un agente de recubrimiento con sólidos de resina que comprende:
(a) 10% en peso a 80% en peso, preferiblemente 15% en peso a 50% en peso de un poliol de poliéster no aromático,
(b) 0% en peso a 70% en peso, preferiblemente 30% en peso a 60% en peso de uno o más aglutinantes con funcionalidad hidroxilo que son diferentes del poliol de poliéster (a) y/o diluyentes con funcionalidad hidroxilo, y
(c) 20% en peso a 60% en peso de al menos un agente de reticulado para los componentes con funcionalidad hidroxilo (a) y (b), en el que el poliol de poliéster (a) tiene una masa molecular calculada de 600 a 1400, un valor de ácido de 0 a 30 mg KOH/g y un valor de hidroxilo de 250 a 600 mg KOH/g con una funcionalidad de hidroxilo calculada de 4,5 a 10, y está compuesto de componentes que comprenden
(a1) componentes hidroxilo que comprenden 0% en peso a 20% en peso de al menos un diol y 80% en peso a 100% en peso de al menos un poliol que tiene de 3 a 6 grupos hidroxilo,
(a2) componentes carboxilo que consisten en 5% en peso a 45% en peso de dímero de ácido graso y 55% en peso a 95% en peso de al menos un ácido dicarboxílico adicional, y opcionalmente
(a3) al menos un componente de ácido hidroxicarboxílico, siendo la suma de los porcentajes en peso de los componentes (a) a (c), de los componentes (a1) y de los componentes (a2) el 100% en cada caso, y curando dicha capa de recubrimiento,
en la que los sustratos son sustratos seleccionados del grupo que consiste en carrocerías y partes de carrocería.
Descripción detallada de las realizaciones
El poliol de poliéster (a) tiene preferiblemente una masa molecular calculada de 800 a 1200, un valor de hidroxilo de 270 a 400 mg KOH/g y una funcionalidad de hidroxilo calculada de 4,8 a 8.
El poliol de poliéster (a) es un poliol de poliéster no aromático compuesto de bloques de construcción de poliéster no aromático. El poliol de poliéster (a) puede contener estructuras aromáticas en proporciones de cantidad pequeña de, por ejemplo, hasta 2% en peso (calculado como C_{6}, masa molecular 72). Estas proporciones de cantidad pequeña de estructuras aromáticas pueden, sin embargo, provocarse meramente por impurezas técnicas de los bloques de construcción de poliéster intrínsecamente no aromáticos.
El poliol de poliéster (a) está compuesto preferiblemente de 30% en peso a 60% en peso, preferiblemente de 40% en peso a 55% en peso de al menos un componente hidroxilo (a1), de 30% en peso a 70% en peso, preferiblemente de 45% en peso a 60% en peso de al menos un componente carboxilo (a2) y de 0% en peso a 10% en peso, preferiblemente 0% en peso de al menos un componente de ácido hidroxicarboxílico (a3). La suma de los porcentajes en peso de los componentes (a1) a (a3) es 100% en peso y no tiene en cuenta el agua de reacción formada durante la síntesis del poliol de poliéster (a).
Los componentes de hidroxilo (a1) contenidos en el poliol de poliéster (a) están compuestos de 0% en peso a 20% en peso de al menos un diol (ciclo)alifático y de 80% en peso a 100% en peso, preferiblemente de forma exclusiva de al menos un poliol (ciclo)alifático que tiene de 3 a 6 grupos hidroxilo.
Ejemplos de dioles (ciclo)alifáticos como componentes hidroxilo (a1) para la composición del poliol de poliéster (a) incluyen etilenglicol, 1,2-propilenglicol y 1,3-propilenglicol, butano-1,3-diol, butano-1,4-diol y butano-2,3-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, trimetilhexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol, bisfenoles hidrogenados, 1,4-ciclohexanodimetanol, neopentilglicol, butiletilpropanodiol. Se prefieren hexano-1,6-diol, neopentilglicol, butiletilpropanodiol. Ejemplos de polioles (ciclo)alifáticos que tienen de 3 a 6 grupos hidroxilo como componentes hidroxilo (a1) para la composición del poliol de poliéster (a) incluyen glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, dipentaeritritol, ditrimetilolpropano, sorbitol, manitol. Se prefieren glicerol, trimetilolpropano y pentaeritritol, particularmente trimetilolpropano y pentaeritritol.
