JPH024870A - ノン―チツプ塗膜および／またはフイラー層の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フィラーと仕上げペイントと任意的なものと
してのクリヤラッカーとを塗布して焼付けることによる
、適宜下塗りを施してあってもよい基体上にノン−チッ
プ塗膜（ｎｏｎ−ｃｈｉｐｃｏａｔ　ｉｎｇ）を形成さ
せる方法に関するものである。本発明法によれば、たと
えば、特に自動車の分野においてノン−チップ中間層お
よび／またはフィラー層を得ることができるようになる
。

ノン−チップ塗膜を得ることは特に自動車の分野で長い
間ずっと深い関心を持たれてきた。

これまで、ノン−チップ塗膜は溶剤含有プライマーをベ
ースとして製造されたきた。そして、ドイツ特許公開公
報第３３３７３９４号には、標準的なペイント溶剤を含
む、ブロックトイソシアネート含有ポリエステルをベー
スとするノン−チップ保護ペイントが記載されている。

プライマーやフィラーにみられるように、水希釈性の塗
料を製造しうろことは知られているが、ノン−チップフ
ィルムの製造に適している水希釈性塗料用組成物はこれ
までのところ製造されていない。そして、たとえばポリ
エステルポリアクリレートのような水希釈性樹脂、およ
び／または適当な架橋剤、好ましくは水希釈性アミノプ
ラスチックスを含有する、対応する分散液および／また
はエマルジョンから水希釈性プライマーを製造するのが
標準的なやり方である。ポリエステル、ポリエーテルお
よびポリアクリレートと反応性のマスクドイソシアネー
ト基含有架橋剤とをベースとする水性分散液またはエマ
ルジョンについては、たとえば、ドイツ特許第Ａ−３５
４５６１８号およびヨーロッパ特許第Ａ−０１４０３２
３に記載されている。これらに記載されているような分
散液はたとえば二層塗装用のベースペイントとして使用
される。水分散性ブロックトイソシアネート含有エポキ
シ分散液をベースとするバインダー系もまた基本的に既
知のものである（英国特許第ｐ、−２．１２７，８２９
号）。

最近、溶剤含有系を、その含有溶剤がひきおこす生態学
上の問題のために強く排斥しようとする風潮がある。と
はいえ、これまで使用されてきた水系もやはり大きな欠
点をもっている。

水性のイソシアネート含有ペイント系を調製する際の主
な問題点のひとつはそれらが十分な貯蔵寿命を有してい
ないことにあることが知られている。従来の水希釈性焼
付けフィラー系は通常溶剤含有系に比べると、チップ抵
抗性および弾性に関して物性的な難点があり、従ってノ
ンチップ塗膜用としては使用されなかった。水性ポリウ
レタン分散液をベースとするラッカー系もやはりフィル
ム形成が急速であるという欠点を有しており、このこと
が静電フィルム形成設備たとえば高速回転ベルでそれら
を塗布するのに適さないものとしている。道具類が汚染
されてしまう危険性があるのである。既知の水性プライ
マーのいずれも、既知の溶剤含有ノンチップ中塗り塗料
と共に用いるウェット−イン−ウェット施用（ｗｅｔ−
ｉｎ−ｖａｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）には適してい
ない、というのは、表面特性の低下が避けられないから
である。

現代にそくしたすなわち生態学上安全なペイント系を求
める要請が高まりつつある点から、そしてたとえば自動
車組立ラインペイント系のようなペイント系における有
機揮発成分の放散を減らすよう求める法的圧力が高まり
つつある点から、水希釈性ラッカー系が求められ続けて
きた。このことから、ノン−チッププライマーの分野で
、既知の溶剤含有バインダー系で要求される高い品質を
具備する一方、これまでわかっている水性バインダー系
のどんな欠点をももたない、かつ静電ペイントプラント
たとえば高速回転ベルで支障なく塗布できると共に高い
機械的強度を有する水性バインダー系を製造しようとす
る課題がもち上がってきた。

