JP2002320908A - 多層塗膜の形成方法 - Google Patents
多層塗膜の形成方法Info
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- JP2002320908A JP2002320908A JP2002102956A JP2002102956A JP2002320908A JP 2002320908 A JP2002320908 A JP 2002320908A JP 2002102956 A JP2002102956 A JP 2002102956A JP 2002102956 A JP2002102956 A JP 2002102956A JP 2002320908 A JP2002320908 A JP 2002320908A
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- clear coat
- clear
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
- B05D7/572—Three layers or more the last layer being a clear coat all layers being cured or baked together
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 薄いプライマーサーフェーサー代替層、ベー
スコート層、およびクリアコート層から多層塗膜を形成
するための改良方法を提供すること。 【解決手段】 支持体に厚み１０μｍから２５μｍのプ
ライマーサーフェーサー代替層を設け、そこに多層塗膜
の色調を決めるベースコート層を塗布し、そこにクリア
コート層を塗布して硬化させる多層塗膜の形成方法であ
って、各々クリアコート固形分を基準にして、０．１か
ら０．３質量％の少なくとも１種のたれ防止用尿素化合
物と、０．１から０．４質量％の高分散シリカとを含有
する溶剤含有クリアコートをクリアコート層の調製に用
いる方法。
スコート層、およびクリアコート層から多層塗膜を形成
するための改良方法を提供すること。 【解決手段】 支持体に厚み１０μｍから２５μｍのプ
ライマーサーフェーサー代替層を設け、そこに多層塗膜
の色調を決めるベースコート層を塗布し、そこにクリア
コート層を塗布して硬化させる多層塗膜の形成方法であ
って、各々クリアコート固形分を基準にして、０．１か
ら０．３質量％の少なくとも１種のたれ防止用尿素化合
物と、０．１から０．４質量％の高分散シリカとを含有
する溶剤含有クリアコートをクリアコート層の調製に用
いる方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄いプライマーサ
ーフェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアト
ップコート層から多層塗膜を形成する方法に関する。
ーフェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアト
ップコート層から多層塗膜を形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の自動車塗膜は、ほとんど電着塗料
プライマー、プライマーサーフェーサー層、ならびに色
および／または特殊効果を付与するベースコート／クリ
アコートトップ塗膜を含む。
プライマー、プライマーサーフェーサー層、ならびに色
および／または特殊効果を付与するベースコート／クリ
アコートトップ塗膜を含む。
【０００３】例えば、国際公開ＷＯ９６／１３５３７号
および米国特許第５，９７６，３４３号から、通常比較
的厚い膜厚で塗布されるプライマーサーフェーサー層
を、例えば、わずか１０μｍから２５μｍの乾燥膜厚で
塗布できるいわゆるプライマーサーフェーサー代替層で
置き換える方法が知られている。
および米国特許第５，９７６，３４３号から、通常比較
的厚い膜厚で塗布されるプライマーサーフェーサー層
を、例えば、わずか１０μｍから２５μｍの乾燥膜厚で
塗布できるいわゆるプライマーサーフェーサー代替層で
置き換える方法が知られている。
【０００４】国際公開ＷＯ００／７１５９６号は、たれ
防止用尿素化合物およびシリカの組合せを含有するクリ
アコートを開示している。ここには、尿素化合物の含有
量は０．１から５質量％、好ましくは０．２から２．５
質量％、最も好ましくは０．６から１．８質量％と示さ
れ、シリカの含有量は０．１から１０質量％、好ましく
は０．２から２．５質量％、最も好ましくは０．６から
２．０質量％と示されている。どちらの場合も固形分含
有量合計を基準としている。
防止用尿素化合物およびシリカの組合せを含有するクリ
アコートを開示している。ここには、尿素化合物の含有
量は０．１から５質量％、好ましくは０．２から２．５
質量％、最も好ましくは０．６から１．８質量％と示さ
れ、シリカの含有量は０．１から１０質量％、好ましく
は０．２から２．５質量％、最も好ましくは０．６から
２．０質量％と示されている。どちらの場合も固形分含
有量合計を基準としている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】薄いプライマーサーフ
ェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアコート
層から多層塗膜を形成するための改良方法を見出すこと
が要望されている。この方法によって、たれ抵抗性が良
好で同時にクリアコートぬれ限界が低いクリアコートか
ら、光学的表面品質の点で完全に満足のいくクリアコー
ト層を塗布することができることを可能ならしめるべき
である。
ェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアコート
層から多層塗膜を形成するための改良方法を見出すこと
が要望されている。この方法によって、たれ抵抗性が良
好で同時にクリアコートぬれ限界が低いクリアコートか
ら、光学的表面品質の点で完全に満足のいくクリアコー
ト層を塗布することができることを可能ならしめるべき
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、クリア
コート層形成用のこのような方法において、非常に低含
有量の少なくとも１種のたれ防止用尿素化合物を非常に
低含有量の高分散シリカとともに含むクリアコートを用
いると、これを実現することができる。
コート層形成用のこのような方法において、非常に低含
有量の少なくとも１種のたれ防止用尿素化合物を非常に
低含有量の高分散シリカとともに含むクリアコートを用
いると、これを実現することができる。
【０００７】本発明は、支持体に厚み１０μｍから２５
μｍのプライマーサーフェーサー代替層を提供し、この
プライマーサーフェーサー代替層を焼付けずにまたは焼
付けた後に多層塗膜の色調を決めるベースコート層を塗
布し、そこにクリアコート層を塗布して硬化させる多層
塗膜の形成方法であって、各々クリアコート固形分を基
準にして、０．１から０．３質量％の少なくとも１種の
たれ防止用尿素化合物と、０．１から０．４質量％の高
分散シリカとを含有する溶剤含有クリアコートをクリア
コート層の調製に用いる方法に関する。
μｍのプライマーサーフェーサー代替層を提供し、この
プライマーサーフェーサー代替層を焼付けずにまたは焼
付けた後に多層塗膜の色調を決めるベースコート層を塗
布し、そこにクリアコート層を塗布して硬化させる多層
塗膜の形成方法であって、各々クリアコート固形分を基
準にして、０．１から０．３質量％の少なくとも１種の
たれ防止用尿素化合物と、０．１から０．４質量％の高
分散シリカとを含有する溶剤含有クリアコートをクリア
コート層の調製に用いる方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の方法で多層塗膜を施す支
