JPS6384674A - 熱硬化性被覆組成物 - Google Patents

熱硬化性被覆組成物

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JPS6384674A
JPS6384674A JP62209107A JP20910787A JPS6384674A JP S6384674 A JPS6384674 A JP S6384674A JP 62209107 A JP62209107 A JP 62209107A JP 20910787 A JP20910787 A JP 20910787A JP S6384674 A JPS6384674 A JP S6384674A
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    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はエポキシ樹脂と無水硬化剤を含む架橋性組成物
に関する。特に本発明はカラー・プラス・クリヤー塗装
に有用な低揮発性有機金工の架橋可能な被覆組成物に関
する。
従来技術 着色または含ピグメントベース・コートを基材上に塗布
し、該ベース・コートに透明またはクリアー・トップコ
ートを塗布するカラー・プラス・クリアー塗装法は自動
車の仕上塗装（ｏｒｉｇｉｎａｌｒｉｎｉｓｈｅｓ）と
して次第に一般的になりつつある。
カラー・プラス・クリヤー・ノステムは顕著な光沢と明
瞭な像を示し、クリアー塗装はこの種の特性をために特
に重要である。ポリオール、例えばポリエステルポリオ
ール類、ポリウレタンポリオール類、およびアクリルポ
リオール類等およびポリイソンアネート硬化剤を含む２
−パック・クリアー・コート組成物は顕著な光沢と明瞭
な像を示す。
発明の目的 本発明は種々の塗装に用いることのできる塗料を供給す
る新規な架橋可能な組成物を提供することを特徴とする
特に本発明は硬化性高固形分被覆組成物であって、優れ
た接着性、光沢および明瞭な像を有し、該被覆組成物を
カラー・プラス・クリアー塗料、特に自動車の仕上剤（
ｏｒｉｇｉｎａｌ　　ｆｉｎｉｓｈ）として用いるクリ
アー・コートとして有用な架橋可能な被覆組成物を提供
する。本発明の別の目的は低い揮発性有機物含量（Ｖ　
ＯＣ）を有する高い固形分含量の架橋性組成物を提供す
る。
発明の概要 面述のごとく本発明は乱打上に着色フィルム形成性組成
物を塗布し、ベース・コートを形成し、該ベースコート
に透明フィルム形成性組成物を塗布してベースコート上
に透明トップコートを形成し、次いでこれを硬化するに
十分な温度に加熱する工程を含む複合塗装方法において
、該透明および／またはベースコートが （ａ）低分子量ポリエポキシド、 （ｂ）低分子量ヒドロキシル基含有多官能性物質（ｃ）
本質的に無水物からなる硬化剤、（ｃ）硬化触媒 を含む高固形分硬化性組成物であって、メラミン硬化剤
の不存在下に硬化することを特徴とする塗装方法を提供
する。
本発明の特に好ましい態様では被覆組成物が典型的には
硬化触媒、即ち第３級アミンまたはアンモニウム塩を含
有する。本態様の被覆組成物はカラー・プラス・クリア
ーモードで自動車を塗装するのに特に適し、目立った外
観と他の望ましい性質を有することがわかった。
本明細書では、分子量、固形分、噴霧性、揮発性有機物
含量（ＶＯＣ）および外観の語は以下の通りである。
用語“分子量”はスタンダード（ポリスチレン、グリコ
ール等）を用いたゲル濾過クロマトグラフィーによって
測定した数平均分子量を言う。従って、これは実際に測
定された数平均分子量ではなく、スタンダードに対する
相対的な数平均分子量である。
組成物の固形分含量（即ち、不揮発分）は、以下のごと
く修正したＡＳＴＭ　　Ｄ−２３６９試験法によって測
定される二組酸物０．３９をアセトンとテトラヒドロフ
ランＩＩＩ混合物５ｘ（と混合し、強制通気オーブン中
で１１０°Ｃで１時間加熱した。
組成物を次いでデシケータ−中で冷却し、再秤蛍して不