本発明によれば、この目的は、 Ａ）３０ないし６０重量％の、３０ないし１ｏ０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの平均酸価および５０ないし２５０１１ｇＫＯ
Ｈ／ｇの平均ＯＨ価を有しかつ窒素性塩基で中和するこ
とにより水溶性となっている１（ＩＩまたはそれ以上の
カルボキシル−含有ポリエステルまたは（メタ）アクリ
レートおよびそれらとビニル化合物との共重合体、また
はそれらの混合物、Ｂ）　　５ないし２５重合％の水溶
性または水分散性のブロックされたイソシアネートプレ
ポリマー（ただしその１ないし８０重量％、好適には３
〜１０重量％が水溶性アミン樹脂で置き換えられていて
もよい）、 Ｃ）１５ないし３０重量％の水、 Ｄ）　　１０ないし５０重量％の顔料および／または充
填剤および／または標準的ペイント用助剤および添加剤 をベースとする塗料用組成物を供給することによって達
成された。

本発明によれば、成分Ａは好適には塗料中に３５ないし
４５重量％の量で存在する。本発明で用いられる塗料中
で、成分Ｂは好適には１２ないし１７１ｉ量％の量で存
在する。成分Ｃである水は好適には２０ないし２５重量
％の量で存在する。本発明で使用される塗料中で、成分
りは好適には２０ないし２５重量％の量で存在する。

そして、本発明は、上記のようにしてノン−チップ保護
塗膜および／またはフィラー層を製造することのできる
塗料用組成物を、特に自動車の塗装で使用する用法に関
するものである。

本発明による塗膜層は、適宜下塗りを施してある基体上
に塗布されることができ、また適宜、ウェット−イン−
ウェット施用によってその上面に水性フィラーを上塗り
されることができ、その後ウェット−イン−ウェット施
用された二つの塗膜は中途乾燥をしないで一緒に焼付け
されることができる。こうして塗装された表面についで
仕上げペイントおよび適宜クリヤラッカーを塗布しても
よい。

本発明によって使用される塗料用組成物はポリエステル
および／または（メタ）アクリレートまたは（メタ）ア
クリレートとビニル化合物との共重合体をベースとする
バインター成分Ａからなっている。これらの成分はカル
ボキシル基を含有していること、モして３０ないし１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇの平均酸価および５０ないし２５０１
ｇＫＯＨ／ｇの平均ＯＨ価を有していることが必須であ
る。当該成分が混合物として存在しているときは、混合
物は同じ酸価およびＯＨ価を有している。

本発明で使用されるカルボキシル含有成分はポリエステ
ルまたはポリ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）
アクリレート共重合体であり得る。平均酸価およびＯＨ
価に関して上記したような要件が満たされなければなら
ないにしても、当該生成物はペイント分野で代表的にみ
られるタイプの構造を有している樹脂である。好適なこ
のような樹脂は２０００ないし５０００の分子量を有し
ている。それらを塩基、特に窒素性塩基で中和すると水
溶性にすることができる。

ポリエステルの例としては、２ないし８個の炭素原子を
有する線状ジアルコールおよび／または３ないし１０個
の炭素原子を有する枝分れポリアルコール、たとえばブ
タン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ト
リプロピレングリコール、グリセロール、エチレングリ
コール、ヘキサン−１，６−ジオールおよびペンタエリ
スリトールおよびそれらの混合物をベースとしたものが
挙げられる。カルボン酸成分は脂肪族、脂環式、または
芳香族ジカルボン酸またはポリカルボン酸（たとえばト
リカルボンｒ１１）であり得る。このような酸の例とし
ては、セバシン酸、アジピン酸、マレイン酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、フタル酸、その異性体、たとえばイソフ
タル酸およびテレフタル酸、トリメリット酸およびそれ
らの混合物がある。