持体は、好ましくは金属の支持体、特に通常は焼付け電
着塗膜プライマー層を有する自動車車体またはその部品
である。
持体は、好ましくは金属の支持体、特に通常は焼付け電
着塗膜プライマー層を有する自動車車体またはその部品
である。
【０００９】プライマーサーフェーサー代替層は、これ
らの支持体にスプレーによって塗布されて、厚みが１０
μｍから２５μｍ、好ましくは１５μｍから２３μｍの
乾燥層を形成する。未焼付けの状態でこれにベースコー
ト層を上塗りすることができるが、例えば１２０℃から
１６０℃の温度で初めに焼付けることが好ましい。
らの支持体にスプレーによって塗布されて、厚みが１０
μｍから２５μｍ、好ましくは１５μｍから２３μｍの
乾燥層を形成する。未焼付けの状態でこれにベースコー
ト層を上塗りすることができるが、例えば１２０℃から
１６０℃の温度で初めに焼付けることが好ましい。
【００１０】プライマーサーフェーサー代替層を調製す
るためには、慣用の水系または溶剤系のコーティング
剤、例えば当業者に知られた慣用のプライマーサーフェ
ーサー、または、特に当業者に知られた本目的および同
様の目的に慣用的に用いられるコーティング剤を用いる
ことができる。例としては、国際公開ＷＯ９６／１３５
３７号に開示されたコーティング剤が含まれる。特に、
多層塗膜の色調を決める実際のベースコートから、例え
ば米国特許第５，９６８，６５５号または米国特許第
５，９７６，３４３号記載の適当な成分、例えば充填剤
ペーストまたはバインダーを添加することによって製造
されるコーティング剤を用いて、例えば第１のベースコ
ート層の形でプライマーサーフェーサー代替層を塗布す
ることもできる。
るためには、慣用の水系または溶剤系のコーティング
剤、例えば当業者に知られた慣用のプライマーサーフェ
ーサー、または、特に当業者に知られた本目的および同
様の目的に慣用的に用いられるコーティング剤を用いる
ことができる。例としては、国際公開ＷＯ９６／１３５
３７号に開示されたコーティング剤が含まれる。特に、
多層塗膜の色調を決める実際のベースコートから、例え
ば米国特許第５，９６８，６５５号または米国特許第
５，９７６，３４３号記載の適当な成分、例えば充填剤
ペーストまたはバインダーを添加することによって製造
されるコーティング剤を用いて、例えば第１のベースコ
ート層の形でプライマーサーフェーサー代替層を塗布す
ることもできる。
【００１１】多層塗膜の色調を決めるベースコート層
は、焼付け済みまたは未焼付けのプライマーサーフェー
サー代替層を設けた支持体にスプレーによって塗布す
る。このベースコート層は、当業者に知られた慣用の色
および／または特殊効果を付与する水系または溶剤系ベ
ースコートであり、色調に応じて例えば８μｍから３０
μｍの乾燥膜厚で塗布する。
は、焼付け済みまたは未焼付けのプライマーサーフェー
サー代替層を設けた支持体にスプレーによって塗布す
る。このベースコート層は、当業者に知られた慣用の色
および／または特殊効果を付与する水系または溶剤系ベ
ースコートであり、色調に応じて例えば８μｍから３０
μｍの乾燥膜厚で塗布する。
【００１２】ベースコート層は、後続のクリアコート塗
布前に焼付けることもできるが、好ましくは公知のウエ
ットインウエット法によって、例えば、ベースコートに
例えば２０℃から８０℃で短時間のフラッシュオフを行
った後に、クリアコートをベースコート層に塗布する。
クリアコートは、一般に３０μｍから５０μｍの乾燥膜
厚にスプレーによって塗布し、任意選択で短時間フラッ
シュオフする。次いで支持体を硬化工程、特に焼付工程
へ送る。ここで、ベースコート層とともにクリアコート
層を、高温、例えば８０℃から１６０℃で焼付ける。
布前に焼付けることもできるが、好ましくは公知のウエ
ットインウエット法によって、例えば、ベースコートに
例えば２０℃から８０℃で短時間のフラッシュオフを行
った後に、クリアコートをベースコート層に塗布する。
クリアコートは、一般に３０μｍから５０μｍの乾燥膜
厚にスプレーによって塗布し、任意選択で短時間フラッ
シュオフする。次いで支持体を硬化工程、特に焼付工程
へ送る。ここで、ベースコート層とともにクリアコート
層を、高温、例えば８０℃から１６０℃で焼付ける。
【００１３】本発明の方法で用いるクリアコートは、有
機溶剤系の液状クリアコートである。これには、樹脂固
形分を形成する成分として、１種または複数の通常のバ
インダーが含まれ、任意選択でさらに１種または複数の
反応性シンナー（硬化時にクリアコートに化学的に組み
込まれる化合物）、およびバインダーが自己架橋型でな
い場合は、１種または複数の架橋剤が含まれる。
機溶剤系の液状クリアコートである。これには、樹脂固
形分を形成する成分として、１種または複数の通常のバ
インダーが含まれ、任意選択でさらに１種または複数の
反応性シンナー（硬化時にクリアコートに化学的に組み
込まれる化合物）、およびバインダーが自己架橋型でな
い場合は、１種または複数の架橋剤が含まれる。
【００１４】樹脂固形分を構成するクリアコート架橋シ
ステムは、ベースコート／クリアコート２層塗膜形成時
に使用されるようなラジカル重合によって、および／ま
たは好ましくは付加反応および／または縮合反応によっ
て硬化させることができるクリアコート用架橋システム
とすることができる。したがって、クリアコートは、化
学線照射および／または加熱によって硬化することがで
きる。
ステムは、ベースコート／クリアコート２層塗膜形成時
に使用されるようなラジカル重合によって、および／ま
たは好ましくは付加反応および／または縮合反応によっ
て硬化させることができるクリアコート用架橋システム
とすることができる。したがって、クリアコートは、化
学線照射および／または加熱によって硬化することがで
きる。
【００１５】クリアコートは、所望の架橋度に調整され
た化学量論比を伴う、一般に、バインダー５０から９０
質量％、反応性シンナー０から２０質量％、および架橋
剤１０から５０質量％、合計１００質量％とした外部架
橋システムであることが好ましい。
た化学量論比を伴う、一般に、バインダー５０から９０
質量％、反応性シンナー０から２０質量％、および架橋
剤１０から５０質量％、合計１００質量％とした外部架
橋システムであることが好ましい。
【００１６】バインダーも反応性シンナーも基本的には
いかなる制限も受けない。好ましい膜形成バインダーの
例には、ポリエステル、ポリウレタン、および／または
（メタ）アクリル系コポリマー樹脂が含まれる。架橋剤
の選択に制限はないが、バインダーの官能性に左右され
る。すなわち、架橋剤がバインダーの官能性を補完する
反応性の官能性を有するように架橋剤を選択する。
いかなる制限も受けない。好ましい膜形成バインダーの
例には、ポリエステル、ポリウレタン、および／または
（メタ）アクリル系コポリマー樹脂が含まれる。架橋剤
の選択に制限はないが、バインダーの官能性に左右され
る。すなわち、架橋剤がバインダーの官能性を補完する
反応性の官能性を有するように架橋剤を選択する。
【００１７】ラジカル重合可能な架橋システムを含むク
リアコートは、熱的および／または光化学的手段によっ
て硬化させるクリアコートである。クリアコートには、
熱ラジカル開始剤および／または光開始剤のほかに、ラ
ジカル重合可能なオレフィン系不飽和基を有するバイン
ダー、および任意選択でさらにラジカル共重合可能なそ
の他の化合物が含まれる。例としては、ラジカル重合可
能なオレフィン系二重結合を有するポリマーまたはオリ
ゴマーが含まれ、特に（メタ）アクリル官能性（メタ）
アクリル系コポリマー、エポキシ樹脂（メタ）アクリレ
ート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタ
ン（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリロイル
基、不飽和ポリエステルまたは不飽和ポリウレタンで、
例えば、数平均分子量が５００から１０，０００のもの
が挙げられる。反応性シンナーの例には、（メタ）アク
リル酸およびそのエステル、マレイン酸およびそのハー
フエステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、エチレ
ンおよびプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビニル
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
グリセロールトリ−、ジ−およびモノ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ−、ジ−およびモノ
（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリ−およびテ
トラ（メタ）アクリレート、ジ−およびトリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、およびヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレートが含まれる。
リアコートは、熱的および／または光化学的手段によっ
て硬化させるクリアコートである。クリアコートには、
熱ラジカル開始剤および／または光開始剤のほかに、ラ
ジカル重合可能なオレフィン系不飽和基を有するバイン
ダー、および任意選択でさらにラジカル共重合可能なそ
の他の化合物が含まれる。例としては、ラジカル重合可
能なオレフィン系二重結合を有するポリマーまたはオリ
ゴマーが含まれ、特に（メタ）アクリル官能性（メタ）
アクリル系コポリマー、エポキシ樹脂（メタ）アクリレ
ート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタ
ン（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリロイル
基、不飽和ポリエステルまたは不飽和ポリウレタンで、
例えば、数平均分子量が５００から１０，０００のもの
が挙げられる。反応性シンナーの例には、（メタ）アク
リル酸およびそのエステル、マレイン酸およびそのハー
フエステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、エチレ
ンおよびプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビニル
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
グリセロールトリ−、ジ−およびモノ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ−、ジ−およびモノ
（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリ−およびテ
トラ（メタ）アクリレート、ジ−およびトリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、およびヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００１８】付加反応によって硬化させることができる
クリアコート架橋システムを架橋させるための適当な付
加反応の例には、カルボキシル基へのエポキシ基の付
加、イソシアネート基への水酸基および／またはアミノ
基の付加、α，β−不飽和カルボニル基、特に（メタ）
アクリロイル基へのアミノ基および／またはＣＨ−酸性
基の付加、およびエポキシ基へのアミノ基の付加が含ま
れる。
クリアコート架橋システムを架橋させるための適当な付
加反応の例には、カルボキシル基へのエポキシ基の付
加、イソシアネート基への水酸基および／またはアミノ
基の付加、α，β−不飽和カルボニル基、特に（メタ）
アクリロイル基へのアミノ基および／またはＣＨ−酸性
基の付加、およびエポキシ基へのアミノ基の付加が含ま
れる。
【００１９】縮合反応によって硬化させることができる
クリアコート架橋システムを架橋させるための適当な縮
合反応の例には、水酸基および／またはアミノ基とブロ
ックドイソシアネート基との反応、水酸基とＮ−メチロ
ール基との反応、水酸基とＮ−メチロールエーテル基と
の反応、水酸基とエステル基とのエステル交換を伴う反
応、水酸基とカルバメート基とのウレタン交換を伴う反
応、およびカルバメート基とＮ−メチロールエーテル基
との反応が含まれる。
クリアコート架橋システムを架橋させるための適当な縮
合反応の例には、水酸基および／またはアミノ基とブロ
ックドイソシアネート基との反応、水酸基とＮ−メチロ
ール基との反応、水酸基とＮ−メチロールエーテル基と
の反応、水酸基とエステル基とのエステル交換を伴う反
応、水酸基とカルバメート基とのウレタン交換を伴う反
応、およびカルバメート基とＮ−メチロールエーテル基
との反応が含まれる。
【００２０】ラジカル重合によって、および／または好
ましくは付加反応および／または縮合反応によって硬化
させることができるクリアコートは、１成分系または多
成分系クリアコートである。
ましくは付加反応および／または縮合反応によって硬化
させることができるクリアコートは、１成分系または多
成分系クリアコートである。
【００２１】クリアコートは、いずれの場合も水酸基官
能性バインダーをベースにした、外部架橋型の１成分系
またはより好ましくは２成分系クリアコートであること
が好ましい。例えば、クリアコートには、水酸基官能性
（メタ）アクリル系コポリマー、ポリエステル樹脂およ
び／またはポリウレタン樹脂、および任意選択でさらに
水酸基官能性反応性シンナー、およびトリス（アルコキ
シカルボニルアミノ）トリアジン、アミノプラスチック
樹脂特にメラミン樹脂、および／またはブロックドポリ
イソシアネート、または２成分系クリアコートの場合、
遊離のポリイソシアネート架橋剤などの、バインダーの
水酸基と架橋する少なくとも１成分が含まれる。
能性バインダーをベースにした、外部架橋型の１成分系
またはより好ましくは２成分系クリアコートであること
が好ましい。例えば、クリアコートには、水酸基官能性
（メタ）アクリル系コポリマー、ポリエステル樹脂およ
び／またはポリウレタン樹脂、および任意選択でさらに
水酸基官能性反応性シンナー、およびトリス（アルコキ
シカルボニルアミノ）トリアジン、アミノプラスチック
樹脂特にメラミン樹脂、および／またはブロックドポリ
イソシアネート、または２成分系クリアコートの場合、
遊離のポリイソシアネート架橋剤などの、バインダーの
水酸基と架橋する少なくとも１成分が含まれる。
【００２２】水酸基官能性バインダーは、数平均分子量
が５００から１０，０００、および水酸基価が３０から
４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
が５００から１０，０００、および水酸基価が３０から
４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００２３】例としては、数平均分子量が５００から
５，０００、好ましくは１，０００から３，０００で、
水酸基価が３０から４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
５０から２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの慣用の水酸基官能性ポ
リエステル樹脂またはポリウレタン樹脂、および数平均
分子量が１，０００から１０，０００で、水酸基価が３
０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０から２５
０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基官能性（メタ）アクリル系コ
