JPH1157615A - 塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリエステル樹脂含有第１、第２着色塗料およ
びクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装してなる複層塗膜におけ
る塗膜界面の混層を防止して塗膜外観を向上させ、しか
も平滑性を改良する。 【構成】被塗物に第１着色塗料、第２着色塗料およびク
リヤ塗料を３コ−ト１ベイク方式で塗装して複層塗膜を
形成する方法であって、該第１着色塗料および／または
第２着色塗料は、ポリエステル樹脂、架橋剤および着色
顔料を含有し、かつ該ポリエステル樹脂の原料である多
価アルコ−ル成分の一部もしくはすべてがトリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トであることを特徴
とする塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な塗膜形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】被塗物に第１着色塗料（ソリ
ッドカラ−またはメタリック塗料など）を塗装し、その
未硬化塗面に透明第２着色塗料を塗装し、その未硬化塗
面にクリヤ塗料を塗装し、次いで加熱してこの３層塗膜
を同時に硬化する、いわゆる３コ−ト１ベイク方式（３
Ｃ１Ｂ）により複層塗膜を形成することは、自動車外板
などの上塗り塗膜形成方法として広く採用されている。
また、これらの第１および第２の着色塗料として、水酸
基含有ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂を含有する
熱硬化性塗料が使用されており、特に、該ポリエステル
樹脂骨格への水酸基の導入は、多価アルコ−ル成分の一
部としてトリメチロ−ルエタンやトリメチロ−ルプロパ
ンなどの３価以上の多価アルコ−ルを併用することによ
り行なっている。

【０００３】しかしながら、かかるポリエステル樹脂を
含有してなる第１着色塗料および第２着色塗料をウエッ
トオンウエットで塗装すると、該両塗膜の未硬化の界面
で混層が起こり、塗膜外観を低下することがある。ま
た、この混層現象は、上記ポリエステル樹脂を含有する
第２着色塗膜とクリヤ塗膜との間でも発生することがあ
る。

【０００４】この混層を防ぐために、これらの着色塗料
中に高分子樹脂（数平均分子量で約１０万以上）を添加
することもあるが、塗面に肌あれを起こし、平滑性が低
下するという欠陥を有している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、水酸基
含有ポリエステル樹脂を含有する熱硬化性の第１および
第２着色塗料、およびクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装して
なる複層塗膜における上記した欠陥を解消することであ
り、鋭意研究の結果、両着色塗料のいずれかもしくは両
塗料において使用するポリエステル樹脂として、その原
料の多価アルコ−ル成分の少なくとも一部にトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トを用いてなるポ
リエステル樹脂が、両塗膜界面の混層を防止して塗膜外
観を向上させ、しかも平滑性も低下することがなく、そ
の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】すなわち、本発明によれば、被塗物に第１
着色塗料、第２着色塗料およびクリヤ塗料を３コ−ト１
ベイク方式で塗装して複層塗膜を形成する方法であっ
て、該第１着色塗料および／または第２着色塗料は、ポ
リエステル樹脂、架橋剤および着色顔料を含有し、かつ
該ポリエステル樹脂の原料としての多価アルコ−ル成分
の一部もしくはすべてがトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−トであることを特徴とする塗膜形成
方法が提供される。

【０００７】以下に、本発明方法をさらに詳細に説明す
る。

【０００８】本発明方法で適用される被塗物として、金
属製またはプラスチック製の自動車外板などがあげられ
る。これらの被塗物は、必要に応じて表面化成処理や洗
浄処理して用いられる。また、被塗物にカチオン電着塗
料などの下塗塗料を塗装したもの、または下塗塗料およ
び中塗塗料を塗装したものも好適に使用できる。

【０００９】本発明方法における第１着色塗料は、第２
着色塗料に先立って被塗面に塗装する塗料であって、そ
の単独塗膜はソリッドカラ−調もしくはメタリック調で
あり、かつ該塗膜を透して上記被塗面の色調を視認でき
ない程度のすぐれた隠蔽力を有する着色塗膜を形成する
熱硬化性液状塗料である。

【００１０】また、第２着色塗料は、クリヤ塗料の塗装
に先立ち、第１着色塗料の未硬化塗面に塗装する塗料で
あって、その単独塗膜はソリッドカラ−調もしくはメタ
リック調であり、かつ該塗膜を透して被塗面の第１着色
塗料塗面の色調を視認できる程度に着色された透明塗膜
を形成する熱硬化性液状塗料である。