適当なポリアクリレートおよびポリメタアクリレートと
しては、たとえば下記の個々の成分からなる単独重合体
および共重合体がある：σ、β−不飽和モノカルボン酸
、たとえばアクリル酸、メタクリル酸 ａ、β−不飽和ジカルボン酸またはそれらの半エステル
、たとえばマレイン酸またはフマル酸またはそれらのモ
ノエチルエステル少くとも１個の第１および／または第
２ヒドロキシ基を含有しているａ、β−不飽和ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、たとえばヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ブタン−１，４−ジオールモノアク
リレート、２．３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート 他の反応性基を含まないビニル単量体、たトエハスチレ
ン、ビニルトルエン ルスチレンおよび同じく（メタ）アクリル酸のメチル、
イソプロピル、ブチル、シクロヘキシルおよびベンジル
エステル ヒドロキシル基含量を増加させるために、ＣＯＯＨ−含
有共重合体をアルキレンオキシド、たとえばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドと反応
させてもよい。

たとえば、ＤＥ　−Ａ　−３２１３１６０に記載のアク
リル重合体またはアクリル共重合体を使用することがで
きる。

バインダー成分Ａはまたポリエステルおよび／またはポ
リ（メタ）アクリレートまたはそれらの共重合体からな
る混合物であってもよい。このような混合物は、個々の
成分が異なるカルボキシル価および／またはヒドロキシ
ル価を有していてかつ混合物が上で特定したような酸お
よびＯＨ価を有するような方法でつくられる。このタイ
プの混合物は部分的に縮合させられてもよい。本発明で
使用されうる混合物の例はＡＴ−ＰＳ３２８５８７に記
載されているが、これによれば、バインダー成分Ａは１
０＋１９ＫＯＨ／ｇ未満の酸価および５０ないし６５０
ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する（ポリエステ
ルおよび／またはポリ（メタ）アクリレートまたは共重
合体）と、３０ないし２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
するフィルム形成性ポリカルボキシル化合物（ポリエス
テルおよび／またはポリ（メタ）アクリレートまたは共
重合体）とから、カルボキシル基対ヒドロキシル基がｔ
ｉ＋ないしｌ：２５、好適にはｌ：２ないしｌ：２５そ
してもっと好適にはｌ：３ないし１：１０のモル比とな
るような量で構成されており、この混合物は部分的に縮
合していてもよい。

上記のものの好適な実施例では、ポリヒドロキシル化合
物は、過剰のポリオール、たとえばモノエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールと、ジーまたはポリカルボン酸またはそれら
の無水物、たとえばフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸および必要
によって相応する性質に応じて５ないし２０の炭素原子
を含有するモノカルボン酸を用いて縮合させるところの
一般的な方法によって容易に製造することができる。こ
れらはまた、遊離ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ート、たとえばエチレングリコールモノメタクリレート
と他の共重合性ビニル化合物、たとえば−価アルコール
のアクリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリル酸
またはメタクリル酸のアミド、スチレン、ビニルトルエ
ンおよび他の単量体であってカルボキシル基を含まない
ものとを共重合させることによっても製造できる。

混合物中または部分的に縮合した混合物中に存在するフ
ィルム形成性ポリカルボキシル化合物は３０ないし２８
０＋ｘｉｐＫＯＨ／ｇの酸価を有し、かつ、Ｉ；とえば
ヒドロキシル基がリッチな初期縮合物とジーまたはトリ
カルボン酸無水物との反応によって、たとえばポリヒド
ロキシル多含ポリエステルと７タル酸無水物またはトリ
メリット酸無水物との反応によって得ることができる。

親ジエン性化合物、たとえばマレイン酸無水物と５００
以上の分子量を有する不飽和化合物との付加物は好適な
ものである。このようなものとしては、天然不飽和脂肪
酸および樹脂酸とポリオールたとえばグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、またはエポキシ基含有化合物たと
えばビスフェノールＡグリシジルエーテルとのエステル
が挙げられる。アクリル酸またはメタクリル酸と他のａ
、β−エチレン性不飽和単量体たとえば（メタ）アクリ
レート、スチレン、ビニルトルエンとの共重合体も適し
ている。