ポリマー樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル系コポリ
マーは、例えばポリエステルおよび／またはポリウレタ
ン樹脂のオリゴマーまたはポリマー例えば上記のものの
存在下に製造することができる。
５，０００、好ましくは１，０００から３，０００で、
水酸基価が３０から４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
５０から２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの慣用の水酸基官能性ポ
リエステル樹脂またはポリウレタン樹脂、および数平均
分子量が１，０００から１０，０００で、水酸基価が３
０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０から２５
０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基官能性（メタ）アクリル系コ
ポリマー樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル系コポリ
マーは、例えばポリエステルおよび／またはポリウレタ
ン樹脂のオリゴマーまたはポリマー例えば上記のものの
存在下に製造することができる。
【００２４】水酸基官能性反応性シンナーの例には、１
分子中に少なくとも２個の水酸基を有し、水酸基価が２
５０から７００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の低分子量化合物
が含まれる。ポリエーテルポリオール、オリゴエステル
ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール、オリゴウレタンポリオールなどの
ポリオールオリゴマーまたは高分子ポリオールが好まし
い。
分子中に少なくとも２個の水酸基を有し、水酸基価が２
５０から７００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の低分子量化合物
が含まれる。ポリエーテルポリオール、オリゴエステル
ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール、オリゴウレタンポリオールなどの
ポリオールオリゴマーまたは高分子ポリオールが好まし
い。
【００２５】遊離の形またはブロックされた形で用いら
れるポリイソシアネート架橋剤の例には、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネー
ト、ドデカン１，１２−ジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、またはこ
れらの混合物などの脂肪族（または脂環式）ジイソシア
ネート、こうしたジイソシアネートから誘導されるポリ
イソシアネート、例えばイソシアネート基に結合する基
にヘテロ原子を含有するものが含まれる。その例には、
カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレー
ト基、ウレチジオン基、ウレタン基、および／またはビ
ウレット基を含有するポリイソシアネートが含まれる。
れるポリイソシアネート架橋剤の例には、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネー
ト、ドデカン１，１２−ジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート、またはこ
れらの混合物などの脂肪族（または脂環式）ジイソシア
ネート、こうしたジイソシアネートから誘導されるポリ
イソシアネート、例えばイソシアネート基に結合する基
にヘテロ原子を含有するものが含まれる。その例には、
カルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレー
ト基、ウレチジオン基、ウレタン基、および／またはビ
ウレット基を含有するポリイソシアネートが含まれる。
【００２６】慣用の塗料用ポリイソシアネート架橋剤、
特にトリス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレッ
ト、イソホロンジイソシアネートまたはヘキサンジイソ
シアネートイソシアヌレートが好ましい。
特にトリス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレッ
ト、イソホロンジイソシアネートまたはヘキサンジイソ
シアネートイソシアヌレートが好ましい。
【００２７】上記のポリイソシアネート架橋剤の好まし
い封止剤には、慣用の、例えばＣＨ−酸性、ＮＨ−、Ｓ
Ｈ−またはＯＨ−官能性の封止剤が含まれる。例として
は、アセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル、
マロン酸ジアルキルエステル、脂肪族または脂環式アル
コール、オキシム、ラクタム、イミダゾール、ピラゾー
ルが挙げられる。
い封止剤には、慣用の、例えばＣＨ−酸性、ＮＨ−、Ｓ
Ｈ−またはＯＨ−官能性の封止剤が含まれる。例として
は、アセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル、
マロン酸ジアルキルエステル、脂肪族または脂環式アル
コール、オキシム、ラクタム、イミダゾール、ピラゾー
ルが挙げられる。
【００２８】塗布に適当な状態では、クリアコートは、
樹脂固形分、尿素化合物および高分散シリカ、および任
意選択でその他の不揮発性成分から形成された固形分を
４０から７０質量％含む。クリアコートには、揮発成分
として、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテルなどのグリコールエーテル；酢酸エチルグ
リコール、酢酸ブチルグリコール、酢酸ブチルジグリコ
ール、酢酸メトキシプロピルなどのグリコールエーテル
エステル；酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミルな
どのエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロンなどのケトン；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール；キシレン、Ｓｏ
ｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（沸点１５５℃から１
８５℃の芳香族炭化水素の混合物）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ
（登録商標）１５０（沸点１８２℃から２０２℃の芳香
族炭化水素の混合物）などの芳香族炭化水素、脂肪族炭
化水素などの有機溶剤が含まれる。
樹脂固形分、尿素化合物および高分散シリカ、および任
意選択でその他の不揮発性成分から形成された固形分を
４０から７０質量％含む。クリアコートには、揮発成分
として、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテルなどのグリコールエーテル；酢酸エチルグ
リコール、酢酸ブチルグリコール、酢酸ブチルジグリコ
ール、酢酸メトキシプロピルなどのグリコールエーテル
エステル；酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミルな
どのエステル；メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロンなどのケトン；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール；キシレン、Ｓｏ
ｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（沸点１５５℃から１
８５℃の芳香族炭化水素の混合物）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ
（登録商標）１５０（沸点１８２℃から２０２℃の芳香
族炭化水素の混合物）などの芳香族炭化水素、脂肪族炭
化水素などの有機溶剤が含まれる。
【００２９】クリアコートに含まれる尿素化合物は、ジ
イソシアネートおよび／またはそれから誘導されるポリ
イソシアネートとモノアミンおよび／またはポリアミン
との付加生成物である。この付加生成物は、分子式によ
って定義できる低分子化合物、またはオリゴマー状また
は高分子の付加生成物と定義することができる。用いら
れる尿素化合物は、ジイソシアネート、好ましくは脂肪
族または脂環式ジイソシアネート、特に対称構造を有す
るものと第１級アミン、好ましくは第１級モノアミンと
の付加生成物であることが好ましい。
イソシアネートおよび／またはそれから誘導されるポリ
イソシアネートとモノアミンおよび／またはポリアミン
との付加生成物である。この付加生成物は、分子式によ
って定義できる低分子化合物、またはオリゴマー状また
は高分子の付加生成物と定義することができる。用いら
れる尿素化合物は、ジイソシアネート、好ましくは脂肪
族または脂環式ジイソシアネート、特に対称構造を有す
るものと第１級アミン、好ましくは第１級モノアミンと
の付加生成物であることが好ましい。
【００３０】これらは、粒子サイズが好ましくは０．１
μｍから２０μｍの、好ましくは固体状の、特に好まし
くは結晶性の尿素化合物である。固体状または結晶性尿
素化合物は、凝固点または融点が高いことが好ましく、
例えばクリアコートを焼付ける焼付温度より高く、特に
８０℃より高く、例えば８０℃から２５０℃であること
が好ましい。特に好ましい尿素化合物は、ヘキサン１，
６−ジイソシアネート１モルとベンジルアミン２モルか
ら形成される付加物である。
μｍから２０μｍの、好ましくは固体状の、特に好まし
くは結晶性の尿素化合物である。固体状または結晶性尿
素化合物は、凝固点または融点が高いことが好ましく、
例えばクリアコートを焼付ける焼付温度より高く、特に
８０℃より高く、例えば８０℃から２５０℃であること
が好ましい。特に好ましい尿素化合物は、ヘキサン１，
６−ジイソシアネート１モルとベンジルアミン２モルか
ら形成される付加物である。
【００３１】尿素化合物は、通常の方法で、第１級およ
び／または第２級アミノ基を有するアミンをポリイソシ
アネートに加えることによって調製することができる。
この調製は、例えば２０℃から８０℃の温度で、例えば
溶剤なしに、バルクで、好ましくは不活性溶剤中で、ま
たは特に好ましくは反応条件で不活性なバインダーまた
は架橋剤の存在下で、例えば不活性バインダーまたは架
橋剤溶液中で行われる。クリアコートが２種以上のバイ
ンダーまたは２種以上の架橋剤を含有する場合は、この
調製は、例えば前記バインダーの１種の中または前記架
橋剤の１種の中で行うことができる。
び／または第２級アミノ基を有するアミンをポリイソシ
アネートに加えることによって調製することができる。
この調製は、例えば２０℃から８０℃の温度で、例えば
溶剤なしに、バルクで、好ましくは不活性溶剤中で、ま
たは特に好ましくは反応条件で不活性なバインダーまた
は架橋剤の存在下で、例えば不活性バインダーまたは架
橋剤溶液中で行われる。クリアコートが２種以上のバイ
ンダーまたは２種以上の架橋剤を含有する場合は、この
調製は、例えば前記バインダーの１種の中または前記架
橋剤の１種の中で行うことができる。
【００３２】クリアコート調製時の尿素化合物の添加
は、尿素化合物を調合剤として、例えば溶剤中の分散液
として、あるいは特に好ましくは例えば液体または溶解
したバインダーまたは架橋剤の一部の中に分散液とし
て、他のクリアコート成分と混ぜるようにして行うこと
が好ましい。
は、尿素化合物を調合剤として、例えば溶剤中の分散液
として、あるいは特に好ましくは例えば液体または溶解
したバインダーまたは架橋剤の一部の中に分散液とし
て、他のクリアコート成分と混ぜるようにして行うこと
が好ましい。
【００３３】クリアコートに用いられる尿素化合物につ
いてのその他の詳細、尿素化合物調製の出発材料、プロ
セス、およびプロセスパラメータ、および尿素化合物の
コーティング剤中への組み込みについては、米国特許第
４，３１１，６２２号、米国特許第４，６７７，０２８
号、および米国特許第４，８５１，２９４号から得るこ
とができる。本明細書ではこれらを明示的に参照する
が、これに限定されるものではない。
いてのその他の詳細、尿素化合物調製の出発材料、プロ
セス、およびプロセスパラメータ、および尿素化合物の
コーティング剤中への組み込みについては、米国特許第
４，３１１，６２２号、米国特許第４，６７７，０２８
号、および米国特許第４，８５１，２９４号から得るこ
とができる。本明細書ではこれらを明示的に参照する
が、これに限定されるものではない。
【００３４】クリアコートに含有させる高分散シリカ
は、当業者に公知のシリカであって合成により製造され
るものであり、例えば熱分解法シリカまたは沈降シリカ
である。高分散シリカは、ＢＥＴ表面が広く、例えば１
００から４００、好ましくは２００から４００平方メー
トル／ｇである。様々なメーカーが様々な種類を供給し
ている。熱分解法シリカの方が多く用いられる。高分散
シリカを疎水性にすると有利である。
は、当業者に公知のシリカであって合成により製造され
るものであり、例えば熱分解法シリカまたは沈降シリカ
である。高分散シリカは、ＢＥＴ表面が広く、例えば１
００から４００、好ましくは２００から４００平方メー
トル／ｇである。様々なメーカーが様々な種類を供給し
ている。熱分解法シリカの方が多く用いられる。高分散
シリカを疎水性にすると有利である。
【００３５】高分散シリカは、クリアコート形成時に、
樹脂固形分の成分特にバインダーまたは架橋剤の一部に
高分散シリカを分散または粉砕することによって調製さ
れるシリカペーストとして添加することが好ましい。
樹脂固形分の成分特にバインダーまたは架橋剤の一部に
高分散シリカを分散または粉砕することによって調製さ
れるシリカペーストとして添加することが好ましい。
【００３６】さらに、クリアコートに、通常の塗料添加
剤、例えば透明顔料または充填剤、レベリング剤、染
料、光保護剤、酸化防止剤、ミクロゲルなどのポリマー
ミクロ粒子、および／またはホルムアルデヒド放出物質
を、例えば全コーティング剤を基準として５質量％まで
の量で含有させることができる。
剤、例えば透明顔料または充填剤、レベリング剤、染
料、光保護剤、酸化防止剤、ミクロゲルなどのポリマー
ミクロ粒子、および／またはホルムアルデヒド放出物質
を、例えば全コーティング剤を基準として５質量％まで
の量で含有させることができる。
【００３７】下記の実施例は、本発明の方法を説明する
役割を果たし、本発明の方法が、薄いプライマーサーフ
ェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアコート
層から多層塗膜を形成することを可能にし、光学的表面
品質の点で十分満足なクリアコート層を得ることがで
き、このクリアコート層は、たれ抵抗性が高く同時にク
リアコートぬれ限界が低いクリアコートコーティング剤
を用いて塗布することができることを示すものである。
役割を果たし、本発明の方法が、薄いプライマーサーフ
ェーサー代替層、ベースコート層、およびクリアコート
層から多層塗膜を形成することを可能にし、光学的表面
品質の点で十分満足なクリアコート層を得ることがで
き、このクリアコート層は、たれ抵抗性が高く同時にク
リアコートぬれ限界が低いクリアコートコーティング剤
を用いて塗布することができることを示すものである。
【００３８】