【００１１】本発明方法では、これらの第１着色塗料お
よび第２着色塗料のいずれか、または両塗料が、多価ア
ルコ−ル成分の少なくとも一部としてトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレ−ト（「ＴＨＥＩＣ」と略
称する）を用いてなるポリエステル樹脂（Ａ−１）およ
び架橋剤（Ａ−２）からなる樹脂組成物（Ａ）を含有す
る熱硬化性液状塗料であることを必須要件とする。

【００１２】本発明による塗膜形成方法の具体例とし
て、下記のａ）〜ｃ）があげられる。 ａ）：樹脂組成物（Ａ）含有第１着色塗料、樹脂組成物
（Ａ）を含まない第２着色塗料およびクリヤ塗料を３Ｃ
１Ｂで塗装する。

【００１３】ｂ）：樹脂組成物（Ａ）を含まない第１着
色塗料、樹脂組成物（Ａ）含有第２着色塗料およびクリ
ヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装する。

【００１４】ｃ）：樹脂組成物（Ａ）含有第１着色塗
料、樹脂組成物（Ａ）含有第２着色塗料およびクリヤ塗
料を３Ｃ１Ｂで塗装する。

【００１５】このうち、特に、ｃ）が好ましい。

【００１６】本発明方法を、これらの具体例を基準にし
て説明する。

【００１７】樹脂組成物（Ａ）は、第１着色塗料および
／または第２着色塗料に含有せしめるもので、ポリエス
テル樹脂（Ａ−１）および架橋剤（Ａ−２）からなる組
成物である。

【００１８】ポリエステル樹脂（Ａ−１）は、ＴＨＥＩ
Ｃを含有する多価アルコ−ル成分と、多塩基酸とのエス
テル化反応により調製される。

【００１９】ＴＨＥＩＣは、それ自体既知の３個の水酸
基を有する化合物であり、その３個の水酸基の一部もし
くは全部にラクトンを付加反応したものも包含され、市
販品として、日産化学工業（株）製の「タナック」（商
品名）があげられる。

【００２０】ポリエステル樹脂（Ａ−１）の調製に使用
する多価アルコ−ル成分は、ＴＨＥＩＣのみで構成され
ているか、またはＴＨＥＩＣにその他の多価アルコ−ル
が併存していてもさしつかえない。

【００２１】その他の多価アルコ−ルとして、１分子中
に２個以上の水酸基を有する化合物で、例えば、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ
−ル、ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプ
ロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、トリエ
チレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパンおよびペンタエリスリト−
ルなどがあげられる。

【００２２】多価アルコ−ル成分において、ＴＨＥＩＣ
とその他の多価アルコ−ルとを併用する系における両成
分の構成比率は、例えば該両成分の合計水酸基モル量を
基準に、ＴＨＥＩＣは１〜１００モル％、好ましくは５
〜７０モル％、より好ましくは１０〜５０モル％、その
他の多価アルコ−ルは９９〜０モル％、好ましくは９５
〜３０モル％、より好ましくは９０〜５０モル％の範囲
内が適している。

【００２３】該多価アルコ−ル成分と反応せしめる多塩
基酸は、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有する
化合物であり、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメ
リット酸およびこれらの無水物などがあげられる。

【００２４】ポリエステル樹脂（Ａ−１）は、ＴＨＥＩ
Ｃを含有する多価アルコ−ル成分と多塩基酸とをエステ
ル化反応せしめることにより得られる。具体的には、こ
れらの成分を有機溶剤の存在下もしくは不存在化で１０
０〜２００℃の温度で１〜２４時間反応させることによ
り得られる。有機溶剤として、例えば、炭化水素系、エ
ステル系、エ−テル系、アルコ−ル系、ケトン系の溶剤
があげられる。

【００２５】かくして調製されるポリエステル樹脂（Ａ
−１）は、水酸基価が３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特
に６０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０〜３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、特に２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量
が５００〜２００００、特に１０００〜８０００の範囲
内が好ましい。

【００２６】樹脂組成物（Ａ）における架橋剤（Ａ−
２）としては、加熱によりポリエステル樹脂（Ａ−１）
と架橋反応し得るメラミン樹脂などがあげられる。例え
ば、メチロ−ル化メラミンのメチロ−ル基の一部を炭素
数１〜８の１価アルコ−ルでエ−テル化してなる部分エ
−テル化メラミン、もしくはメチロ−ル基の全部をエ−
テル化してなるフルエ−テル化メラミン樹脂などがあげ
られ、これらはトリアジンを基準に１〜５核体で、その
数平均分子量が３００〜２０００のものが好ましい。ま
た、メチロ−ル基および／またはイミノ基が残存するメ
ラミン樹脂であってもさしつかえない。