Los componentes carboxilo (a2) contenidos el poliol de poliéster (a) consisten en 5% en peso a 45% en peso de dímero de ácido graso y 55% en peso a 95% en peso de al menos un ácido dicarboxílico adicional. Los dímeros de ácidos grasos son mezclas técnicas que pueden incluir también dobles enlaces carbono-carbono olefínicos y/o aromáticos.
Ejemplos de ácidos dicarboxílicos como componentes carboxilo (a2) para la composición del poliol de poliéster (a) incluyen ácidos (ciclo)alifáticos-dicarboxílicos, tales como, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido 1,3- y 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido dodecanodicarboxílico aunque también ácido maleico y ácido fumárico. Si existen, los correspondientes anhídridos de ácidos dicarboxílicos también pueden usarse en vez de los ácidos dicarboxílicos.
Opcionalmente, al menos un ácido (ciclo)alifático-hidrocarboxílico (a3) puede participar también en la composición del poliol de poliéster (a), aunque en una proporción de no más que 10% en peso de los componentes (a1) a (a3) usados para la composición del poliol de poliéster (a). Ejemplos de ácidos hidroxicarboxílicos incluyen ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 6-hidroxihexanoico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido dimetilolpropiónico. Si existen, las correspondientes lactonas también pueden usarse en vez de los ácidos monohidroxicarboxílicos.
El poliol de poliéster (a) está muy ramificado y está compuesto aleatoriamente de componentes (a1) a (a3). Es soluble en disolventes orgánicos y altamente compatible con otros aglutinantes con funcionalidad hidroxilo (b) y agentes de reticulado (c).
El poliol de poliéster (a) puede prepararse por policondensación de los componentes mencionados anteriormente (a1), (a2) y opcionalmente (a3), seleccionándose los componentes (a1) a (a3) según el tipo y la cantidad de manera que los valores característicos mencionados anteriormente (masa molecular calculada, funcionalidad de hidroxilo calculada, valores de hidroxilo y de ácido) se obtengan para el poliol de poliéster (a). La policondensación puede llevarse a cabo por los métodos convencionales conocidos por el experto, por ejemplo, en presencia de catalizadores de esterificación convencionales y a temperaturas elevadas de, por ejemplo, 180ºC a 250ºC, por ejemplo, en la fusión. Opcionalmente, agentes adicionales, tales como, por ejemplo, xileno, también pueden usarse. Los componentes (a1) a (a3) pueden hacerse reaccionar junto con el poliol de poliéster (a) en un procedimiento de síntesis multi-etapa o preferiblemente de una etapa. Todos los componentes (a1) a (a3) se cargan preferiblemente a la vez y se calientan juntos, opcionalmente, fundidos y policondensados unos con otros al poliol de poliéster (a).
El componente (b), que es opcional aunque preferiblemente cuenta para el 30% en peso a 60% en peso de los sólidos de resina, es uno o más aglutinante(s) con funcionalidad(es) de hidroxilo diferente(s) del poliol de poliéster (a) y/o diluyentes reactivos, particularmente resinas de copolímeros (met)acrílicos con funcionalidad de hidroxilo, resinas de poliuretano con funcionalidad de hidroxilo, resinas de poliéster con funcionalidad de hidroxilo diferente del poliol de poliéster (a) y/o diluyentes reactivos con funcionalidad de hidroxilo.
Ejemplos de aglutinantes con funcionalidad de hidroxilo (b) incluyen resinas de poliéster o poliuretano con funcionalidad de hidroxilo convencionales que tienen una masa molecular promedio en número de 500 a 5000, preferiblemente de 1000 a 3000 y valores de hidroxilo de 30 a 250, preferiblemente de 50 a 200 mg KOH/g y resinas de copolímero (met)acrílico con funcionalidad de hidroxilo que tienen una masa molecular promedio en número de 1000 a 10.000 y valores de hidroxilo de 30 a 200, preferiblemente de 50 a 180 mg KOH/g.
Ejemplos de diluyentes reactivos con funcionalidad de hidroxilo (b) incluyen compuestos de bajo peso molecular que tienen una masa molecular de, por ejemplo, inferior a 500, al menos dos grupos hidroxilo por molécula y valores de hidroxilo en el intervalo de 250 a 700 mg KOH/g. Son adecuados polioles oligoméricos y poliméricos, tal como polioles de poliéter, polioles de oligoéster, polioles de policarbonato, polioles de policaprolactona y polioles de oligouretano.