本発明でバインダーを架橋するにの使用されるイソシア
ネート（成分Ｂ）は脂肪族、脂環式または芳香族インシ
アネートであり得る。＝量体状のへキサメチレンジイソ
シアネート（ビウレットすなわちイソシアヌレート型）
および３−インシアナートメチル−３，５，５−１−リ
メチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイ
ソシアネート）が特に適していることがわかった。マス
クドイソシアネート製造用ブロッキング剤として適する
物質については、たとえば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ　ｌ
の１４／２巻、第２部、第４版、１９６３年、第６１な
いし７０頁に記載されている。ラクタム（たとえばε−
カプロラクタム）、β−ジケトンたとえばアセチルアセ
トンのアセト酢酸エステルが好適である。オキシム、た
とえばブタノンオキシムが特に好適である。この種の化
合物は意図する異なる脱ブロッキング温度（異なる所望
焼付は温度）に応じて選択することもできる。

本発明による塗料用組成物は通常の方法、たとえば約５
０ないし６０重量％のバインダー（成分Ａ）を既に含有
している顔料ベーストを製造し、続いてさらにバインダ
ーと硬化剤（成分Ｂ）とを添加し、そして所望の塗布粘
度になるまで水（たとえば完全脱イオン水）で希釈する
ことによって製造されうる。塗布粘度はＤＩＮ　５３２
１１（４ｍｍカップ）で測定されたときに好適には１８
ないし４０ｓおよびより好適には２３ないし３０ｓの間
にあるものである。

しかし、塗料用組成物は他の方法、たとえばバインダー
成分Ａおよび硬化剤成分Ｂを混合することによっても製
造されうる。得られる混合物の一部分を顔料ベーストで
処理し、その後成分Ａ＋Ｂの混合物の残りを加え、そし
て全体を水で希釈して所望のレベルにする。

本発明で使用される塗料用組成物は、好適には、バイン
ダー成分Ａ／硬化剤成分ＢのＯＨ／Ｎｃ。

当量の比率がｌ：０．５ないしｌ　：　１．５であるよ
うにして製造される。バインダー成分Ａに対する成分Ｄ
（顔料、充填剤、その他）の重量比率は好適には０．５
：ｌないし２：１である。

本発明で使用される塗料用組成物は、バインダー成分Ａ
が水希釈性または水溶性であるという利点を有している
。塩基で中和することによってこのような溶解性が達成
される。適当な塩基は典型的な窒素性塩基たとえばアン
モニア、脂肪族アミンまたは脂肪族アルカノールアミン
、たとえばジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルエタノールアミンおよびジェタノールアミン
である。本発明で使用される塗料用組成物はその構造の
おかげで、乳化効果または樹脂安定化効果を有する添加
剤を用いる必要性がない。

本発明で使用される塗料用組成物はペイントで、一般的
に採用されているような顔料および／または充填剤およ
び／または助剤および添加剤を成分りとして含有してい
てもよい。顔料の例としては二酸化チタン、カーボンブ
ラック、タルクおよび硫酸バリウムがある。

本発明で使用される塗料用組成物は特にノン−チップ保
護塗膜、とりわけノン−チップ中間層の製造用として適
している。この目的のために、塗料用組成物はナイフ塗
布、浸漬塗布、噴霧塗布、たとえば圧縮空気およびエア
レス噴霧、および静電塗布たとえば、高速回転ベルを用
いる静電塗布によって塗布することができる。中間層と
しては、塗料用組成物はたとえば８ないし３０μｍの層
厚として塗布される。セパレートプライマーとしてノン
−チップ保護塗膜を塗布する場合にはたとえば２０ない
し８０μｍの層厚として塗布される。

本発明で使用される塗料用組成物の１つの利点は中途乾
燥することなく水性フィラー層をウェット−イン−ウェ
ット法で塗布することができることである。ウェット−
イン−ウェット重ね塗りに適するフィラーは典型的な水
性をベースとしたフィラー材であり、このようなものと
してはアルキド／メラミン樹脂をベースとしたものが挙
げられる。