【実施例】実施例１ 下記の成分を混合することによってベースを調製した。 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と酢酸ブチルの
２：１混合物中６５質量％メタクリル系コポリマー（酸
価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
溶液 ６１．６部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００中６５質量％分枝
ポリエステル（酸価４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１９
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００）溶液 ６．
７部 酢酸エトキシプロピル ５．３部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０ ６．８部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（光保護
剤） １．２部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３８４（紫外線
吸収剤） １．２部 酢酸ブチル ２．０部 酢酸ブチルジグリコール ４．３部 酢酸ブチルグリコール ４．４部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００ ６．５部 ベース１００部を、６８質量％ポリイソシアネート硬化
剤混合物（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートとヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートを重量比で２：１）溶液５０部とＳｏｌｖｅｓｓｏ
（登録商標）１００と酢酸ブチルの２：１混合物中で混
ぜることによってクリアコートを調製した。
２：１混合物中６５質量％メタクリル系コポリマー（酸
価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１４７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
溶液 ６１．６部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００中６５質量％分枝
ポリエステル（酸価４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１９
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００）溶液 ６．
７部 酢酸エトキシプロピル ５．３部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０ ６．８部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（光保護
剤） １．２部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３８４（紫外線
吸収剤） １．２部 酢酸ブチル ２．０部 酢酸ブチルジグリコール ４．３部 酢酸ブチルグリコール ４．４部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００ ６．５部 ベース１００部を、６８質量％ポリイソシアネート硬化
剤混合物（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートとヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレ
ートを重量比で２：１）溶液５０部とＳｏｌｖｅｓｓｏ
（登録商標）１００と酢酸ブチルの２：１混合物中で混
ぜることによってクリアコートを調製した。
【００３９】実施例２ ５８０部の実施例１の６５質量％メタクリル系コポリマ
ー溶液を２７０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１０
０で希釈し、次いで７０部の熱分解法シリカ（ＢＥＴ表
面２２０平方メートル／ｇ）を入れて混ぜ、予備分散し
た。６０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と２
０部のブタノールを添加した後、混合物をパールミルで
粉砕してシリカペーストとした。
ー溶液を２７０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１０
０で希釈し、次いで７０部の熱分解法シリカ（ＢＥＴ表
面２２０平方メートル／ｇ）を入れて混ぜ、予備分散し
た。６０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と２
０部のブタノールを添加した後、混合物をパールミルで
粉砕してシリカペーストとした。
【００４０】実施例３ ベースの調製時に、６１．６部のメタクリル系コポリマ
ー溶液および６．５部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）
１００の代わりに、実施例１のメタクリル系コポリマー
溶液４０．０部、実施例１のメタクリル系コポリマー溶
液中で調製した、ベンジルアミン２モルおよびヘキサン
ジイソシアネート１モルから生成したジウレアの懸濁液
（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と酢酸ブチルの
２：１混合物３５質量％、ジウレア３．７質量％、実施
例１のメタクリル系コポリマー６１．３質量％の組成）
１８．０部、Ｓｏｌｕｔｉａ製Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録
商標）ＭＦ５９０（メラミン樹脂）２．０部、実施例２
のシリカペースト４．０部、および４．１部のＳｏｌｖ
ｅｓｓｏ（登録商標）１００を用いた以外は実施例１と
同じように作業を行った。
ー溶液および６．５部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）
１００の代わりに、実施例１のメタクリル系コポリマー
溶液４０．０部、実施例１のメタクリル系コポリマー溶
液中で調製した、ベンジルアミン２モルおよびヘキサン
ジイソシアネート１モルから生成したジウレアの懸濁液
（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と酢酸ブチルの
２：１混合物３５質量％、ジウレア３．７質量％、実施
例１のメタクリル系コポリマー６１．３質量％の組成）
１８．０部、Ｓｏｌｕｔｉａ製Ｍａｐｒｅｎａｌ（登録
商標）ＭＦ５９０（メラミン樹脂）２．０部、実施例２
のシリカペースト４．０部、および４．１部のＳｏｌｖ
ｅｓｓｏ（登録商標）１００を用いた以外は実施例１と
同じように作業を行った。
【００４１】実施例４から７ 実施例３と同様な方法で、しかし実施例１のメタクリル
系コポリマー溶液とジウレア懸濁液の量的比率を適当に
変化させて、実施例３と本質的に同じであるがジウレア
含有量の異なるクリアコートを調製した（表１参照）。
系コポリマー溶液とジウレア懸濁液の量的比率を適当に
変化させて、実施例３と本質的に同じであるがジウレア
含有量の異なるクリアコートを調製した（表１参照）。
【００４２】実施例８および９ 実施例１と同様な方法で、しかし実施例１のメタクリル
系コポリマー溶液の量を変化させ、実施例２のシリカペ
ーストの適当量を添加して、実施例１と本質的に同じで
あるが各々のケースでシリカ含有量の異なるクリアコー
トを調製した（表１参照）。
系コポリマー溶液の量を変化させ、実施例２のシリカペ
ーストの適当量を添加して、実施例１と本質的に同じで
あるが各々のケースでシリカ含有量の異なるクリアコー
