JPH08209066A - 水性中塗塗料 - Google Patents
水性中塗塗料Info
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- JPH08209066A JPH08209066A JP7018983A JP1898395A JPH08209066A JP H08209066 A JPH08209066 A JP H08209066A JP 7018983 A JP7018983 A JP 7018983A JP 1898395 A JP1898395 A JP 1898395A JP H08209066 A JPH08209066 A JP H08209066A
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- C08G18/4263—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing carboxylic acid groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4286—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones prepared from a combination of hydroxycarboxylic acids and/or lactones with polycarboxylic acids or ester forming derivatives thereof and polyhydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】
（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリイソシアネ
ートの多量体、該多量体のアダクト物および脂肪族ポリ
イソシアネートのアダクト物から選ばれた１種以上のポ
リイソシアネートのブロック化物および（Ｃ）水を主成
分とすることを特徴とする水性中塗塗料。 【目的】 本発明は、耐チッピング性にすぐれた水性中
塗塗料に関する。
ートの多量体、該多量体のアダクト物および脂肪族ポリ
イソシアネートのアダクト物から選ばれた１種以上のポ
リイソシアネートのブロック化物および（Ｃ）水を主成
分とすることを特徴とする水性中塗塗料。 【目的】 本発明は、耐チッピング性にすぐれた水性中
塗塗料に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐チッピング性にすぐ
れた水性中塗塗料に関する。
れた水性中塗塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】走行中の自動車外板部に小石
などが衝突して、該外板部の塗膜が局部的に剥離する、
いわゆるチッピング現象が多く発生している。このチッ
ピングを防止するために、例えば、カチオン電着塗膜、
中塗塗膜および上塗塗膜からなる複層塗膜において、該
電着塗膜と中塗塗膜との層間にチッピングプライマー塗
膜を設けることが提案されている。
などが衝突して、該外板部の塗膜が局部的に剥離する、
いわゆるチッピング現象が多く発生している。このチッ
ピングを防止するために、例えば、カチオン電着塗膜、
中塗塗膜および上塗塗膜からなる複層塗膜において、該
電着塗膜と中塗塗膜との層間にチッピングプライマー塗
膜を設けることが提案されている。
【０００３】しかしながら、この方式では耐チッピング
性は向上するが、塗装工程が増加するので好ましくなか
った。さらに、仕上り外観も低下することがある。
性は向上するが、塗装工程が増加するので好ましくなか
った。さらに、仕上り外観も低下することがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は耐チッピ
ング性のすぐれた水性中塗塗料を開発することであり、
その結果、チッピングプライマーを使用することなし
に、電着塗膜、中塗塗膜および上塗塗膜からなる複層塗
膜の耐チッピング性を改良することが可能になった。本
発明の水性中塗塗料の特徴は、特定のポリエステル樹脂
およびブロックポリイソシアネートを使用するところに
ある。
ング性のすぐれた水性中塗塗料を開発することであり、
その結果、チッピングプライマーを使用することなし
に、電着塗膜、中塗塗膜および上塗塗膜からなる複層塗
膜の耐チッピング性を改良することが可能になった。本
発明の水性中塗塗料の特徴は、特定のポリエステル樹脂
およびブロックポリイソシアネートを使用するところに
ある。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリエステル
樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリイソシアネートの多量体、該多
量体のアダクト物および脂肪族ポリイソシアネートのア
ダクト物から選ばれた１種以上のポリイソシアネートの
ブロック化物および（Ｃ）水を主成分とすることを特徴
とする水性中塗塗料に関する。
樹脂、（Ｂ）脂肪族ポリイソシアネートの多量体、該多
量体のアダクト物および脂肪族ポリイソシアネートのア
ダクト物から選ばれた１種以上のポリイソシアネートの
ブロック化物および（Ｃ）水を主成分とすることを特徴
とする水性中塗塗料に関する。
【０００６】以下に、本発明の水性中塗塗料を構成する
各成分について具体的に説明する。（Ａ）ポリエステル樹脂 ：１分子中に水酸基およびカル
ボキシル基を併存するポリエステル樹脂が使用でき、特
に下記の（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ａ−３）から
選ばれた１種以上を使用することが好ましい。
各成分について具体的に説明する。（Ａ）ポリエステル樹脂 ：１分子中に水酸基およびカル
ボキシル基を併存するポリエステル樹脂が使用でき、特
に下記の（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ａ−３）から
選ばれた１種以上を使用することが好ましい。
【０００７】（Ａ−１）：２価以上の多価アルコールと
２価以上の多価カルボン酸とを反応させてなる水酸基含
有ポリエステル樹脂（Ａ−１ａ）に、酸無水物（Ａ−１
ｂ）を半エステル化反応させてカルボキシル基を導入し
てなるポリエステル樹脂。
２価以上の多価カルボン酸とを反応させてなる水酸基含
有ポリエステル樹脂（Ａ−１ａ）に、酸無水物（Ａ−１
ｂ）を半エステル化反応させてカルボキシル基を導入し
てなるポリエステル樹脂。
【０００８】（Ａ−２）：２価以上の多価アルコールと
２価以上の多価カルボン酸を反応させてなるポリエステ
ル樹脂（Ａ−２ａ）に、ラクトンおよび（または）ラク
タム（Ａ−２ｂ）を反応させて側鎖末端に水酸基を導入
してなるポリエステル樹脂。 （Ａ−３）：２価以上の多価アルコール（Ａ−３ａ）、
２価以上の多価カルボン酸（Ａ−３ｂ）およびポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネートおよび
ポリウレタンから選ばれた水酸基含有樹脂（Ａ−３ｃ）
を反応させてなる水酸基を少なくとも２個有するポリエ
ステル樹脂（Ａ−３ｄ）に酸無水物（Ａ−３ｅ）を半エ
ステル化反応せしめて水酸基およびカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂。
２価以上の多価カルボン酸を反応させてなるポリエステ
ル樹脂（Ａ−２ａ）に、ラクトンおよび（または）ラク
タム（Ａ−２ｂ）を反応させて側鎖末端に水酸基を導入
してなるポリエステル樹脂。 （Ａ−３）：２価以上の多価アルコール（Ａ−３ａ）、
２価以上の多価カルボン酸（Ａ−３ｂ）およびポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネートおよび
ポリウレタンから選ばれた水酸基含有樹脂（Ａ−３ｃ）
を反応させてなる水酸基を少なくとも２個有するポリエ
ステル樹脂（Ａ−３ｄ）に酸無水物（Ａ−３ｅ）を半エ
ステル化反応せしめて水酸基およびカルボキシル基を有
するポリエステル樹脂。
【０００９】本発明では、（Ａ）成分としては、上記の
うち（Ａ−２）および（Ａ−３）を使用することが好ま
しい。
うち（Ａ−２）および（Ａ−３）を使用することが好ま