ウェット−イン−ウェット施用は中途乾燥することな〈
実施される。従来の水性／溶剤含有系によるウェット−
イン−ウェット施用に比べると、これは表面特性に悪影
響を及ぼさないことがわかった。上塗りのためにフィラ
ーが用いられる場合は、総層厚は、所望の総フィラー層
厚（たとえば３０ないし４０μ＋Ｉりが得られるように
選ばれる。通常の塗布では全体として、フィラー単独の
塗布よりもはるかにすぐれたノン−チップ性がもたらさ
れる。保護ノン−チップ層および保護フィラー層は同時
に焼付けされる。適宜フィラー層を伴っていてもよいノ
ン−チップ保護層の乾燥条件は成分Ｂ用として選ばれる
マスキング剤の性質によって決定される。一般には、温
度は１２０ないし２００°Ｃの範囲であり、温度は好適
には１０ないし３０分間一定に保持される。

好適な焼付は条件は焼付は温度１５５ないしｌ　７０　
’０および焼付は時間約２０分間である。

本発明による塗料用組成物はこうして、たとえば自動車
の塗装たとえば市販の電着ペイントを水希釈性フィラー
との中間で使用することができる。これらは金属表面に
または典型的なプライマーで前塗りされた金属表面上に
直接塗布することができる。適宜フィラー層で上塗りさ
れていてもよいノン−チップ保護層は焼付は後に典型的
な仕上げペイントを塗布することができる。

こうして、本発明で使用される塗料用組成物は溶剤含有
ノン−チップ保護塗料を常套的に用いるものに比べてよ
りすぐれたさまざまな利点をもたらす。塗布された塗膜
層はウェット−イン−ウェット法によって水性フィラー
で上塗りされてもよい。薄い塗膜にした場合でもそれら
はチッピングに対するすぐれた防護力を示す。

クレータ−形成ボイリングブリスターおよび望ましから
ざる構造を示さない、欠陥のない表面が得られる。塗料
用組成物は金属表面および典型的な電着ペイントにきわ
めてよく接着する。

水性フィラーおよび典型的な仕上げペイント系に対する
それらの接着性もまたすぐれたいる。

本発明を下記実施例によって具体的に説明する。

実施例　１ 本質的にテレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコ
ールおよびヘキサン−１，６−ジオール（ブチルジグリ
コール中７５％）からなり、かつほぼ３５＋ｌＩｇＫＯ
Ｈ／ｇの酸価およびほぼ５０ｍ９ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を
有する３４．３０ｇの市販の飽和の油不含ポリエステル
を、まず、７．３ｇのヘキサメチレンジイソシアネート
型のブタノンオキシム−またはカプロラクタム−マスク
ドイソシアネート（ブチルグリコール中８０％、潜在Ｎ
ＧＯ含量：　１０．７％）１．２ｇのＮ、Ｎ’−ジメチ
ルエタノールアミンおよび５７．２ｇの完全脱イオン水
と共に、もし必要ならば市販の抑泡剤を添加して均質化
させる。実験用撹拌器（ディスク撹拌器）中での剪断応
力は５０００ないし６０００ｒ、ｐ、ｍ、で約３０分間
に相当するものである。

２２．００９のこの混合物（３１，６％）をついで、ビ
ードミル中で、０．０５９のカーボンブラック、１．７
５ｇのタルク、１１．８０ｇのＢａ５Ｏイ９．９（ｈの
Ｔｉｅ、および３．３０ｇの完全脱イオン水と共に４０
ないし５０’Ｏ下４０分間分散させ、得られたベースト
を、もし必要ならば基体湿潤硬化を有する市販の添加剤
を用いて、５１．２０９のバインダー混合物として仕上
げる。噴霧による塗布用としてはベーストはより完全に
脱イオンされた水で希釈される。最終的な固体含量はほ
ぼ４５％である。バインダー混合物は３ケ月以上均質の
ままである。