揮発分含量を計算した。残留組成物の重量％を固形分含
量とする。
用語“噴霧性“（ｓｐｒａｙａｂｉ　１ｉｔｙ）は被覆
組成物が通常のスプレー条件（例えば温度、圧力、６０
ｐｓｉでンの使用を必要とする等のスプレー装置のデザ
イン）下に均一に沈着被膜を形成し得る固形分の最大濃
度を意味する。この最大濃度は溶剤依存性であって、通
常、溶剤、例えばメチルアミルケトンとエトキシエチル
アセテートの混合溶剤で希釈した後、室温でＮ０２４フ
オード・カップで約１２〜８０、好ましくは約２０〜２
４秒の粘度範囲にあるときに生ずる。この最大濃度より
大きいとレベリングおよび溶剤発泡（ｐｏｐｐｉｎｇ）
によって示されるごとき許容し得ない塗膜外観を生ずる
。
ｖＯＣは塗料または関係する被覆材料から、該材料中の
不揮発分を測定するための特定条件下で蒸発する全ての
炭素化合物の容積当たりの重量として定義する。ｖＯＣ
はこの試験条件下で揮発する水を含まない。即ち供試材
中の含水量を測定する必要がある。試料中のＶＯＣを求
めるためには、不揮発分、含水量および材料の密度を測
定する。
ＶＯＣ数は総有機揮発分を含水量に対して補正すること
により、および含水量に対して補正した塗料の容積によ
って割ることによって求められる。
ＶＯＣの測定は塗料または関係する塗料材料をｌｌＯｏ
Ｃで１時間加熱するＡＳＴＭ　Ｄ−３９６０試験法によ
って行なわれる。
外観は「象識別Ｊ（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　　ｏｆ
　　ｉｍａｇｅ：　ＤＯＩで表わす）の語で定義し、こ
れはハンター・ラボラトリ−（Ｈｕｎｔｅｒ　　Ｌ　ａ
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）社製のドリーボン・メーターＤ
　４７−６　　（Ｄｏｒｉ　−ＧｏｎＭｅｔｅｒ）によ
って測定する。
本発明被覆組成物は高固形分型であり、約４５％以上、
好ましくは約８０％またはそれ以上の噴霧可能な固形分
を有する。また本発明被覆組成物は３．６ポンド／ガロ
ン以下のＶＯＣ，好ましくは３ポンド／ガロン以下、約
１．８ポンド／ガロンまでのＶＯＣを有する。以下によ
り詳細に記載するごとく、本発明組成物の成分は本明細
書記載の性質を有する高固形分被覆組成物をもたらすと
いう原則にもとづいて選定される。
本発明に有用なポリエポキシドは低分子量である。典型
的にはポリエポキシドは一分子中に２以上、好ましくは
３以上のエポキシ基を有する。ポリエポキシドはエポキ
シ当量（ｅｐｏｘｉｄｅ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｗｅｉ
ｇｈｔ）約５０〜１０００、好ましくは約１２５〜５０
０である。ポリエポキシドの典型的かつ非限定的な例は
エポキシ縮合樹脂、例えばグリシジルエーテル類、グリ
シジルエステル類、グリシジルアクリルポリマー類、ま
たはイソンアネート類；エポキシ化油類、指環式エポキ
シド類またはそれらの混合物等が挙げられる。
グリシジルエーテル類の好ましい例は、（３個のエポキ
シ基を有する）グリセロールポリグリジノルエーテル；
（３個のエポキシ基を有する）トリメチロールプロパン
ボリグリシンルエーテル；および（３個のエポキシ基を
有する）ジグリセロールボリグリシジルエーテル；（３
個のエポキシ基を有する）ソルビトールポリグリシジジ
ルエーテルであって、これらはナガセ・アメリカ・コー
ポレーション（Ｎａｇａｓｅ　　Ａｍｅｒｉｃａ　　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ブナコール（Ｄ　ｅ
ｎａｃｏｌ）で販売されている。
グリシジル・アクリルポリマー類の例は少なくとも一つ
がグリシジル基を有するエチレン系不飽和モノマー類の
コポリマーである。該コポリマー類はエチレン系不飽和
モノマー類の遊離ラジカル重合によって調製される。グ
リシジル基を有するエチレン系不飽和モノマー類の例は
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