しい。
【００１０】（Ａ−１）の調製方法：これは、２価以上
の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸とを反応
させてなる水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ−１ａ）
に、酸無水物（Ａ−１ｂ）を半エステル化反応させてカ
ルボキシル基を導入してなるポリエステル樹脂である。
の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸とを反応
させてなる水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ−１ａ）
に、酸無水物（Ａ−１ｂ）を半エステル化反応させてカ
ルボキシル基を導入してなるポリエステル樹脂である。
【００１１】まず、（Ａ−１ａ）の調製に使用される多
価アルコールは１分子中に２個以上の水酸基を有する化
合物である。このうち１分子中に２個の水酸基を有する
２価アルコールとしては例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡプロピレンオキシド付加物、ジブロムネ
オペンチルグリコール、アリルグリシジルエーテルなど
があげられ、また１分子中に３個以上の水酸基を有する
アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシ
メチルアミノメタン、ペンタエリトリット、ジペンタエ
リトリットなどがあげられる。これらの多価アルコール
の分子量は５００以下、特に３００以下が好ましい。
価アルコールは１分子中に２個以上の水酸基を有する化
合物である。このうち１分子中に２個の水酸基を有する
２価アルコールとしては例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡプロピレンオキシド付加物、ジブロムネ
オペンチルグリコール、アリルグリシジルエーテルなど
があげられ、また１分子中に３個以上の水酸基を有する
アルコールとしては、例えばグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシ
メチルアミノメタン、ペンタエリトリット、ジペンタエ
リトリットなどがあげられる。これらの多価アルコール
の分子量は５００以下、特に３００以下が好ましい。
【００１２】また（Ａ−１ａ）の調製に使用する多価カ
ルボン酸は１分子中に２個以上のカルボキシル基を有す
る化合物である。このうち、１分子中に２個のカルボキ
シル基を有するジカルボン酸として例えばマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ヘット酸およびこれらの無水物な
どがあげられ、また１分子中に３個以上のカルボキシル
基を有する化合物としては、例えばトリメリット酸やピ
ロメリット酸などがあげられる。これらの多価カルボン
酸の分子量は５００以下、特に３００以下の範囲内が好
ましい。
ルボン酸は１分子中に２個以上のカルボキシル基を有す
る化合物である。このうち、１分子中に２個のカルボキ
シル基を有するジカルボン酸として例えばマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ヘット酸およびこれらの無水物な
どがあげられ、また１分子中に３個以上のカルボキシル
基を有する化合物としては、例えばトリメリット酸やピ
ロメリット酸などがあげられる。これらの多価カルボン
酸の分子量は５００以下、特に３００以下の範囲内が好
ましい。
【００１３】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ−１ａ）
は、上記多価アルコールと多価カルボン酸とを通常の条
件でエステル化反応させることによって調製でき、１分
子中に２個以上の水酸基を有しており、その重量平均分
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g の範囲が好ましい。
は、上記多価アルコールと多価カルボン酸とを通常の条
件でエステル化反応させることによって調製でき、１分
子中に２個以上の水酸基を有しており、その重量平均分
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g の範囲が好ましい。
【００１４】ついで、該（Ａ−１ａ）の水酸基に反応せ
しめる酸無水物（Ａ−１ｂ）は、該（Ａ−１ａ）の調製
に使用する上記多価カルボン酸無水物から選ばれた１種
以上が使用できる。これを（Ａ−１ａ）が有している水
酸基の一部に通常の方法で半エステル化反応させてカル
ボキシル基を導入することによって、（Ａ−１）が得ら
れる。
しめる酸無水物（Ａ−１ｂ）は、該（Ａ−１ａ）の調製
に使用する上記多価カルボン酸無水物から選ばれた１種
以上が使用できる。これを（Ａ−１ａ）が有している水
酸基の一部に通常の方法で半エステル化反応させてカル
ボキシル基を導入することによって、（Ａ−１）が得ら
れる。
【００１５】かくして得られる（Ａ−１）の重量平均分
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０KOHmg/g 、特
に２０〜４０KOHmg/g の範囲が好ましい。
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０KOHmg/g 、特
に２０〜４０KOHmg/g の範囲が好ましい。
【００１６】（Ａ−２）の調製方法：これは、２価以上
の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸を反応さ
せてなるポリエステル樹脂（Ａ−２ａ）の水酸基に、ラ
クトンおよび（または）ラクタム（Ａ−２ｂ）を反応さ
せて側鎖末端に水酸基を導入してなるポリエステル樹脂
である。
の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸を反応さ
せてなるポリエステル樹脂（Ａ−２ａ）の水酸基に、ラ
クトンおよび（または）ラクタム（Ａ−２ｂ）を反応さ
せて側鎖末端に水酸基を導入してなるポリエステル樹脂
である。
【００１７】（Ａ−２ａ）は、上記（Ａ−１ａ）成分の
調製で例示した多価アルコールおよび多価カルボン酸を
用いて通常の条件でエステル化反応させることによって
調製でき、１分子中に２個以上の水酸基およびカルボキ
シル基を有しており、その重量平均分子量は５，０００
〜３０，０００、特に１０，０００〜２０，０００、水
酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に８０〜１５０KOHm
g/g の範囲が好ましい。
調製で例示した多価アルコールおよび多価カルボン酸を
用いて通常の条件でエステル化反応させることによって
調製でき、１分子中に２個以上の水酸基およびカルボキ
シル基を有しており、その重量平均分子量は５，０００
〜３０，０００、特に１０，０００〜２０，０００、水
酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に８０〜１５０KOHm
g/g の範囲が好ましい。
【００１８】（Ａ−２）は、該（Ａ−２ａ）の水酸基に
ラクトンおよび（または）ラクタム（Ａ−２ｂ）を反応
させることによって得られる。
ラクトンおよび（または）ラクタム（Ａ−２ｂ）を反応
させることによって得られる。
【００１９】該（Ａ−２ｂ）において、ラクトン類は環
内にエステル結合を有する環状化合物であり、例えばα
−ラクトン、β−ラクトン、γ−ラクトン、δ−ラクト
ン、ε−ラクトンなどの３〜７員環のものが使用でき、
ラクタム類は環内に−ＣＯＮＨ−などの原子団を含む環
状化合物であり、例えばβ−ラクタム、γ−ラクタム、
δ−ラクタムなどがあげられ、これらのラクトンおよび
ラクタムから選ばれた１種以上が使用できる。
内にエステル結合を有する環状化合物であり、例えばα
−ラクトン、β−ラクトン、γ−ラクトン、δ−ラクト
ン、ε−ラクトンなどの３〜７員環のものが使用でき、
ラクタム類は環内に−ＣＯＮＨ−などの原子団を含む環
状化合物であり、例えばβ−ラクタム、γ−ラクタム、
δ−ラクタムなどがあげられ、これらのラクトンおよび
ラクタムから選ばれた１種以上が使用できる。