El componente (c) de los sólidos de resina es un agente de reticulado para los componentes con funcionalidad de hidroxilo (a) y (b). Más particularmente, es un componente de agente de reticulado convencional para el reticulado de aglutinantes con funcionalidad de con hidroxilo, tal como, resinas aminoplásticas, particularmente resinas de melamina, poliisocianatos de los que los grupos NCO pueden bloquearse, y/o agentes de reticulado de transesterificación, tal como tris(alcoxicarbonilamino)triazinas.
Agentes de reticulado preferidos (c) son poliisocianatos libres; en ese caso, los agentes de recubrimiento se preparan solo poco antes de la aplicación mediante la mezcla de los componentes almacenados de forma separada unos de los otros, conteniendo uno de los componentes el agente de reticulado de poliisocianato libre.
Ejemplos de poliisocianatos que pueden usarse en la forma libre o bloqueada como agentes de reticulado (c) incluyen triisocianato de nonano, diisocianato de tetrametilxilileno y diisocianatos (ciclo)alifáticos, tal como diisocianato de 1,6-hexano, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de 1,12-dodecano, diisocianato de ciclohexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de bisciclohexilmetano o sus mezclas, y poliisocianatos derivados de dichos diisocianatos, por ejemplo, los que contienen heteroátomos en la unión radical de los grupos isocianato. Ejemplos de los mismos incluyen poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos uretidiona, grupos uretano y/o grupos de biuret.
Los agentes de reticulado de poliisocianato de recubrimiento convencional son particularmente adecuados, particularmente, por ejemplo, tris-(6-isocianatohexil)biuret, isocianurato de diisocianato de isoforona o isocianurato de diisocianato de hexano.
Agentes de bloqueo adecuados para los agentes de reticulado de poliisocianato descritos anteriormente incluyen los convencionales, por ejemplo, agentes de bloqueo con funcionalidad CH-ácido, NH-, SH- u OH-. Los ejemplos incluyen acetilacetona, ésteres de alquilo de ácido acetoacético, ésteres de dialquilo de ácido malónico, alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, oximas, lactamas, imidazoles, pirazoles.
Los agentes de recubrimiento en el estado listo para la aplicación tiene un contenido en sólidos, formados a partir de sólidos de resinas y contenidos opcionalmente en aditivos no volátiles y contenidos opcionalmente en pigmentos, de 40% en peso a 80% en peso. Contienen, como constituyentes volátiles, disolventes orgánicos y/o agua; aunque preferiblemente son agentes de recubrimiento no acuosos.
Ejemplos de disolventes orgánicos que pueden usarse en los agentes de recubrimiento incluyen glicoléteres, tal como, butilglicol, butil-diglicol, dipropilenglicol-dimetiléter, dipropilenglicol-monometiléter, etilenglicol-dimetiléter; ésteres de glicoléter, tal como acetato de etilglicol, acetato de butilglicol, acetato de butil-diglicol, acetato de metoxipropilo; ésteres, tal como, acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo; cetonas, tal como, metil-etilcetona, metil-isobutilcetona, diisobutilcetona, ciclohexanona, isoforona; alcoholes, tal como, metanol, etanol, propanol, butanol; hidrocarburos aromáticos, tal como, xileno, Solvesso® 100 (mezcla de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 155ºC a 185ºC), Solvesso® 150 (mezcla de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 182ºC a 202ºC) e hidrocarburos alifáticos.
Los agentes de recubrimiento pueden contener aditivos de recubrimiento convencionales en cantidades de, por ejemplo, hasta 5% en peso en base al agente de recubrimiento listo para la aplicación, por ejemplo, agentes de nivelado, agentes de influencia en reología, tal como sílice pirogénico, productos de reacción que contienen el grupo urea de amidas y poliisocianatos ("agentes de control de combado"), catalizadores, colorantes, estabilizadores de la luz, absorbentes UV, antioxidantes, micropartículas de polímero, tal como, microgeles, sustancias que liberan formaldehído.