実施例　２ 実施例１で使用した樹脂を、フタル酸無水物、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンおよびグリセロ
ールからなり、はぼ４５１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価および
ほぼ９５ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、Ｍｎ＞
３０００を有する同様の市販の油不含ポリエステル（完
全脱イオン化水／ブタノール中５５％）で置き換える。

実施例１におけるように、この樹脂をまずバインダー系
に加工し、ついでやはり実施例１に記載されたような方
法で顔料ラッカー系に加工する。４６％の固体含量に相
当する塗布粘度が得られる。

バインダー系は３ケ月以上均質のままである。

実施例　３ ＡＴ−ＰＳ　３２８５８７に従って製造された３５ない
し４５ｍｇＫＯＨ／ｇの平均酸価および１８０ないし１
９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する３０．０９の脂肪
酸含有樹脂（水／有機溶剤の１４：ｌ中４０％）を、２
６．６９の実施例１に記載の充填剤混合物および５６７
ｇの完全脱イオン水を、任意に０．５ｇの市販抑泡剤を
添加して、４０ないし５０℃下に４０分間ビードミル中
で粉砕する。

ベーストはついで１１．３ｇの同様な樹脂、８．５９の
実施例１に記載のイソシアネート、０．４ｇの第三アミ
ンおよび１７．０ｇの完全脱イオン水で仕上げられる。

さらに約４．０ｇの完全脱イオン水を添加することによ
って、４９％の固体含量を有する噴霧可能なペイントを
得ることができる。基体のぬれを改良するために、最終
ペイントにそれ相応の添加剤を添加してもよい。

実施例　４ 水性フィラー： ＡＴ−ＰＳ　３２８５８７に従って製造された３５ない
し４５＋ａｇＫＯＨ／ｇの平均酸価およびほぼ１００な
いし１１５ＫＯＨ／１？のＯＨ価を有する３４．６９の
脂肪酸含有樹脂（水／有機溶剤中４０％）を、０．１９
のカーボンブラック、２．１ｇのタルク、１３．７ｙの
Ｂａ５Ｏ、，１１，９９７ｉ０１．６．２ｇの完全脱イ
オン水および１．０９の市販抑泡剤（ＰＭＩ、　Ｄｒａ
ｉｓカンパニーの製品）と共に４０ないし５０°Ｃ下４
０分間分散させる。

ベーストはついで２１．２ｇの同様な樹脂、５−６ｇの
市販９８％メラミン樹脂、０．２ｇの湿潤剤および１．
９ｇの完全脱イオン水で仕上げられる。ラッカーを完全
脱イオン水で塗布粘度まで希釈する。

試験された系 １、（標準） プライマー：自動車組立ライン塗料用の標準電着ペイン
ト フィラー：有機溶剤をベースとした従来のアルキド−メ
ラミンフィラー 仕上げペイント：アルキド−メラミン組立ライン仕上げ
ペイント、白 ２、基体および実施例４におけるような標準的水性フィ
ラーとしての仕上げペイント：ノン−チップ中間層なし ３、基体および実施例３におけるような標準的水性ノン
−チップ保護中間被膜としての仕上げペイントおよびウ
ェット−イン−ウェット法で３５ないし４０μ肩の総乾
燥層厚に塗布された水性フィラー ４、基体およびフィラーとして、実施例３で用いている
標準的水性ノン−チップ保護中間被膜としての仕上げラ
ッカー 焼付は温度 ＣＰ：３０分間。１８０℃（ＣＰ−カソード電着ペイン
ト） フィラーおよびＮＧＩＣ：２０分間。１６０℃（ＮＣＩ
Ｃ−ノン−チップ保護中間被膜） チップ試験の結果を添付図面に示しである。

試験はｒＦａｒｂｅ　ｕｎｄ　ＬａｃｋＪ、８／１９８
４、第６４６〜６５３頁に従ってフライインダストーン
シュミレーターを用いて実施される。数値は７レークの
大きさ（ｍｍ”で）を表わす：速度分布は２０および１
５０ｂｍ／ｈの間で記録された（１２０°の円錐台使用
、２１’Ｏ下６０°の角度において０．５ｇ）。