【００２０】（Ａ−２ａ）と（Ａ−２ｂ）との反応は、
（Ａ−２ａ）の一部もしくは全部の水酸基に（Ａ−２
ｂ）を開環反応せしめて、側鎖〔（Ａ−２ｂ）〕の末端
に水酸基が生成する。
（Ａ−２ａ）の一部もしくは全部の水酸基に（Ａ−２
ｂ）を開環反応せしめて、側鎖〔（Ａ−２ｂ）〕の末端
に水酸基が生成する。
【００２１】かくして得られる（Ａ−２）の重量平均分
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０KOHmg/g 、特
に２０〜４０KOHmg/g の範囲が好ましい。
子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０００〜
２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g 、特に
８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０KOHmg/g 、特
に２０〜４０KOHmg/g の範囲が好ましい。
【００２２】（Ａ−３）の調製方法：これは、２価以上
の多価アルコール（Ａ−３ａ）、２価以上の多価カルボ
ン酸（Ａ−３ｂ）およびポリエステル樹脂、ポリエーテ
ル樹脂、ポリカーボネートおよびポリウレタンから選ば
れた水酸基含有樹脂（Ａ−３ｃ）を反応させてなる水酸
基を少なくとも２個有するポリエステル樹脂（Ａ−３
ｄ）に、酸無水物（Ａ−３ｅ）をハーフエステル化反応
せしめることによって得られ、このものは１分子中に水
酸基およびカルボキシル基を有している。
の多価アルコール（Ａ−３ａ）、２価以上の多価カルボ
ン酸（Ａ−３ｂ）およびポリエステル樹脂、ポリエーテ
ル樹脂、ポリカーボネートおよびポリウレタンから選ば
れた水酸基含有樹脂（Ａ−３ｃ）を反応させてなる水酸
基を少なくとも２個有するポリエステル樹脂（Ａ−３
ｄ）に、酸無水物（Ａ−３ｅ）をハーフエステル化反応
せしめることによって得られ、このものは１分子中に水
酸基およびカルボキシル基を有している。
【００２３】ポリエステル樹脂（Ａ−３）の調製に使用
される多価アルコール（Ａ−３ａ）および多価カルボン
酸（Ａ−３ｂ）としては、上記（Ａ−１ａ）で例示した
ものがあげられる。これらの（Ａ−３ａ）および（Ａ−
３ｂ）の分子量は３００以下、特に２００以下の範囲内
が好ましい。
される多価アルコール（Ａ−３ａ）および多価カルボン
酸（Ａ−３ｂ）としては、上記（Ａ−１ａ）で例示した
ものがあげられる。これらの（Ａ−３ａ）および（Ａ−
３ｂ）の分子量は３００以下、特に２００以下の範囲内
が好ましい。
【００２４】（Ａ−３ｃ）は、ポリエステル樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリカーボネートおよびポリウレタンか
ら選ばれた水酸基含有樹脂である。これらは、原則とし
て、水酸基を両末端にのみ有していることが好ましい。
まず、ポリエステル樹脂は２価アルコールとジカルボン
酸とのエステル化物が好ましく、２価アルコールおよび
ジカルボン酸としては上記したものが使用できる。ポリ
カプロラクトンもポリエステル樹脂として使用できる。
また、ポリエーテル樹脂は、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラメチレ
ンオキサイド、ビスフェノールなどから選ばれた１種ま
たは２種以上のポリエーテル化物があげられる。また、
ポリウレタンポリオールは上記２価アルコールおよびポ
リエステルジオールなどのポリオール類とジイソシアネ
ート化合物とを水酸基が過剰になるような割合で反応さ
せて得られるものである。これらの（Ａ−３ｃ）の重量
平均分子量は３００以上、特に５００〜２，０００の範
囲内が好ましい。
エーテル樹脂、ポリカーボネートおよびポリウレタンか
ら選ばれた水酸基含有樹脂である。これらは、原則とし
て、水酸基を両末端にのみ有していることが好ましい。
まず、ポリエステル樹脂は２価アルコールとジカルボン
酸とのエステル化物が好ましく、２価アルコールおよび
ジカルボン酸としては上記したものが使用できる。ポリ
カプロラクトンもポリエステル樹脂として使用できる。
また、ポリエーテル樹脂は、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラメチレ
ンオキサイド、ビスフェノールなどから選ばれた１種ま
たは２種以上のポリエーテル化物があげられる。また、
ポリウレタンポリオールは上記２価アルコールおよびポ
リエステルジオールなどのポリオール類とジイソシアネ
ート化合物とを水酸基が過剰になるような割合で反応さ
せて得られるものである。これらの（Ａ−３ｃ）の重量
平均分子量は３００以上、特に５００〜２，０００の範
囲内が好ましい。
【００２５】ポリエステル樹脂（Ａ−３ｄ）は、上記
（Ａ−３ａ）、（Ａ−３ｂ）および（Ａ−３ｃ）を通常
のエステル化反応させることによって得られる、その重
量平均分子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，
０００〜２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/
g 、特に８０〜１５０KOHmg/g の範囲内が好ましい。
（Ａ−３ａ）、（Ａ−３ｂ）および（Ａ−３ｃ）を通常
のエステル化反応させることによって得られる、その重
量平均分子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，
０００〜２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/
g 、特に８０〜１５０KOHmg/g の範囲内が好ましい。
【００２６】（Ａ−３）は該ポリエステル樹脂（Ａ−３
ｄ）に酸無水物（Ａ−３ｅ）をハーフエステル化反応せ
しめてカルボキシル基を導入することによって得られ
る。使用できる酸無水物（Ａ−３ｅ）および（Ａ−３
ｄ）とのハーフエステル化反応は上記（Ａ−１）で説明
したものが準用できる。
ｄ）に酸無水物（Ａ−３ｅ）をハーフエステル化反応せ
しめてカルボキシル基を導入することによって得られ
る。使用できる酸無水物（Ａ−３ｅ）および（Ａ−３
ｄ）とのハーフエステル化反応は上記（Ａ−１）で説明
したものが準用できる。
【００２７】かくして得られる（Ａ−３）に関し、重量
平均分子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０
００〜２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g
、特に８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０、好
ましくは２０〜４０の範囲内が好ましい。
平均分子量は５，０００〜３０，０００、特に１０，０
００〜２０，０００、水酸基価は５０〜２００KOHmg/g
、特に８０〜１５０KOHmg/g 、酸価は１０〜５０、好
ましくは２０〜４０の範囲内が好ましい。
【００２８】本発明で使用する該（Ａ）成分は１分子中
に水酸基およびカルボキシル基を併存するポリエステル
樹脂であり、これを（Ｃ）水に溶解もしくは分散させる
にあたり、あらかじめ該カルボキシル基を塩基性化合物
で中和しておくことが好ましい。
に水酸基およびカルボキシル基を併存するポリエステル
樹脂であり、これを（Ｃ）水に溶解もしくは分散させる
にあたり、あらかじめ該カルボキシル基を塩基性化合物
で中和しておくことが好ましい。
【００２９】塩基性化合物としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどのアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物；アンモニア、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノ
エタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−アミ
ノプロパノール、３−アミノプロパノールなどの第１級
モノアミン；ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ
−ｎ−またはiso −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第