【００２７】樹脂組成物（Ａ）におけるポリエステル樹
脂（Ａ−１）と架橋剤（Ａ−２）との比率は、例えば、
該両成分の合計固形分重量を基準に、前者は５０〜９０
％、特に６５〜８０％、後者は５０〜１０％、特に３５
〜２０％が好ましい。

【００２８】本発明方法ａ）は、樹脂組成物（Ａ）含有
第１着色塗料、樹脂組成物（Ａ）を含まない第２着色塗
料およびクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装する方法である。

【００２９】本発明方法ａ）で使用する第１着色塗料
は、樹脂組成物（Ａ）および着色顔料を有機溶剤に混合
分散せしめることにより得られ、その単独塗膜はソリッ
ドカラ−調もしくはメタリック調であり、しかも該塗膜
を透して被塗面の色調を視認できないように、完全隠蔽
するように着色顔料が配合されている熱硬化性液状塗料
である。

【００３０】着色顔料として、ソリッドカラ−顔料、金
属感もしくは干渉模様を示すメタリック顔料などがあげ
られ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上の着色
顔料を樹脂組成物（Ａ）と共に有機溶剤に混合分散せし
めることにより調製できる。ソリッドカラ−用顔料とし
て、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カ−ボンブラック、
カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムエロ−、
酸化クロム、プルシアンブル−、コバルトブル−、など
の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリ
ドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔料、ペリレ
ン顔料など有機顔料；などが、メタリック用顔料として
りん片状のアルミニウム、雲母、金属酸化物で表面被覆
した雲母、雲母状酸化鉄；などが包含される。これらの
着色顔料の配合量は、それぞれの顔料の着色力により異
なるが、その単独塗膜を透して被塗面の色調を視認でき
ない程度以上に配合されていることが必要である。

【００３１】本発明方法ａ）で使用する樹脂組成物
（Ａ）含有第１着色塗料は、ポリエステル樹脂（Ａ−
１）、架橋剤（Ａ−２）および着色顔料を有機溶剤に溶
解もしくは分散せしめることにより調製できる。有機溶
剤としては炭化水素系、エステル系、エ−テル系、アル
コ−ル系、ケトン系などの通常の塗料用溶剤があげられ
る。本発明方法ａ）において、第２着色塗料は、多価ア
ルコ−ル成分としてＴＨＥＩＣを使用しないポリエステ
ル樹脂（Ａ−３）、架橋剤（Ａ−２）および着色顔料を
有機溶剤に混合分散せしめてなるメタリック調もしくは
ソリッドカラ−調の着色透明塗膜を形成する熱硬化性塗
料である。

【００３２】ポリエステル樹脂（Ａ−３）は、ＴＨＥＩ
Ｃを使用しないことを除いて、それ以外は上記ポリエス
テル樹脂（Ａ−１）と同様にして調製でき、水酸基価が
３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に６０〜２５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、酸価が０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２〜１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が５００〜２０００
０、特に１０００〜８０００の範囲内が好ましい。

【００３３】さらに、架橋剤（Ａ−２）、着色顔料（メ
タリックもしくはソリッドカラ−）および有機溶剤とし
ては、上記の樹脂組成物（Ａ）を含む第１着色塗料で説
明したものから選ばれる１種以上を使用することが好適
である。

【００３４】本発明方法ａ）の第２着色塗料におけるポ
リエステル樹脂（Ａ−３）と架橋剤（Ａ−２）との比率
は、例えば該両成分の合計固形分重量を基準に、ポリエ
ステル樹脂は５０〜９０％、特に６５〜８０％、架橋剤
は５０〜１０％、特に３５〜２０％の範囲内が好まし
い。また、着色顔料の配合量は、それぞれの顔料の着色
力により異なるが、その塗膜を透して被塗面の第１着色
塗料の塗面の色調を視認できる程度もしくはそれより少
ない量を配合されていることが必要である。

【００３５】本発明方法ａ）の第１着色塗料および第２
着色塗料には、さらに、水酸基含有アクリル樹脂（Ａ−
４）を併用することができる。

【００３６】アクリル樹脂（Ａ−４）は、アクリル系単
量体および水酸基含有単量体を必須成分とし、さらに必
要に応じてアルコキシエステル系単量体、アミノアクリ
ル系単量体、アクリルアミド系単量体、カルボキシル基
含有単量体、グリシジル基含有単量体、その他の単量体
などを用いて常法により重合して、調製できる。