およびアリルグリシジルエーテル等である。他の共重合
性モノマー類としてはアクリルまたはメタクリル酸のア
ルキルエステル、例えばエチルアクリレート、ブチルア
クリレート、または２−エチルへキンルアクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等、ビニ
ルモノマー類、例えばスチレン、ビニルトルエン等が例
示される。
ポリエポキシドは芳香族または脂肪族（これが好ましい
）であってよい。また、ポリエポキシドは固体または液
体（これが好ましい）であってよい。
本発明に有用なヒドロキシル基含有多官能性物質は低分
子量であって典型的には一分子中に２以上、好ましくは
３以上、より好ましくは４以上のヒドロキシル基を有す
る。ヒドロキシル含有多官体性物質はヒドロキシル価約
３０〜１０００、好ましくは約７５〜３００を有しても
よい。それらの典型的な例としてはポリエステルポリオ
ール類、ポリエーテルポリオール類、ポリウレタンポリ
オール類、アクリルポリオール類およびそれらの混合の
ごとき単純ポリオール類およびポリマー状ポリオール類
からなる群から選択されるポリオール類が挙げられるが
これらに限定されない。ポリエステルポリオール類は代
表的には多酸またはそれらの無水物、例えばヘキサヒド
ロフタル酸無水物とポリオールまたはこれらの等個物、
例えばトリメチロールとの反応により得てもよい。
ヒドロキシル基含有多官能性物質は少なくとも一つのヒ
ドロキシル基と他の反応性官能基を有するポリマーを意
味する。従って、ヒドロキシ酸のごとき物は本明細書中
においてヒドロキシル基含有多官能性物質に含まれろ。
本発明にとって有用な無水物類としては、低分子量無水
物、典型的にはモノ無水物を包含する多価酸の無水物で
ある。無水物の分子量は約１００〜５００、好ましくは
１００〜２００の範囲であつてよい。モノ無水物の例は
炭素数７までのアルキル基を有するアルキルヘキサヒド
ロフタル酸無水物である。特に好ましいモノ無水物はメ
チルヘキサヒドロフタル酸無水物である。本発明に用い
得る他の無水物は脂肪族、例えば環状脂肪族、オレフィ
ンおよび環状オレフィン系無水物および芳香族無水物を
含む。置換脂肪族および芳香族無水物は脂肪族および芳
香族の定義中に含まれるが、その置換基は無水物の反応
性または得られたポリエステルの特性に悪影響を与えて
はならない。置換基の例としてはクロロ、アルキルおよ
びアルコキシが挙げられる。無水物の例としてはコハク
酸無水物、メチルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸
無水物、オクタデセニルコハク酸無水物、フタル酸無水
物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロ
フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、アルキ
ルヘキサヒドロフタル酸無水物（例えばメチルヘキサヒ
ドロフタル酸無水物）、テトラクロロフタル酸無水物、
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、クロレン
ド酸無水物、イソトン酸（ｉｓｏｔｏｎｉｃ）無水物、
ントラコン酸無水物およびマレイン酸無水物が挙げられ
る。本発明の硬化剤は上述のごときモノ無水物から本質
上なる多価酸の無水物であってよい。
硬化触媒はオニュウム化合物塩、例えば第４級アンモニ
ウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムブロマイドま
たはテトラブチルアンモニウムフルオライド；ホスホニ
ウム塩；または第３級アミン、例えばンメチルドデシル
アミンおよびジメチルエタノールアミン等からなる群か
ら選択してもよい。
本発明の記載によれば被覆組成物の成分は被覆組成物を
加熱して有効な硬化物を提供するごとき多官能性を有す
る。ポリエポキシドは代表的には一分子中に２以上のエ