２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミ
ン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエ
チルアミン、エチルアミノエチルアミンなどのポリアミ
ン；などがあげられる。
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウムなどのアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物；アンモニア、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノ
エタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−アミ
ノプロパノール、３−アミノプロパノールなどの第１級
モノアミン；ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ
−ｎ−またはiso −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第
２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミ
ン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエ
チルアミン、エチルアミノエチルアミンなどのポリアミ
ン；などがあげられる。
【００３０】該塩基性化合物を（Ａ）成分のカルボキシ
ル基の一部もしくは全部に反応させることによって中和
が行われ、水に対する溶解性または分散性が付与され
る。
ル基の一部もしくは全部に反応させることによって中和
が行われ、水に対する溶解性または分散性が付与され
る。
【００３１】（Ｂ）ブロックポリイソシアネート化合
物：本発明では、（Ｂ−１）脂肪族ポリイソシアネート
の多量体、（Ｂ−２）該（Ｂ−１）のアダクト物および
（Ｂ−３）脂肪族ポリイソシアネートのアダクト物から
選ばれた１種以上のポリイソシアネートのブロック化物
を使用する。
物：本発明では、（Ｂ−１）脂肪族ポリイソシアネート
の多量体、（Ｂ−２）該（Ｂ−１）のアダクト物および
（Ｂ−３）脂肪族ポリイソシアネートのアダクト物から
選ばれた１種以上のポリイソシアネートのブロック化物
を使用する。
【００３２】本発明でこれら以外のポリイソシアネー
ト、例えば脂環族および芳香族のポリイソシアネート化
合物を使用すると耐チッピング性などが十分でなく本発
明の目的が達成されないので好ましくない。
ト、例えば脂環族および芳香族のポリイソシアネート化
合物を使用すると耐チッピング性などが十分でなく本発
明の目的が達成されないので好ましくない。
【００３３】（Ｂ−１）は脂肪族ポリイソシアネートの
多量体である。該多量体を調製するために使用する脂肪
族ポリイソシアネートは１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有する脂肪族系化合物（脂環族は除く）であ
って、例えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートなどのイソシ
アネート基を除く炭素数が２〜１２の脂肪族ポリイソシ
アネートがあげられる。該多量体（Ｂ−１）としては、
これらから選ばれた１種以上の脂肪族ポリイソシアネー
トを用いて通常の方法で２〜５量体にしたものが使用で
きる。
多量体である。該多量体を調製するために使用する脂肪
族ポリイソシアネートは１分子中に２個以上のイソシア
ネート基を有する脂肪族系化合物（脂環族は除く）であ
って、例えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートなどのイソシ
アネート基を除く炭素数が２〜１２の脂肪族ポリイソシ
アネートがあげられる。該多量体（Ｂ−１）としては、
これらから選ばれた１種以上の脂肪族ポリイソシアネー
トを用いて通常の方法で２〜５量体にしたものが使用で
きる。
【００３４】（Ｂ−２）は該（Ｂ−１）の遊離イソシア
ネート基に活性水素含有化合物を反応させてなり、その
分子中には２個以上の遊離イソシアネート基を有してい
る。該活性水素含有化合物は１分子中に２個以上の水酸
基、アミノ基などを有する化合物が好ましい。水も使用
できる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ソルビトール、グリセリンなどのポリオー
ル類；トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２
−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，４−ジ
アミノブタン、イミノビスプロピルアミン、１，３−ビ
ス−（３−アミノプロポキシ）２，２−ジメチルプロパ
ン、α−ω−ビス（３−アミノプロピル）−ポリエチレ
ングリコールエーテル、ヘキサメチレンジアミン、２−
メチルペンタメチレンジアミン、イミノビスプロピルア
ミンなどのポリアミン類；などがあげられる。（Ｂ−
１）成分と活性水素含有化合物との反応は通常の条件で
行え、その生成物１分子中には２個以上の遊離イソシア
ネート基が有していることが必要である。
ネート基に活性水素含有化合物を反応させてなり、その
分子中には２個以上の遊離イソシアネート基を有してい
る。該活性水素含有化合物は１分子中に２個以上の水酸
基、アミノ基などを有する化合物が好ましい。水も使用
できる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、ソルビトール、グリセリンなどのポリオー
ル類；トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２
−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，４−ジ
アミノブタン、イミノビスプロピルアミン、１，３−ビ
ス−（３−アミノプロポキシ）２，２−ジメチルプロパ
ン、α−ω−ビス（３−アミノプロピル）−ポリエチレ
ングリコールエーテル、ヘキサメチレンジアミン、２−
メチルペンタメチレンジアミン、イミノビスプロピルア
ミンなどのポリアミン類；などがあげられる。（Ｂ−
１）成分と活性水素含有化合物との反応は通常の条件で
行え、その生成物１分子中には２個以上の遊離イソシア
ネート基が有していることが必要である。
【００３５】（Ｂ−３）成分は、脂肪族ポリイソシアネ
ートのアダクト物であって、これらの各成分は上記（Ｂ
−１）および（Ｂ−２）で例示したものが使用でき、こ
れらの反応も通常の条件で行える。そして、得られた
（Ｂ−３）成分もその１分子中に２個以上の遊離イソシ
アネート基を有していることが必要である。
ートのアダクト物であって、これらの各成分は上記（Ｂ
−１）および（Ｂ−２）で例示したものが使用でき、こ
れらの反応も通常の条件で行える。そして、得られた
（Ｂ−３）成分もその１分子中に２個以上の遊離イソシ
アネート基を有していることが必要である。
【００３６】そして、上記（Ｂ−１）、（Ｂ−２）およ
び（Ｂ−３）の遊離イソシアネート基をブロックするた
めのブロック剤としては既知のものが使用でき、アルコ
ール系、フェノール系、オキシム系、アミノ系、イミド
系、アミド系、ラクタム系、ジカルボニル化合物系など
があげられる。これらのブロック剤を用いて系中の遊離
イシソアネート基のすべてもしくは殆どをブロック（閉
鎖）する。このブロック剤は、本発明の水性中塗塗料の
塗膜を硬化させるために加熱し所定温度になると、該ブ
ロック剤が解離し、イソシアネート基が再生されて上記
（Ａ）成分の水酸基と反応して架橋硬化するのである。
び（Ｂ−３）の遊離イソシアネート基をブロックするた
めのブロック剤としては既知のものが使用でき、アルコ
ール系、フェノール系、オキシム系、アミノ系、イミド
系、アミド系、ラクタム系、ジカルボニル化合物系など
があげられる。これらのブロック剤を用いて系中の遊離
イシソアネート基のすべてもしくは殆どをブロック（閉
鎖）する。このブロック剤は、本発明の水性中塗塗料の
塗膜を硬化させるために加熱し所定温度になると、該ブ
ロック剤が解離し、イソシアネート基が再生されて上記