【００３７】アクリル系単量体は（メタ）アクリル酸と
炭素数１〜２２の１価アルコ−ルとのモノエステル化物
であり、例えばメチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ
−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、プ
ロピルアクリレ−ト、プロピルメタクリレ−ト、ブチル
アクリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、ヘキシルアクリ
レ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、オクチルアクリレ−
ト、オクチルメタクリレ−ト、ラウリルアクリレ−ト、
ラウリルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ
−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−トなどがあげら
れる。

【００３８】水酸基含有単量体は、１分子中に水酸基お
よび重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合物
であり、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレ−トなどの炭素数２〜２０
のグリコ−ルと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化
物などがあげられる。

【００３９】さらに、アルコキシエステル系単量体は
（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１８のアルコキシエス
テルであり、例えば、メトキシブチルアクリレ−ト、メ
トキシブチルメタクリレ−ト、メトキシエチルアクリレ
−ト、メトキシエチルメタクリレ−トなどが、アミノア
クリル系単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアク
リレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−
ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−ｔ
−ブチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルメタクリレ−トなどが、アクリルアミド系単
量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタ
クリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
ジメチルメタクリルアミドなどが、カルボキシル基含有
単量体は１分子中に重合性不飽和結合を１個以上有しか
つ上記以外の化合物であり、例えば、アクリル酸および
メタクリル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、イタ
コン酸、フマル酸、メサコン酸およびこれらの無水物や
ハ−フエステル化などのジカルボン酸もしくはその変性
物などが、グリシジル基含有単量体としては、例えば、
グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トな
どが、その他の単量体としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。

【００４０】アクリル樹脂（Ａ−４）は、水酸基価が２
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価が０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４〜４０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２０００〜１００００
０、特に４０００〜６００００の範囲内が好ましい。

【００４１】アクリル樹脂（Ａ−４）の使用量は、ポリ
エステル樹脂（Ａ−１）またはポリエステル樹脂（Ａ−
３）との合計固形分重量を基準に０〜７０％、特に１０
〜６０％の範囲内が適している。

【００４２】本発明方法ａ）で使用できるクリヤ塗料
は、それ自体既知の塗料があげられ、例えば、樹脂成分
および有機溶剤を主成分とする熱硬化性塗料が適してい
る。

【００４３】樹脂成分としては、架橋性官能基（例え
ば、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、アルコキシ
シラン基など）を有するアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などから
選ばれる１種もしくはそれ以上の基体樹脂と、これらを
架橋硬化させるためのアルキルエーテル化したメラミン
樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ブロックされていて
もよいポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、カ
ルボキシル基含有化合物などから選ばれる１種もしくは
それ以上の架橋剤成分とからなり、該両成分の合計重量
を基準に基体樹脂は５０〜９０％、架橋剤成分は５０〜
１０％の比率で併用することが好ましい。有機溶剤とし
ては、例えば、炭化水素系、エステル系、エ−テル系、
アルコ−ル系、ケトン系などの通常の塗料用溶剤が使用
できる。

【００４４】このクリヤ塗料には、塗膜の透明性が阻害
されない程度にソリッドカラー顔料、メタリック顔料お
よび光干渉顔料などを配合することも可能である。

【００４５】本発明方法ａ）において、上記の被塗物
に、塗装時の粘度を１２〜２０秒（フォ−ドカップ＃４
／２０℃）、固形分含有率を１５〜５０重量％に調整し
た第１着色塗料を、エアレススプレー、エアスプレー、
静電塗装などで膜厚が硬化塗膜で約１０〜約５０μｍに
なるように塗装し、必要により室温で１〜２０分放置し
てから、未硬化の該着色塗面に、塗装時の粘度を１２〜
２０秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）、固形分含有率
を１５〜５０重量％に調整した第２着色塗料を同様にし
て膜厚が硬化塗膜で約１０〜約５０μｍになるように塗
装し、必要により室温で１〜２０分放置してから、未硬
化の該着色塗面にクリヤ塗料を塗装する。クリヤ塗料
は、塗装時の粘度を１５〜４０秒（フォ−ドカップ＃４
／２０℃）、固形分含有率を３０〜６５重量％に調整
し、エアレススプレー、エアスプレー、静電塗装などで
膜厚が硬化塗膜で約２０〜約８０μｍになるように塗装
し、必要により室温で１〜２０分放置した後に、約１０
０〜約１８０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃で約
１０〜約４０分間加熱して該３層塗膜を同時に架橋硬化
させることにより本発明方法ａ）が達成される。