ポキシ基を有しポリオールは一分子中に２以上のヒドロ
キシル基を有する。
ただしエポキシとヒドロキシル官能性の合計は４以上、
好ましくは約５以上である。
被覆組成物が硬化して優れた耐溶剤性および硬度を提供
しかつ優れた外観を提供する特に好ましい態様において
は各々ポリエポキシドおよびヒドロキシル基含有多官能
性物質、例えば３以上の高い官能性を有するポリオール
類を用いるのが好ましい。
該成分の成分比は有効に硬化し得るゲル化性組成物を形
成するような比を採用する。即ち、無水物硬化剤のヒド
ロキシル基に対する当量比は、約０．５〜２０．１、好
ましくは１〜５：１であってよい。ポリエポキシドの無
水物に対する当量比は約０．５〜２：１．好ましくは約
０．８〜２：ｌであってよい。硬化触媒は樹脂固形分に
基づいて０．２〜１０重屯％、好ましくは０．５〜５重
量％の量で使用する。
上記成分は、代表的には溶剤ベースである本発明被覆組
成物中に配合してもよい。当業者に知られている被覆組
成物とは異なり他の硬化剤、例えばアミノブラスト（例
えばメラミン）を必要とせずに効果的に硬化する。従っ
て、本発明はポリエポキシド、ポリオールおよび硬化触
媒として酸無水物を本質的に含有する熱硬化性高固形分
被覆組成物に関する。しかしながら、アミノプラストの
ごとき物は硬化には必要ないがそれらを通常硬化剤とし
て必要なｍ以下の量で添加剤として用いてもよいと理解
される。
本発明熱硬化性被覆組成物は実質上池の硬化剤、就中、
メラミン樹脂を含まない点に特徴がある。
本発明の特徴は、外観が重要特性となる特に好ましい態
様において重要である。この態様では被覆組成物は典型
的には三級アミンや第４級アンモニウム塩のごとき硬化
触媒を含む。従ってこの態様では被覆組成物は本質的に
ポリエポキシド、多官能性ヒドロキシル基含有物質、無
水物および硬化触媒からなる。
塗料の処方では添加剤、例えば紫外線吸収および／また
は安定剤、流れ調製剤、抗酸化剤、可塑剤、サッグ制御
剤等を用いてもよい。これらの添加剤は樹脂総重量の約
２５重量％まで用いろことができる。
本発明被覆組成物はマルチ−バック、例えば２−バック
被覆組成物等の形態にしてもよい。例えばポリエポキシ
ドとポリオールを一つのバックに入れ、酸無水物と硬化
触媒を他のバックに入れてもよい。
被覆組成物は常套の塗装方法、例えば刷毛塗り、スプレ
ー、浸漬、流れ塗装方法を採用し得るが、好ましくはス
プレー塗装であり、これによって最も優れた外観が得ら
れる。公知のスプレー塗装技術、例えば圧縮空気スプレ
ー、静電スプレー等の手動または自動塗装法（これが好
ましい）のいずれも採用し得る。
本発明の特徴の一つは、本発明高固形分熱硬化性組成物
は約２　ｍｉ　Ｉｓまでのフィルム厚において満足でき
る程度の優れた「垂れＪ（ｓａｇ）抑制効果を示す点に
ある。従って、比較的少量の垂れ防止剤を被覆組成物に
添加する必要がある。故に、垂れ防止剤が添加される常
套の高固形分組成物に見られるごとき固形分含量の低下
は必要ない。
基材上に被覆組成物を塗布した後、被塗装物を加熱して
塗膜を硬化させる。硬化操作中、溶剤を追い出し、トッ
プ・コートおよび／またはベース・コートのフィルム形
成物質を架橋する。硬化操作は通常、１６０〜３５０’
Ｆ（７１〜１７７℃）の温度で行なうが、必要ならより
低い、あるいはより高い温度を用いてよく、これは硬化
が有効になされるかどうかによる。塗膜の厚さは通常的
１〜５、好ましくは１．２〜３ｍ１ｌｓである。
本発明の好ましい被覆組成物は、特に脂肪族ポリエポキ
シド類で調製されたものは、カラー・プラス・クリアー
塗装に用いるクリアー塗装として用いられる。カラー・
プラス・クリアー塗装においては複合塗料を基材上に塗
装する。本発明方法は基材上に顔料を加えた、あるいは
着色したフィルム形成性組成物を塗布してベース・コー
トを得、該ベースコート上に第２のフィルム形成性組成
物を塗装して透明トップコートを形成する。
ベース・コートのフィルムの形成組成物は塗装に使用し
得るどんな塗料でもよいが、カラー・プラス・クリアー