（Ａ）成分の水酸基と反応して架橋硬化するのである。
【００３７】本発明の水性中塗塗料は上記した（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とを水（Ｃ成分）中で均一に混合分散せ
しめることによって得られる。該両成分の割合は目的に
応じて任意に選択できるが、通常、（Ａ）成分の水酸基
１モルあたり、（Ｂ）成分のブロックイソシアネート基
０．５〜１．５モル、特に０．８〜１．２モルの範囲内
が好ましい。（Ｂ）成分の水中への分散方法は特に制限
されない。
分と（Ｂ）成分とを水（Ｃ成分）中で均一に混合分散せ
しめることによって得られる。該両成分の割合は目的に
応じて任意に選択できるが、通常、（Ａ）成分の水酸基
１モルあたり、（Ｂ）成分のブロックイソシアネート基
０．５〜１．５モル、特に０．８〜１．２モルの範囲内
が好ましい。（Ｂ）成分の水中への分散方法は特に制限
されない。
【００３８】また、本発明の水性中塗塗料によって形成
された硬化塗膜のガラス転移温度は、上記した（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とからなる塗膜に基いて、０〜７０℃、
特に３０〜５０℃の範囲内に含まれていることが望まし
い。塗膜のガラス転移温度は該（Ａ）成分および（Ｂ）
成分の組成、使用割合などによって容易に調整できる。
された硬化塗膜のガラス転移温度は、上記した（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とからなる塗膜に基いて、０〜７０℃、
特に３０〜５０℃の範囲内に含まれていることが望まし
い。塗膜のガラス転移温度は該（Ａ）成分および（Ｂ）
成分の組成、使用割合などによって容易に調整できる。
【００３９】本発明の水性中塗塗料には、上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に加え、さらに硬化触
媒、着色顔料、体質顔料、表面調整剤、ワキ防止剤など
を必要に応じて配合することができる。このうち、硬化
触媒としては錫オクトエート、ジブチル錫ジラウレー
ト、マンガン、コバルト、鉛、ビスマス錫酸塩、鉛錫酸
塩、ジルコニウムオクトエート、ジンクオクトエート、
ジブチル錫−ビス−Ｏ−フェニルフェニレン、ジブチル
錫−Ｓ，Ｓ−ジブチルジチオ−カーボネート、トリフェ
ニルアンチモニ−ジクロライド、ジブチル錫マレエー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
メルカプチド、トリエチレンジアミン、ビスマスステア
レート、鉛ステアレート、ジメチル錫ジクロライドなど
が好ましい。これらの硬化触媒は１種または２種以上使
用でき、その配合量は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計重量固形分１００重量部あたり、０．１〜１０重量
部の範囲が適している。
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に加え、さらに硬化触
媒、着色顔料、体質顔料、表面調整剤、ワキ防止剤など
を必要に応じて配合することができる。このうち、硬化
触媒としては錫オクトエート、ジブチル錫ジラウレー
ト、マンガン、コバルト、鉛、ビスマス錫酸塩、鉛錫酸
塩、ジルコニウムオクトエート、ジンクオクトエート、
ジブチル錫−ビス−Ｏ−フェニルフェニレン、ジブチル
錫−Ｓ，Ｓ−ジブチルジチオ−カーボネート、トリフェ
ニルアンチモニ−ジクロライド、ジブチル錫マレエー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
メルカプチド、トリエチレンジアミン、ビスマスステア
レート、鉛ステアレート、ジメチル錫ジクロライドなど
が好ましい。これらの硬化触媒は１種または２種以上使
用でき、その配合量は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計重量固形分１００重量部あたり、０．１〜１０重量
部の範囲が適している。
【００４０】本発明の水性中塗塗料の塗膜は、カチオン
電着塗料塗膜などの下塗塗膜と上塗塗膜との層間に設け
ることが好ましい。かかるカチオン電着塗料塗膜などの
下塗塗膜および上塗塗膜は既知のものが使用できる。そ
して、これらの３層からなる塗装系において、３コート
１ベイク方式、３コート２ベイク方式、３コート３ベイ
ク方式のいずれの方式であっても差支えない。このうち
該水性中塗塗料の塗装膜厚は硬化塗膜に基いて約５〜約
８０μ、特に１５〜約３５μの範囲が適している。ま
た、該水性中塗塗料の塗装膜は、（Ｂ）成分のブロック
剤の解離温度以上に加熱することにより架橋反応して硬
化するが、通常約１００〜約２００℃、特に約１２０〜
約１６０℃に加熱して硬化させることが好ましい。
電着塗料塗膜などの下塗塗膜と上塗塗膜との層間に設け
ることが好ましい。かかるカチオン電着塗料塗膜などの
下塗塗膜および上塗塗膜は既知のものが使用できる。そ
して、これらの３層からなる塗装系において、３コート
１ベイク方式、３コート２ベイク方式、３コート３ベイ
ク方式のいずれの方式であっても差支えない。このうち
該水性中塗塗料の塗装膜厚は硬化塗膜に基いて約５〜約
８０μ、特に１５〜約３５μの範囲が適している。ま
た、該水性中塗塗料の塗装膜は、（Ｂ）成分のブロック
剤の解離温度以上に加熱することにより架橋反応して硬
化するが、通常約１００〜約２００℃、特に約１２０〜
約１６０℃に加熱して硬化させることが好ましい。
【００４１】
１．本発明の中塗塗料を塗装してなる下塗塗膜、中塗塗
膜および上塗塗膜からなる複層塗膜は耐チッピング性が
顕著にすぐれており、従来のチッピングプライマーが不
要になった。
膜および上塗塗膜からなる複層塗膜は耐チッピング性が
顕著にすぐれており、従来のチッピングプライマーが不
要になった。
【００４２】２．チッピングプライマーが不要であるた
めに、塗装工程が簡素化できた。
めに、塗装工程が簡素化できた。
【００４３】３．複層塗膜の上塗塗膜面の平滑性、鮮映
性、光沢などがすぐれている。
性、光沢などがすぐれている。
【００４４】次に、本発明に関する実施例および比較例
について説明する。なお、部および％はいずれも原則と
して重量に基いている。
について説明する。なお、部および％はいずれも原則と
して重量に基いている。
【００４５】Ｉ 試料の調製 （Ａ）ポリエステル樹脂の製造 （１）ネオペンチルグリコール３４８部、トリメチロー
ルプロパン１５０部、アジピン酸１２８部および無水フ
タル酸４３５部を反応容器に入れ、２２０℃で５時間反
応させたのち、無水トリメリット酸４２部添加し、１６
０℃で１時間反応させた。さらに、この反応物にεカプ
ロラクトン８８部およびドデシルベンゼンスルフォン酸
１部を加え、１５０℃で３時間反応させて、重量平均分
子量約１２，０００、酸価２５、水酸基価１１０のポリ
エステル樹脂を得た。
ルプロパン１５０部、アジピン酸１２８部および無水フ
タル酸４３５部を反応容器に入れ、２２０℃で５時間反
応させたのち、無水トリメリット酸４２部添加し、１６
０℃で１時間反応させた。さらに、この反応物にεカプ
ロラクトン８８部およびドデシルベンゼンスルフォン酸
１部を加え、１５０℃で３時間反応させて、重量平均分
子量約１２，０００、酸価２５、水酸基価１１０のポリ
エステル樹脂を得た。
【００４６】（２）ネオペンチルグリコール２７２部、
トリメチロールプロパン１３６部、アジピン酸２３２
部、無水フタル酸２９６部およびポリウレタンジオール
（注１）２４０部を反応容器に入れ、２２０℃で５時間
反応させたのち、無水トリメリット酸２８部添加し、１
６０℃で１時間反応させて、重量平均分子量約１０，０
００、酸価２５、水酸基価１１０のポリエステル樹脂を
得た。
トリメチロールプロパン１３６部、アジピン酸２３２
部、無水フタル酸２９６部およびポリウレタンジオール
（注１）２４０部を反応容器に入れ、２２０℃で５時間
反応させたのち、無水トリメリット酸２８部添加し、１
６０℃で１時間反応させて、重量平均分子量約１０，０
００、酸価２５、水酸基価１１０のポリエステル樹脂を
得た。
【００４７】（注１）ポリウレタンジオール：キングイ
ンダストリー製、商品名「ＦＬＥＸＯＲＥＺ ＵＤ−３
２０−１００」（数平均分子量は約１，０００〜１，５
００） II 実施例および比較例 実施例 １ ポリエステル樹脂（１）１，０００部（固形分量とし