【図面の簡単な説明】

添付図面はフライインダストーンシュミレーターを用い
て行ったチップ試験の結果を示すものである。 特許出願人　　ヘルパーツ・ゲゼルシャフト・ミツト・
ベシュレンクテル・／％７ツング 外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）チッピングに対する抵抗性を向上させるために、適
   宜下塗りを施してある基体にフィラー、仕上げペイント
   および任意にクリヤラツカーを塗布しこれを焼付けるこ
   とによってノン−チップ塗膜を形成させる方法において
   、該塗膜が、 Ａ）３０ないし６０重量％の、３０ないし１００ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇの平均酸価および５０ないし２５０ｍｇＫＯＨ
   ／ｇの平均ＯＨ価を有しかつ窒素性塩基で中和すること
   により水溶性となっている１個または それ以上のカルボキシル−含有ポリエステルまたは（メ
   タ）アクリレートおよびそれらとビニル化合物との共重
   合体、またはそれらの混合物、 Ｂ）５ないし２５重量％の水溶性または水分散性のブロ
   ックされたイソシアネートプレポリマー（ただしその１
   ないし８０重量％が水溶性アミン樹脂で置き換えられて
   いてもよい）、 Ｃ）１５ないし３０重量％の水、 Ｄ）１０ないし５０重量％の顔料および／または充填剤
   および／または−標準的ペイント用助剤および添加剤 をベースとする塗料を適宜下塗りを施してある基体に塗
   布し、水性フィラーをウェット−イン−ウェット施用法
   で上塗りし、ウェット−イン−ウェット法で塗布された
   二つの塗膜を同時に焼付けしそして仕上げペイントおよ
   び任意にクリヤラツカーを上塗りすることによってえら
   れるものである、標記ノン−チップ塗膜の形成方法。 ２）カルボキシル−含有成分Ａが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   未満の酸価および５０ないし６５０ｍｇＫＯＨ／ｇヒド
   ロキシル価を有する水不溶性のフィルム形成性ポリヒド
   ロキシル成分と３０ないし２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価
   を有するフィルム形成性ポリカルボキシル成分との、カ
   ルボキシル基対ヒドロキシル基が１：１ないし１：２５
   で好適には１：３ないし１：１０のモル比となるような
   混合物で部分的に縮合していてもよいものであることを
   特徴とする、請求項１）に記載のノン−チップ塗膜の形
   成方法。 ３）ノン−チップ塗膜の形成のために、および／または
   フィラーとしての Ａ）３０ないし６０重量％の、３０ないし１００ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇの平均酸価および５０ないし２５０ＫＯＨ／ｇ
   の平均ＯＨ価を有しかつ窒素性塩基で中和することによ
   り水溶性となっている１個またはそれ以上のカルボキシ
   ル−含有ポリエステル または（メタ）アクリレートおよびそれらとビニル化合
   物との共重合体、またはそれらの混合物 Ｂ）５ないし２５重量％の水溶性または水分散性のブロ
   ックされたイソシアネートプレポリマーおよび Ｃ）１０ないし３０重量％の水 Ｄ）１０ないし５０重量％の顔料および／または充填剤
   および／または標準的ペイント用助剤および添加剤 をベースとする塗料用組成物の用途。 ４）カルボキシル−含有成分Ａが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   未満の酸価および５０ないし６５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒ
   ドロキシル価を有する水不溶性のフィルム形成性ポリヒ
   ドロキシル成分と、３０ないし２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの
   酸価を有するフィルム形成性ポリカルボキシル成分との
   、カルボキシル基対ヒドロキシル基が１：１ないし１：
   ２５および好適には１：３ないし１：１０のモル比とな
   るような混合物で部分的に縮合していてもよいものであ
   ることを特徴とする、請求項３）に記載の用途。