トを調製した（表１参照）。
【００４３】実施例１０ 実施例１のメタクリル系コポリマー溶液を４０．０部の
かわりに４９．６部、ジウレア懸濁液を１８．０部のか
わりに１２．０部、シリカペーストなし、およびＳｏｌ
ｖｅｓｓｏ（登録商標）１００を４．１部のかわりに
４．５部とした以外は実施例３と同じように作業を行っ
た。
かわりに４９．６部、ジウレア懸濁液を１８．０部のか
わりに１２．０部、シリカペーストなし、およびＳｏｌ
ｖｅｓｓｏ（登録商標）１００を４．１部のかわりに
４．５部とした以外は実施例３と同じように作業を行っ
た。
【００４４】実施例１１および１２ 実施例１０と同様な方法で、しかし実施例１のメタクリ
ル系コポリマー溶液とジウレア懸濁液の量的比率を適当
に変化させて、実施例１０と本質的に同じであるがジウ
レア含有量の異なるクリアコートを調製した（表１参
照）。
ル系コポリマー溶液とジウレア懸濁液の量的比率を適当
に変化させて、実施例１０と本質的に同じであるがジウ
レア含有量の異なるクリアコートを調製した（表１参
照）。
【００４５】実施例１３および１４ 実施例３と同様な方法で、しかし実施例１のメタクリル
系コポリマー溶液と、ジウレア懸濁液と、シリカペース
トの量的比率を適当に変化させて、実施例３と本質的に
同じであるがジウレア含有量とシリカ含有量の異なるク
リアコートを調製した（表１参照）。
系コポリマー溶液と、ジウレア懸濁液と、シリカペース
トの量的比率を適当に変化させて、実施例３と本質的に
同じであるがジウレア含有量とシリカ含有量の異なるク
リアコートを調製した（表１参照）。
【００４６】電着プライマーを設け、ここへ厚み３５μ
ｍのハイドロプライマーサーフェーサー層を塗布して焼
付けた金属パネルに、黒色の水系ベースコートを乾燥膜
厚１５μｍにスプレーコートし、７０℃で５分間フラッ
シュオフし、次いで垂直位置で楔形にして乾燥膜厚１０
μｍから７０μｍの膜厚勾配をもって実施例１および３
から１４のクリアコートをスプレーコートし、１０分後
室温でフラッシュオフし、１３０℃（目標温度）で３０
分間焼付けを行った。クリアコート表面の外観は、すべ
てのケースで満足できるものであった。
ｍのハイドロプライマーサーフェーサー層を塗布して焼
付けた金属パネルに、黒色の水系ベースコートを乾燥膜
厚１５μｍにスプレーコートし、７０℃で５分間フラッ
シュオフし、次いで垂直位置で楔形にして乾燥膜厚１０
μｍから７０μｍの膜厚勾配をもって実施例１および３
から１４のクリアコートをスプレーコートし、１０分後
室温でフラッシュオフし、１３０℃（目標温度）で３０
分間焼付けを行った。クリアコート表面の外観は、すべ
てのケースで満足できるものであった。
【００４７】各ケースでハイドロプライマーサーフェー
サー層の膜厚を１５μｍとした以外は同様な方法でコー
ティング試験を繰り返した。クリアコート１および３か
ら１４で得られた結果を表１にまとめて示した。クリア
コート６および７を用いた場合だけ、クリアコートぬれ
限界が低く、クリアコートたれ限界が高く、クリアコー
ト表面の光学的外観が良好なバランスの取れた結果が得
られた。
サー層の膜厚を１５μｍとした以外は同様な方法でコー
ティング試験を繰り返した。クリアコート１および３か
ら１４で得られた結果を表１にまとめて示した。クリア
コート６および７を用いた場合だけ、クリアコートぬれ
限界が低く、クリアコートたれ限界が高く、クリアコー
ト表面の光学的外観が良好なバランスの取れた結果が得
られた。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例１５ 下記の成分を混合することによってクリアコートを調製
した。 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００とブタノール４：
１混合物中６５質量％メタクリル系コポリマー（酸価２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）溶
液 ５３．３部 ＢＡＳＦ製Ｌｕｗｉｐａ（登録商標）１０１８（メラミ
ン樹脂） ２８．０部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０ １１．８部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０（紫外
線吸収剤） ０．９部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（光保護
剤） ０．９部 Ｋｉｎｇ製Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）５２２５（触媒）
０．９部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００ ４．２部
した。 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００とブタノール４：
１混合物中６５質量％メタクリル系コポリマー（酸価２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）溶
液 ５３．３部 ＢＡＳＦ製Ｌｕｗｉｐａ（登録商標）１０１８（メラミ
ン樹脂） ２８．０部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０ １１．８部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０（紫外
線吸収剤） ０．９部 Ｃｉｂａ製Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４（光保護
剤） ０．９部 Ｋｉｎｇ製Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）５２２５（触媒）
０．９部 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００ ４．２部
【００５０】実施例１６ 実施例１５のメタクリル系コポリマー溶液を５３．３部
のかわりに４１．３部とし、実施例１５のメタクリル系
コポリマー溶液で調製した、ベンジルアミン２モルおよ
びヘキサメチレンジイソシアネート１モルから生成した
ジウレアの懸濁液（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１０
０と酢酸ブチルの４：１混合物３５質量％、ジウレア
３．７質量％、実施例１５のメタクリル系コポリマー６
１．３質量％の組成）１２部を用いた以外は実施例１５
と同じように作業を行った。
のかわりに４１．３部とし、実施例１５のメタクリル系
コポリマー溶液で調製した、ベンジルアミン２モルおよ
びヘキサメチレンジイソシアネート１モルから生成した
ジウレアの懸濁液（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１０
０と酢酸ブチルの４：１混合物３５質量％、ジウレア
３．７質量％、実施例１５のメタクリル系コポリマー６
１．３質量％の組成）１２部を用いた以外は実施例１５
と同じように作業を行った。
【００５１】実施例１７ 実施例１５のメタクリル系コポリマー溶液を４１．３部
のかわりに５０．３部、実施例１６のジウレア懸濁液を
１２．０部のかわりに３．０部とした以外は実施例１６
と同じように作業を行った。
のかわりに５０．３部、実施例１６のジウレア懸濁液を
１２．０部のかわりに３．０部とした以外は実施例１６
と同じように作業を行った。
【００５２】実施例１８ ５８０部の実施例１５の６５質量％メタクリル系コポリ
マー溶液を２７０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１
００で希釈し、次いで７０部の熱分解シリカ（ＢＥＴ表
面２２０平方メートル／ｇ）を入れて混ぜ、予備分散し