て、以下同様）、ジメチルアミノエタノール（注２）４
０部、脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネート化
合物（注３）４１０部、すず触媒（注４）１４部、チタ
ン白顔料（注５）１，４００部およびカーボンブラック
（注６）２０部を脱イオン水１，８００部に混合分散し
て水性中塗り塗料を得た。
ンダストリー製、商品名「ＦＬＥＸＯＲＥＺ ＵＤ−３
２０−１００」（数平均分子量は約１，０００〜１，５
００） II 実施例および比較例 実施例 １ ポリエステル樹脂（１）１，０００部（固形分量とし
て、以下同様）、ジメチルアミノエタノール（注２）４
０部、脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネート化
合物（注３）４１０部、すず触媒（注４）１４部、チタ
ン白顔料（注５）１，４００部およびカーボンブラック
（注６）２０部を脱イオン水１，８００部に混合分散し
て水性中塗り塗料を得た。
【００４８】（注２）ジメチルアミノエタノール：日本
乳化剤（株）製、商品名、「アミノアルコール ２Ｍａ
ｂｓ」 （注３）脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネート
化合物：ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のア
ダクト物（６官能）のブロックポリイソシアネート化合
物。
乳化剤（株）製、商品名、「アミノアルコール ２Ｍａ
ｂｓ」 （注３）脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネート
化合物：ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のア
ダクト物（６官能）のブロックポリイソシアネート化合
物。
【００４９】（注４）すず触媒：ジブチル錫ジラウレー
ト （注５）チタン白顔料：「テイカ ＪＲ６０２」、商品
名、テイカ製。
ト （注５）チタン白顔料：「テイカ ＪＲ６０２」、商品
名、テイカ製。
【００５０】（注６）カーボンブラック：三菱化学
（株）製、商品名、「三菱カーボンブラックＭ−１０
０」 実施例 ２ ポリエステル樹脂（１）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、脂肪族系３官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注７）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
（株）製、商品名、「三菱カーボンブラックＭ−１０
０」 実施例 ２ ポリエステル樹脂（１）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、脂肪族系３官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注７）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
【００５１】（注７）脂肪族系３官能型ブロックポリイ
ソシアネート化合物：ヘキサメチレンジイソシアネート
の３量体のブロック化物、武田薬品工業（株）製、商品
名、「タケネートＷＢ−７２０」 実施例 ３ ポリエステル樹脂（２）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、脂肪族系６官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注３）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
ソシアネート化合物：ヘキサメチレンジイソシアネート
の３量体のブロック化物、武田薬品工業（株）製、商品
名、「タケネートＷＢ−７２０」 実施例 ３ ポリエステル樹脂（２）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、脂肪族系６官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注３）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
【００５２】実施例 ４ ポリエステル樹脂（２）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、脂肪族系３官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注７）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
エタノール（注２）４０部、脂肪族系３官能型ブロック
ポリイソシアネート化合物（注７）４１０部、すず触媒
（注４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部お
よびカーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，
８００部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
【００５３】比較例 １ ポリエステル樹脂（１）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、メラミン樹脂（注８）３０
０部、チタン白顔料（注５）１，４００部およびカーボ
ンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，８００部に
混合分散して水性中塗り塗料を得た。
エタノール（注２）４０部、メラミン樹脂（注８）３０
０部、チタン白顔料（注５）１，４００部およびカーボ
ンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，８００部に
混合分散して水性中塗り塗料を得た。
【００５４】（注８）メラミン樹脂：三井サイアナミド
製、商品名、「サイメル３０３」、メタノール変性メラ
ミン樹脂。
製、商品名、「サイメル３０３」、メタノール変性メラ
ミン樹脂。
【００５５】比較例 ２ ポリエステル樹脂（２）１，０００部、ジメチルアミノ
エタノール（注２）４０部、芳香族３官能型ブロックイ
ソシアネート化合物（注９）４１０部、すず触媒（注
４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部および
カーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，８０
０部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
エタノール（注２）４０部、芳香族３官能型ブロックイ
ソシアネート化合物（注９）４１０部、すず触媒（注
４）１４部、チタン白顔料（注５）１，４００部および
カーボンブラック（注６）２０部を脱イオン水１，８０
０部に混合分散して水性中塗り塗料を得た。
【００５６】（注９）芳香族３官能型ブロックイソシア
ネート化合物：テトラメチルキシリレンジイソシアネー
トの３量体のブロック化物、武田薬品工業（株）製、商
品名、「タケネートＷＢ−７７０」 III 性能試験結果 ダル鋼板（表面を予めりん酸亜鉛処理してある）にエポ
キシ樹脂系カチオン電着塗料（「エレクロン＃９８０
０」関西ペイント（株）製、商品名）を電着塗装し（膜
厚２５μ、硬化塗膜として、以下同様）、１７０℃で３
０分加熱硬化させたのち、該電着塗面に上記実施例およ
び比較例で得た水性中塗り塗料をスプレーで膜厚が３０
〜３５μになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱硬
化させた。ついでこの中塗り塗面に上塗り塗料（「アミ
ラックホワイト」関西ペイント（株）製、商品名）をス
プレーで膜厚が４０μになるように塗装し、１４０℃で
３０分加熱硬化させて、電着塗膜、中塗り塗膜および上
塗り塗膜からなる複層塗膜を形成せしめた。
ネート化合物：テトラメチルキシリレンジイソシアネー
トの３量体のブロック化物、武田薬品工業（株）製、商