Dependiendo del uso pretendido como agente de recubrimiento de barniz claro o como agente de recubrimiento opaco, los agente de recubrimiento puede ser no pigmentados, transparentes o contener pigmentos opacos. Pueden, por lo tanto, contener cargas y/o pigmentos transparentes, que confieren color y/o que confieren efectos especiales. Ejemplos de pigmentos orgánicos o inorgánicos que confieren color incluyen dióxido de titanio, dióxido de titanio micronizado, pigmentos de óxido de hierro, negro de carbono, azopigmentos, pigmentos de ftalocianina, quinacridona o pigmentos de pirrolopirrol. Ejemplos de pigmentos que confieren efectos especiales incluyen pigmentos metálicos, por ejemplo, de aluminio, cobre u otros metales; pigmentos de interferencia, por ejemplo, pigmentos metálicos recubiertos de óxido metálico, por ejemplo, aluminio recubierto de dióxido de titanio o recubierto de óxidos mezclados, mica recubierta, por ejemplo, mica recubierta de dióxido de titanio y pigmentos de efecto especial parecido al efecto del grafito. Ejemplos de cargas adecuadas incluyen sílice, silicato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio y talco.
Los agentes de recubrimiento se formulan preferiblemente en la base de disolventes orgánicos. También pueden estar, sin embargo, en forma diluible en agua. La conversión a la forma acuosa puede tener lugar de una manera convencional conocida por el experto mediante neutralización con bases, tales como, aminas y/o aminoalcoholes y/o por la adición de emulsionantes no iónicos y la conversión a la fase acuosa. Los disolventes orgánicos pueden eliminarse antes o después de la adición de agua, por ejemplo, por destilación. La conversión a la fase acuosa puede tener lugar, por ejemplo, usando unidades rotor-estator.
Los agentes de recubrimiento se usan en la preparación de una capa externa de acabado pigmentado o barniz claro transparente de un recubrimiento multi-capa en sustratos seleccionados del grupo que consiste en carrocerías o partes de carrocería. La capa de recubrimiento externo puede aplicarse, por ejemplo, por el método húmedo en húmedo a un pre-recubrimiento aplicado al sustrato, con lo cual, ambas capas se curan juntas. Los agentes de recubrimiento no acuosos preferibles pueden aplicarse preferiblemente como barnices claros transparentes a capas aplicadas a partir de recubrimientos base que confieren color y/o confieren efectos especiales, acuosos o que contienen disolvente.
Los agentes de recubrimiento se aplican por métodos conocidos, particularmente por pulverización en un espesor de capa seca de, por ejemplo, 15 \mum a 50 \mum. Después de una corta fase de evaporación generalmente probada, el agente de recubrimiento aplicado se retícula, preferiblemente por calentamiento. Las temperaturas de cocción son preferiblemente de 60ºC a 160ºC, particularmente preferiblemente de 120ºC a 150ºC. Los tiempos de curado, son por ejemplo, del orden de magnitud de 20 minutos a 40 minutos. Se obtiene un recubrimiento de laca reticulado, duro, brillante.
Los recubrimientos aplicados a partir de los agentes de recubrimiento y curados, se caracterizan por buena resistencia a los compuestos químicos, extraordinaria resistencia a la uña y muy buenas propiedades ópticas.
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Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de una disolución de un poliol de poliéster (a))
Una mezcla de 911 g de trimetilolpropano, 748 g de anhídrido hexahidroftálico y 138 g de dímero de ácido graso (Empol® 1008 de Henkel) se calentó a 250ºC. Se llevó a cabo la esterificación con separación de agua hasta que se obtuvo un valor de ácido de menos que 5 mg KOH/g. Después de enfriar por debajo de 125ºC, el contenido en sólidos se ajustó a 70% (1h/105ºC) con 90 g de xileno y 641 g de acetato de metoxipropilo.
El poliol de poliéster tenía un valor de hidroxilo de 345 mg KOH/g y un valor de ácido de 4,5 mg KOH/g. La funcionalidad de hidroxilo calculado fue 5,6 y la masa molecular calculada fue 920.
Las bases I y II se prepararon mezclando los siguientes constituyentes.
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1 
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Poliol de poliéster (b): disolución al 70% en peso de un poliol de poliéster compuesto de neopentilglicol, trimetilolpropano, anhídrido hexahidroftálico y ácido graso de coco, con un valor de ácido de 13 mg KOH/g y un valor de hidroxilo de 136 mg KOH/g, una funcionalidad de hidroxilo calculada de 3,8 y una masa molecular calculada de 1500 en Solvesso® 100. Las bases I y II se mezclaron en cada caso con diferentes disoluciones endurecedoras 1 a 3.
Disolución endurecedora 1: Mezcla de 81 g de isocianurato de diisocianato de hexametileno, 9,5 g de Solvesso® 100 y 9,5 g de acetato de butilo.
Disolución endurecedora 2: Mezcla de 60 g de isocianurato de diisocianato de hexametileno, 17 g de isocianurato de diisocianato de isoforona, 11,5 g de Solvesso® 100 y 11,5 g de acetato de butilo.