た。６０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と２
０部のブタノールを添加した後、混合物をパールミルで
粉砕してシリカペーストとした。
マー溶液を２７０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１
００で希釈し、次いで７０部の熱分解シリカ（ＢＥＴ表
面２２０平方メートル／ｇ）を入れて混ぜ、予備分散し
た。６０部のＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００と２
０部のブタノールを添加した後、混合物をパールミルで
粉砕してシリカペーストとした。
【００５３】実施例１９から２２ 実施例１５と同様な方法で、しかし実施例１５のメタク
リル系コポリマー溶液と、実施例１８のシリカペースト
と、実施例１６のジウレア懸濁液との量的比率を適当に
変化させて、実施例１５と本質的に同じであるが各ケー
スでジウレア含有量とシリカ含有量の異なるクリアコー
トを調製した（表２参照）。
リル系コポリマー溶液と、実施例１８のシリカペースト
と、実施例１６のジウレア懸濁液との量的比率を適当に
変化させて、実施例１５と本質的に同じであるが各ケー
スでジウレア含有量とシリカ含有量の異なるクリアコー
トを調製した（表２参照）。
【００５４】電着プライマーを設け、ここへ厚み３５μ
ｍのハイドロプライマーサーフェーサー層を塗布して焼
付けた金属パネルに、黒色の水系ベースコートを乾燥膜
厚１５μｍにスプレーコートし、７０℃で５分間フラッ
シュオフし、次いで垂直位置で楔形にして乾燥膜厚１０
μｍから７０μｍの膜厚勾配をもって実施例１５から１
７および１９から２２のクリアコートをスプレーコート
し、１０分後室温でフラッシュオフし、１３０℃（目標
温度）で３０分間焼付けを行った。クリアコート表面の
外観は、すべてのケースで満足できるものであった。
ｍのハイドロプライマーサーフェーサー層を塗布して焼
付けた金属パネルに、黒色の水系ベースコートを乾燥膜
厚１５μｍにスプレーコートし、７０℃で５分間フラッ
シュオフし、次いで垂直位置で楔形にして乾燥膜厚１０
μｍから７０μｍの膜厚勾配をもって実施例１５から１
７および１９から２２のクリアコートをスプレーコート
し、１０分後室温でフラッシュオフし、１３０℃（目標
温度）で３０分間焼付けを行った。クリアコート表面の
外観は、すべてのケースで満足できるものであった。
【００５５】各ケースでハイドロプライマーサーフェー
サー層の膜厚を１５μｍとした以外は同様な方法でコー
ティング試験を繰り返した。クリアコート１５から１７
および１９から２２で得られた結果を表２にまとめて示
した。クリアコート２０を用いた場合だけ、クリアコー
トぬれ限界が低く、クリアコートたれ限界が高く、クリ
アコート表面の光学的外観が良好なバランスの取れた結
果が得られた。
サー層の膜厚を１５μｍとした以外は同様な方法でコー
ティング試験を繰り返した。クリアコート１５から１７
および１９から２２で得られた結果を表２にまとめて示
した。クリアコート２０を用いた場合だけ、クリアコー
トぬれ限界が低く、クリアコートたれ限界が高く、クリ
アコート表面の光学的外観が良好なバランスの取れた結
果が得られた。
【００５６】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 AE12 AE17 BB26Y BB26Z CA48 CB06 DA06 DB01 DC12 DC13 EA07 EA41 EA43 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB45 EC03 EC07 EC11 EC54
Claims (12)
- 【請求項１】 多層塗膜の形成方法であって、 （１）厚み１０μｍから２５μｍのプライマーサーフェ
ーサー代替層を支持体に塗布するステップと、 （２）多層塗膜の色調を決めるベースコート層をプライ
マーサーフェーサー代替層に塗布するステップと、 （３）クリアコート層をベースコート層に塗布するステ
ップであって、クリアコート層が、少なくとも１種のた
れ防止用尿素化合物０．１から０．３質量％と高分散シ
リカ０．１から０．４質量％を含有し、たれ防止用尿素
および分散シリカはクリアコートの固形分を基準にする
ステップと、 （４）ステップ（１）から（３）で塗布した層を硬化す
るステップとを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 プライマーサーフェーサー代替層、ベー
スコート層、およびクリアトップコート層を、焼付けに
よって同時に硬化することを特徴とする請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 ベースコート層を塗布する前にプライマ
ーサーフェーサー代替層を焼付け、次いでベースコート
層とクリアトップコート層を塗布して焼付けによって硬
化することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 ベースコート層を塗布する前にプライマ
ーサーフェーサー代替層を焼付け、次いでベースコート
層を塗布して焼付けによって硬化し、次いでクリアトッ
プコート層を塗布して焼付けによって硬化することを特
徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 ベースコート層を未焼付けのプライマー
サーフェーサー代替層に塗布し、ベースコート層とプラ
イマーサーフェーサー代替層を焼付けによって硬化し、
次いでクリアコートを塗布して焼付けによって硬化する
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 たれ防止用尿素化合物が、ジイソシアネ
ート、ジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネ
ート、およびこれらの組合せからなる群から選択される
少なくとも１種のポリイソシアネートと、モノアミン、
ポリアミン、およびこれらの組合せからなる群から選択
される少なくとも１種のアミンとの付加生成物であるこ
とを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項７】 高分散シリカが、熱分解法シリカおよび
沈降シリカからなる群から選択される合成シリカである
ことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項８】 たれ防止用尿素化合物が、ジイソシアネ
ートと第１級アミンとの付加生成物であることを特徴と
する請求項６に記載の方法。 - 【請求項９】 クリアコートが、ラジカル重合、付加反
応、縮合反応、およびこれらの組合せからなる群から選
択される反応によって硬化させることができる架橋シス
テムを有することを特徴とする請求項１から８のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 クリアコートが、１成分系クリアコー
トおよび多成分系クリアコートからなる群から選択され
ることを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１１】 クリアコートが、少なくとも１種の水
酸基官能性バインダーおよび少なくとも１種の架橋剤を
含有することを特徴とする請求項１から１０のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項１２】 多層塗膜を、自動車車体および自動車
車体部品からなる群から選択される支持体に塗布するこ
とを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載
の方法。
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