品名、「タケネートＷＢ−７７０」 III 性能試験結果 ダル鋼板（表面を予めりん酸亜鉛処理してある）にエポ
キシ樹脂系カチオン電着塗料（「エレクロン＃９８０
０」関西ペイント（株）製、商品名）を電着塗装し（膜
厚２５μ、硬化塗膜として、以下同様）、１７０℃で３
０分加熱硬化させたのち、該電着塗面に上記実施例およ
び比較例で得た水性中塗り塗料をスプレーで膜厚が３０
〜３５μになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱硬
化させた。ついでこの中塗り塗面に上塗り塗料（「アミ
ラックホワイト」関西ペイント（株）製、商品名）をス
プレーで膜厚が４０μになるように塗装し、１４０℃で
３０分加熱硬化させて、電着塗膜、中塗り塗膜および上
塗り塗膜からなる複層塗膜を形成せしめた。
【００５７】かくして得た複層塗膜について性能試験を
行い、その結果を表１に示した。
行い、その結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】試験方法 鮮映性：写像性測定器（IMAGE CLARITY METER:スガ試験
機（株）製）で測定した結果である。表中の数字はＩＣ
Ｍ値で０〜１００の範囲の値をとり、数値の大きい方が
鮮映性（写像性）が良く、ＩＣＭ値が８０以上であれば
鮮映性が極めて優れていることを示す。
機（株）製）で測定した結果である。表中の数字はＩＣ
Ｍ値で０〜１００の範囲の値をとり、数値の大きい方が
鮮映性（写像性）が良く、ＩＣＭ値が８０以上であれば
鮮映性が極めて優れていることを示す。
【００６０】耐チッピング性：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメー
ター（Ｑパネル社製品）を用いて、直径１５〜２０mmの
砕石１００g を吹き付けエアー圧力約４kg/cm2で、−２
０℃において塗面への吹き付け角度９０°で吹き付け
た。その後の塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。
塗面状態は目視観察し下記の基準で評価した。耐塩水噴
霧性は試験片をＪＩＳ Ｚ２３７１によって９６０時間
塩水噴霧を行ったのち、塗面に粘着セロハンテープを貼
着し、それを急激に剥がした後の被衝撃部分からの発錆
の有無などについて観察した。
ター（Ｑパネル社製品）を用いて、直径１５〜２０mmの
砕石１００g を吹き付けエアー圧力約４kg/cm2で、−２
０℃において塗面への吹き付け角度９０°で吹き付け
た。その後の塗面状態および耐塩水噴霧性を評価した。
塗面状態は目視観察し下記の基準で評価した。耐塩水噴
霧性は試験片をＪＩＳ Ｚ２３７１によって９６０時間
塩水噴霧を行ったのち、塗面に粘着セロハンテープを貼
着し、それを急激に剥がした後の被衝撃部分からの発錆
の有無などについて観察した。
【００６１】外観の評価基準 〇は上塗り塗面に衝撃キ
ズは僅か認められるが、電着塗膜の剥離は全くない、△
は上塗塗膜および中塗塗膜に衝撃キズが認められ、電着
塗膜の剥離も少しある、×は上塗塗膜および中塗塗膜に
衝撃キズが多く認められ、電着塗膜の剥離もかなりあ
る。
ズは僅か認められるが、電着塗膜の剥離は全くない、△
は上塗塗膜および中塗塗膜に衝撃キズが認められ、電着
塗膜の剥離も少しある、×は上塗塗膜および中塗塗膜に
衝撃キズが多く認められ、電着塗膜の剥離もかなりあ
る。
【００６２】耐塩水噴霧性評価基準 〇は発錆殆どな
し、△は発錆少しあり、×は多く発錆。
し、△は発錆少しあり、×は多く発錆。
【００６３】耐衝撃性：デュポン式衝撃試験機を使用
し、撃芯１／２インチで、塗面を上側にして加重５００
g の重りを落下させ、塗膜にワレが生じない落下距離
（高さcm）を測定した。
し、撃芯１／２インチで、塗面を上側にして加重５００
g の重りを落下させ、塗膜にワレが生じない落下距離
（高さcm）を測定した。
【００６４】耐湿性：５０℃、湿度９５％の条件で７２
時間放置したあとの塗膜の外観および付着性を調べた。
時間放置したあとの塗膜の外観および付着性を調べた。
【００６５】塗膜外観の評価基準：〇は全く異常なし、
△はフクレやハガレが少しあり、×はフクレやハガレが
多く発生。
△はフクレやハガレが少しあり、×はフクレやハガレが
多く発生。
【００６６】付着性はゴバン目（大きさ１×１mmの升目
１００個）テープ剥離テストで行い、９０個以上ゴバン
目塗膜が残存していることを示す。
１００個）テープ剥離テストで行い、９０個以上ゴバン
目塗膜が残存していることを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 直次 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）脂肪族
ポリイソシアネートの多量体、該多量体のアダクト物お
よび脂肪族ポリイソシアネートのアダクト物から選ばれ
た１種以上のポリイソシアネートのブロック化物および
（Ｃ）水を主成分とすることを特徴とする水性中塗塗
料。 - 【請求項２】 （Ａ）ポリエステル樹脂が、ラクトン変
性ポリエステル樹脂およびポリエーテルポリエステル樹
脂から選ばれた１種以上である請求項１に記載の水性中
塗塗料。 - 【請求項３】 （Ａ）ポリエステル樹脂が、重量平均分
子量が約５，０００〜約３０，０００、水酸基価が約５
０〜約２００、そして酸価が約１０〜約５０の範囲内に
含まれるものである請求項１に記載の水性中塗塗料。 - 【請求項４】 （Ａ）ポリエステル樹脂が、重量平均分
子量が約１０，０００〜約２０，０００、水酸基価が約
８０〜約１５０、そして酸価が約２０〜約４０の範囲内
に含まれるものである請求項１に記載の水性中塗塗料。 - 【請求項５】 （Ｂ）のポリイソシアネートには、脂環
族および芳香族のポリイソシアネート化合物を含まない
請求項１に記載の水性中塗塗料。 - 【請求項６】 硬化塗膜のガラス転移温度が、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とからなる塗膜に基いて、０〜７０℃の
範囲内に含まれている請求項１に記載の水性中塗塗料。 - 【請求項７】 硬化塗膜のガラス転移温度が、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とからなる塗膜に基いて、３０〜５０℃
の範囲内に含まれている請求項１に記載の水性中塗塗
料。 - 【請求項８】 （Ａ）成分の水酸基１モルあたり、
（Ｂ）成分のブロックイソシアネート基が０．５〜１．
５モルの範囲内である請求項１に記載の水性中塗塗料。 - 【請求項９】 （Ａ）成分の水酸基１モルあたり、
（Ｂ）成分のブロックイソシアネート基が０．８〜１．
２モルの範囲内である請求項１に記載の水性中塗塗料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7018983A JPH08209066A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 水性中塗塗料 |
| US08/595,788 US5705595A (en) | 1995-02-07 | 1996-02-02 | Aqueous intercoat composition |
| EP96101702A EP0726301B8 (en) | 1995-02-07 | 1996-02-06 | Aqueous intercoat composition |
| DE69631350T DE69631350T2 (de) | 1995-02-07 | 1996-02-06 | Wässerige Zwischenschicht-Beschichtungszusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7018983A JPH08209066A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 水性中塗塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209066A true JPH08209066A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=11986839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7018983A Pending JPH08209066A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 水性中塗塗料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705595A (ja) |