塗装が大半をしめる自動車用に有用である。フィルム形
成性組成物は通常樹脂バインダーおよび顔料を含み、着
色材として作用する。
特に有用な樹脂バインダーはアクリルポリマー類、アル
キッド類を含むポリエステル類およびポリウレタン類で
ある。ベース・コート用樹脂バインダーは米国特許第４
，２２０，６７９号明細書第２欄第２４行〜第４欄第４
０行に記載されているごときものであってよい。米国特
許第４，４０３，００３号明細書および米国特許第４，
１４７，６７９号明細書に記載されているごとき水性被
覆組成物をベース・コート組成物中のバインダーとして
も使用できる。ベース・コート用樹脂バインダーはまた
本発明のものと同じであってもよい。
ベース・コート組成物もまた金属ピグメントを包含する
顔料を含みこれを着色する。ベース・コートのピグメン
ト化に適した例は前述の米国特許第４，２２０，６７９
号明細書、米国特許第４，４０３．００３号明細書およ
び米国特許第４，１４７゜６７９号明細書に記載されて
いる。
ベース・コートには任意の成分、例えば表面被覆処方に
おいて周知の成分、例えば界面活性剤、流れ調整剤、チ
クソトロピー剤、フィラー、抗ガス化剤（ａｎｔｉ　　
ｇａｓｓｉｎｇ　　ａｇｅｎｔｓ）、有機共溶剤（ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ）、触媒および他
の通常の助剤等を含んでいてもよい。これらの成分の例
および適当な量は前述の米国特許第４，２２０，６７９
号明細書、米国特許第４，４０３，００３号明細書およ
び米国特許第４，１４７，６７９号明細書に記載されて
いるが、これらは大株スプレー法によって用いられる。
この被覆組成物は空気スプレーおよび静電スプレーによ
り手動または自動（これがより好ましい）で塗装しても
よい。
基材上にベース・コートを塗装する間、ベース・コート
の被膜は基材上に典型的には約０．１〜５、好ましくは
約０．１〜２　ｍ１ｌｓの厚さで形成される。ベース・
コートのフィルムの形成後、溶剤、Ｉ！ｐち、打機溶剤
および／または水を、クリアー・コート塗装前に加熱ま
たは単純な空気乾燥等によって、ベース・コート・フィ
ルムから追い出す。好ましくは短時間ではあるが、クリ
アー・トップ・コート組成物をベース・コート組成物上
に、前者が後者を溶解する（即ち、ストライキング・イ
ン（Ｓ　ｔｒｉｋｉｎｇ　　１ｎ））ことなく塗装し得
るに十分な時間、加熱工程を設けてもよい。適当な乾燥
条件はベース・コート組成物、ある種の水性組成物では
周囲の湿度にもよるが、一般には約８０〜１７５’Ｆ（
２０−７９°Ｃ）の温度で約１〜５分間の乾燥を行なう
のがトップ・コートとベース・コートの混合を行なうの
がトップ・コートとベース・コートの混合を最少にする
上で適している。同時にベース・コート・フィルムをク
リアー・トップ・コート組成物で適当に湿らせ、十分な
層間接着が達成される。−層以上のベース・コートと一
層以上のトップ・コートを塗装して最適外観を達成して
もよい。通常、塗膜間には、予め塗布したベース・コー
トまたはトップ・コートをフラッシュ、即ち、周囲条件
に約１〜２０分間曝す。
クリアー・トップ・コート組成物はベース・コート上に
上述したいずれの常套手段を用いて塗装してもよいが代
表的にはスプレー塗装である。上述したごとく、クリア
ー・トップ・コートをベース・コート硬化前にウェット
・オン・ウェット法を介してベース・コート上に塗布す
る。この２層を硬化するに十分な温度に加熱し、両方の
被覆層を一体に硬くさ仕る。上述のごとき架橋条件を採
用し得る。本発明の好ましい態様では架橋塗膜は硬く、
耐溶剤性であり、Ｄｏ　Ｉ　９０〜１００を有する優れ
た外観と望ましいフィルム性質を有する。
本発明をさらに以下の実施例で説明する。特に記載のな
い限り全ての部は重量部である。
実施例Ａ 本実施例は高固形分熱硬化性クリアー塗料組成物その製
法および使用法を説明する。
成　分　　　　　　　　重量部（９）　　固形分パック
Ａ ブナコール４２１（１）　　　　　　　４１．３　　　