【００４６】本発明方法ｂ）は、樹脂組成物（Ａ）を含
まない第１着色塗料、樹脂組成物（Ａ）含有第２着色塗
料およびクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装する方法である。
具体的には、本発明方法ａ）の樹脂組成物（Ａ）含有第
１着色塗料を本発明方法ｂ）では第２着色塗料として使
用し、本発明方法ａ）の樹脂組成物（Ａ）を含まない第
２着色塗料を本発明方法ｂ）では第１着色塗料として使
用し、かつ本発明方法ｂ）においても第１着色塗料によ
って形成される単独塗膜はその被塗面の色調を該塗膜を
透して視認できない程度に隠蔽する塗膜であって、しか
も第２着色塗料の単独塗膜は第１着色塗料塗膜の色調を
視認できる着色透明塗膜であることが必要である。

【００４７】そして、本発明方法ｂ）におけるこれらの
第１着色塗料、第２着色塗料およびクリヤ塗料の塗装は
上記の本発明方法ａ）と同様にして行うことができる。

【００４８】本発明方法ｃ）は、樹脂組成物（Ａ）含有
第１着色塗料、樹脂組成物（Ａ）含有第２着色塗料およ
びクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装する方法である。具体的
には、方法ａ）の樹脂組成物（Ａ）含有第１着色塗料
と、方法ｂ）の樹脂組成物（Ａ）含有第２着色塗料、お
よびクリヤ塗料を用いて、３Ｃ１Ｂで塗装することによ
って行われる。そして、本発明方法ｃ）におけるこれら
の第１着色塗料、第２着色塗料およびクリヤ塗料の塗装
は上記の本発明方法ａ）と同様にして行うことができ
る。

【００４９】本発明の効果 １．本発明方法で使用する第１着色塗料および第２着色
塗料は噴霧塗装時の微粒化が改良されたために平滑性を
向上させることができた。

【００５０】２．第１着色塗料、第２着色塗料およびク
リヤ塗料を３Ｃ１Ｂで塗装しても、これらの各塗膜の界
面で混層が全く認められず、仕上がり外観が向上した。

【００５１】３．本発明方法で得た複層塗膜の耐チッピ
ング性が改善された。

【００５２】以下 本発明に関する実施例および比較例
について説明する。部および％はいずれも重量に基づく
ものである。

【００５３】１．試料の調製 １）被塗物：大きさ１５０×１００×０．８ｍｍでりん
酸塩処理した鋼板にポリアミン変性エポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料およびポリエステル樹脂・メラミン樹脂系
中塗塗料を順次塗装し、加熱硬化してなる被塗物。

【００５４】２）ポリエステル樹脂 （Ａ−１）：ヘキサヒドロ無水フタル酸０．７モル、
１，６−ヘキサンジオ−ル０．７２７モルおよびＴＨＥ
ＩＣ０．２７３モルを、エステル化触媒ジブチル錫オキ
サイド（０．０２５ｐｈｒ）の存在下で２３０℃に加熱
し、１時間保った後、キシレンを加え、同温度で約６時
間水を留去しながら還流させて、ポリエステル樹脂（Ａ
−１）を得た。ポリエステル樹脂は、水酸基価が１９４
ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子
量が１０００であった。

【００５５】（Ａ−２）：ヘキサヒドロ無水フタル酸
０．８７５モル、１，６−ヘキサンジオ−ル０．７２７
モルおよびＴＨＥＩＣ０．２７３モルを、エステル化触
媒ジブチル錫オキサイド（０．０２５ｐｈｒ）の存在下
で２３０℃に加熱し、１時間保った後、キシレンを加
え、同温度で約６時間水を留去しながら還流させて、ポ
リエステル樹脂（Ａ−２）を得た。ポリエステル樹脂
は、水酸基価が１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、数平均分子量が１５００であった。

【００５６】（Ａ−３）：ヘキサヒドロ無水フタル酸
０．７モル、１，６−ヘキサンジオ−ル０．７２７モル
およびトリメチロ−ルプロパン０．２７３モルを、エス
テル化触媒ジブチル錫オキサイド（０．０２５ｐｈｒ）
の存在下で２３０℃に加熱し、１時間保った後、キシレ
ンを加え、同温度で約６時間水を留去しながら還流させ
て、ポリエステル樹脂（Ａ−３）を得た。ポリエステル
樹脂は、水酸基価が２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１３００であった。