| EP (1) | EP0726301B8 (ja) |
| JP (1) | JPH08209066A (ja) |
| DE (1) | DE69631350T2 (ja) |
Cited By (4)
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| JP2002155236A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| JP2006169535A (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Bayer Materialscience Ag | 食品容器用の水性被覆剤 |
| WO2021136727A1 (en) | 2019-12-30 | 2021-07-08 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Aqueous polyurethane resin composition and coating material using the composition |
| EP3851468A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-21 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Aqueous polyurethane resin composition and coating material using the composition |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19703091A1 (de) * | 1997-01-29 | 1998-07-30 | Ppg Industries Inc | Überzugsmittel für Nahrungsmittelbehälter |
| JPH1157615A (ja) * | 1997-08-26 | 1999-03-02 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜形成方法 |
| US6180181B1 (en) | 1998-12-14 | 2001-01-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for forming composite coatings on substrates |
| JP4310082B2 (ja) * | 2001-08-20 | 2009-08-05 | 関西ペイント株式会社 | 水性中塗り塗料及び複層塗膜形成方法 |
| CN1460561B (zh) * | 2002-02-28 | 2012-01-04 | 关西涂料株式会社 | 汽车车体的涂饰方法 |
| JP4433661B2 (ja) * | 2002-08-08 | 2010-03-17 | 関西ペイント株式会社 | 淡彩色系水性中塗り塗料 |
| JP2005220255A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水分散型ポリウレタン組成物 |
| US7666951B2 (en) * | 2005-02-24 | 2010-02-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions that include a polyester polyol, related coated substrates, multi-layer coating and methods |
| DE102006048288A1 (de) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Polyesterpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5945359A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-14 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料組成物 |
| DE3247756A1 (de) * | 1982-12-23 | 1984-06-28 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Waessriges ueberzugsmittel |
| DE3606513C2 (de) * | 1986-02-28 | 1998-05-07 | Basf Coatings Ag | Dispersionen von vernetzten Polymermikroteilchen in wäßrigen Medien und Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen |
| JPH0699662B2 (ja) * | 1986-12-22 | 1994-12-07 | 日本油脂株式会社 | 水性分散型塗料 |
| DE3805629C1 (ja) * | 1988-02-24 | 1989-05-18 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal, De |
-
1995
- 1995-02-07 JP JP7018983A patent/JPH08209066A/ja active Pending
-
1996
- 1996-02-02 US US08/595,788 patent/US5705595A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 EP EP96101702A patent/EP0726301B8/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-06 DE DE69631350T patent/DE69631350T2/de not_active Expired - Fee Related
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| WO2021136727A1 (en) | 2019-12-30 | 2021-07-08 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Aqueous polyurethane resin composition and coating material using the composition |
| EP3851468A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-21 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Aqueous polyurethane resin composition and coating material using the composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69631350D1 (de) | 2004-02-26 |
| EP0726301A2 (en) | 1996-08-14 |
| EP0726301A3 (en) | 2000-01-26 |
| EP0726301B8 (en) | 2004-07-21 |
| DE69631350T2 (de) | 2004-11-11 |
| EP0726301B1 (en) | 2004-01-21 |
| US5705595A (en) | 1998-01-06 |
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