Disolución endurecedora 3: Mezcla de 22,5 g de isocianurato de diisocianato de hexametileno, 43,5 g de isocianurato de diisocianato de isoforona, 17 g de Solvesso® 100 y 17 g de acetato de butilo.
Los agentes de recubrimiento de barniz claro obtenidos mezclando base y disolución endurecedora, se aplicaron por pulverización electrostática en un espesor de capa seca de 35 \mum a paneles de ensayo provistos de un pre-recubrimiento de tres capas de imprimador por electrodeposición catódica, emplaste y capa de recubrimiento base acuoso, habiéndose secado la última durante 10 minutos a 80ºC. Después de una evaporación de 10 minutos a 60ºC, la capa de recubrimiento de barniz claro se coció durante 30 min a 140ºC (temperatura del objeto).
La Tabla 1 da relaciones de mezcla entre bases y disoluciones de agentes de reticulado y resultados de ensayos tecnológicos llevados a cabo en los recubrimientos multi-capa.
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TABLA 1
2
3
4 
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Las superficies lisas, brillantes, se obtuvieron tanto con la comparación de barnices claros 1 a 3 y con los barnices claros 4 a 6. No se dio turbidez con ninguna de las capas de barniz claro.

Claims (6)

1. Un procedimiento para formar una capa de recubrimiento como una capa de recubrimiento de un recubrimiento multi-capa que comprende aplicar a un sustrato una capa de recubrimiento seleccionada del grupo que consiste en una capa de acabado pigmentado externo y una capa de barniz claro transparente, aplicándose dicha capa de recubrimiento a partir de un agente de recubrimiento con sólidos de resina que comprenden:
(a) 10% en peso a 80% en peso de un poliol de poliéster no aromático,
(b) 0% en peso a 70% en peso, de al menos un constituyente seleccionado del grupo que consiste en aglutinantes con funcionalidad hidroxilo que son diferentes del poliol de poliéster (a), diluyentes reactivos con funcionalidad hidroxilo y combinaciones de los mismos, y
(c) 20% en peso a 60% en peso de al menos un agente de reticulado para los componentes con funcionalidad hidroxilo (a) y (b),
en el que el poliol de poliéster (a) tiene una masa molecular calculada de 600 a 1400, un valor de ácido de 0 a 30 mg KOH/g y un valor de hidroxilo de 250 a 600 mg KOH/g con una funcionalidad de hidroxilo calculada de 4,5 a 10, y está compuesto de componentes que comprenden
(a1) componentes hidroxilo que comprenden de 0% en peso a 20% en peso de al menos un diol y de 80% en peso a 100% en peso de al menos un poliol que tiene de 3 a 6 grupos hidroxilo,
(a2) componentes carboxilo que consisten en de 5% en peso a 45% en peso de dímero de ácido graso y de 55% en peso a 95% en peso de al menos un ácido dicarboxílico adicional, y opcionalmente
(a3) al menos un componente de ácido hidroxicarboxílico, siendo la suma de los porcentajes en peso de los componentes (a) a (c), de los componentes (a1) y de los componentes (a2) el 100% en cada caso,
y curando dicha capa de recubrimiento,
en la que los sustratos son sustratos seleccionados del grupo que consiste en carrocerías y partes de carrocería.
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2. El procedimiento según la reivindicación 1, en el que el poliol de poliéster (a) comprende de 30% en peso a 60% en peso de al menos un componente hidroxilo (a1), de 30% en peso a 70% en peso de al menos un componente carboxilo (a2) y de 0% en peso a 10% en peso de al menos un componente de ácido hidroxicarboxílico (a3).
3. El procedimiento según las reivindicación 1 o 2, en el que el componente hidroxilo (a1) consiste en al menos un poliol (ciclo)alifático que tiene de 3 a 6 grupos hidroxilo.
4. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de reticulado (c) se selecciona del grupo que consiste en resinas aminoplásticas, poliisocianatos libres, poliisocianatos bloqueados, agentes de reticulado de transesterificación o combinaciones de los mismos.
5. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el agente de recubrimiento se selecciona del grupo que consiste en agentes de recubrimiento acuosos y agentes de recubrimiento basados en disolventes orgánicos.
6. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el sustrato se proporciona con un recubrimiento base que confiere color y/o que confiere efectos especiales y el agente de recubrimiento se aplica como un barniz claro transparente.
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