【００５７】（Ａ−４）：ヘキサヒドロ無水フタル酸
０．８７５モル、１，６−ヘキサンジオ−ル０．７２７
モルおよびトリメチロ−ルプロパン０．２７３モルを、
２３０℃で反応させて、着色塗料用ポリエステル樹脂
（Ａ−４）を得た。該ポリエステル樹脂は、水酸基価が
７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均
分子量が２０００であった。

【００５８】３）架橋剤 （Ｂ−１）：「ユ−バン２８−６０」（三井東圧社製、
商品名、メラミン樹脂）。

【００５９】４）アクリル樹脂 （Ｃ−１）：メチルメタクリレ−ト／ｎ−ブチルアクリ
レ−ト／ヒドロキシエチルメタクリレ−ト／アクリル酸
＝５２／３２／１５／１（重量比）を用いてなるアクリ
ル樹脂で、数平均分子量は約３２０００。

【００６０】５）第１着色塗料の調製 表１に記載の成分および配合量に基いて各成分を混合
し、溶剤（キシレン）で粘度１３秒（フォ−ドカップ＃
４／２０℃）に調整した。表１の配合量は固形分量であ
る。

【００６１】

【表１】

【００６２】６）第２着色塗料の調製 表２に記載の成分および配合量に基いて各成分を混合
し、溶剤（キシレン）で粘度１３秒（フォ−ドカップ＃
４／２０℃）に調整した。表２の配合量は固形分量であ
る。表２において「イリオジン１０３Ｒ」はホワイトパ
−ル色の干渉顔料で、チバガイギ−社製、商品名であ
る。

【００６３】

【表２】

【００６４】７）クリヤ塗料 「マジクロンＫＩＮＯ＃１００１Ｔ２」（関西ペイント
（株）製、商品名、カルボキシル基含有アクリル樹脂・
エポキシ基含有化合物含有酸エポキシ系塗料）。粘度２
２秒（フォ−ドカップ＃４／２０℃）に調整した。

【００６５】２．実施例および比較例 被塗物に第１着色塗料を膜厚が硬化塗膜で１５〜２０μ
ｍになるようにスプレ−塗装し、室温で５分放置してか
ら、該塗面に第２着色塗料を膜厚が硬化塗膜で１５〜２
０μｍになるようにスプレ−塗装し、室温で５分放置し
てから、クリヤ塗料を膜厚が硬化塗膜で４５〜５０μｍ
になるようにスプレ−塗装し、室温で５分放置したか
ら、１４０℃で３０分加熱してこの３層塗膜を同時に硬
化せしめた。これらの塗装工程および得られた複層塗膜
の性能試験結果を表３に示した。

【００６６】

【表３】

【００６７】試験方法 仕上り外観：目視評価。○は平滑性が良好、△は平滑性
が劣る、×は平滑性が非常に劣る。

【００６８】モドリ現象：目視評価。○はツヤ感が良
好、△はツヤ感が劣る、×はツヤ感が非常に劣る。

【００６９】耐チッピング性：グラベロメ−タ（Ｑパネ
ル社製）を使用し、７号砕石５００ｇを塗面に対して４
５゜の角度で、２０℃において、エア−圧０．３Ｍｐａ
で吹き付けて塗膜に衝撃を与える。ついで、その塗面に
粘着セロハンテ−プを貼付し、それを急激に剥離した後
の、衝撃による塗膜の剥離状態を調べた。○は塗膜剥離
が殆ど認められない、△は塗膜剥離が少し認められる、
×は塗膜剥離が多く認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 // Ｃ０８Ｇ 63/685 Ｃ０８Ｇ 63/685

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】被塗物に第１着色塗料、第２着色塗料およ
   びクリヤ塗料を３コ−ト１ベイク方式で塗装して複層塗
   膜を形成する方法であって、該第１着色塗料および／ま
   たは第２着色塗料は、ポリエステル樹脂、架橋剤および
   着色顔料を含有し、かつ該ポリエステル樹脂の原料であ
   る多価アルコ−ル成分の一部もしくはすべてがトリス
   （２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トであること
   を特徴とする塗膜形成方法。
2. 【請求項２】第１着色塗料および／または第２着色塗料
   が、上記ポリエステル樹脂に、水酸基含有アクリル樹脂
   を併用してなる塗料である請求項１記載の塗膜形成方
   法。