４１．３ポリエステルポリオール（２）　　１８．８　
　　１３，９チヌビン（ＴＩＮｔｆｆｌＮ）３２８（３
）　　　　３．０　　　　３．０キシレン　　　　　　
　　　　５．９ メチルエチルケトン　　　　　１４．５チヌビン２９２
（４）　　　　　　　　　１．０　　　　１．０シリコ
ーン液（５）　　　　　　　　０．１　　　　０．１ア
ルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ１２Ｄ（６）　　３．０
　　　　３．０セルロース・アセテート・　　４．０　
　　　１．０ブチレート パックＢ メチルヘキサヒドロフタル　４４．８　　　　４４．８
酸無水物 （１）ナガセ・アメリカ社から市販のジグリセロールボ
リグリシジルエーテル。
（２）トリメチロールプロパンとへキサヒドロフタル酸
無水物とから誘導されたヒドロキシル価約４１２．８、
酸価的７．８を有するテトラヒドロキン官能性ポリエス
テル。
（３）チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ　　Ｇｅｉｇｙ　　
Ｃｏｒｐ、）から市販の紫外線吸収剤。
（４）チバ・ガイギー社から市販の紫外線安定剤。
（５）ダウコーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃ
ｏ、）から市販のＤＣ２００１０ｃｓ０ （６）アクゾ・ケミカル社（ＡＫＺＯＣｈｅｍｉｃａｌ
ＣＯｌ）から市販のジメチルドデシルアミン。
上記成分をクリアー塗装用組成物中に配合し、これを低
剪断力撹拌下に混合した。得られた組成物は１１０℃、
６０分後、８７％の固形分およびフォードカップＮＯ３
４で２２秒の粘度を有していた。
クリアーコートをユニ・プライム（ＵＮＩ−ＰＲＩＭＥ
（商標）：ビービージー・インダストリーズ・インコー
ホレイテッド製カチオン電着塗料）で電管塗装し、これ
を３４０’　　Ｆ’（１７１℃）で３０分間焼付けて得
られるスチール製基材のパネル上に塗装した。この電着
パネルをベース・コート上に塗装した。この電着パネル
をベース・コート（Ｍ−９７９：　　ｒｃ■リミテッド
から人手）で厚さ０．３ｍ１ｌにスプレー塗装した。次
いでこのパネルを上記クリアー・コートをスプレー塗装
する前に１５０°Ｆ（６６℃）で３分間フラッシュした
。得られたカラー・プラス・クリアー・コートはフィル
ム厚さ１．５ｍ１ｌｓ、　Ｄｏ　Ｉ　９０、ツーコン硬
度（Ｔ　ｕｋｏｎ　　ｈａｒｄｎｅｓｓ）　９　、　Ｏ
であった。
実施例Ｂ 本実施例は高固形分熱硬化性クリアー被覆組成物、その
調製法および使用法を説明する。
成　分　　　　　　　　　重量部（９）固形分パックＡ チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８　　　　３．０　　
　　３．０キシレン　　　　　　　　　　　６ ヂヌビン２９２　　　　　　　　　　１　　　　　１．
０シリコーン液　　　　　　　　　１ アルミーン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ１２１１３．０　　　
　３．０セルロース・アセテート・　　４．０　　　　
１．０ブヂレート テトラヒドロキシル（１）　　　　１１．４　　　８．
４官能性ポリエステル エポキシ含有アクリル（２）　　　１０４．０　　６０
！ポリマー パックＢ メチルヘキサヒドロフタル　　３１．２　　　３１．２
酸無水物 （１）実施例Ａと同様。
（２）グリシジルメタクリレート（４０％）／メチルメ
タクリレート（２０％）／ブチルメタクリレート（２０
％）／ブチルアクリレート（２０％）をキシレン中で反
応させた固形分５８．１％およびエポキシ等量６５０を
有する反応物。
上記成分を低剪断力下、十分撹拌混合することにより配
合した。得られた組成物は＋１０’Ｃで６０分かけたと
きの固形分６８．７％、およびフォード・カップＮｏ、
４で測定したときの粘度３１゜５秒であった。
クリアー被覆組成物を実施例Ａと同様にカラー・プラス
・クリアー・モード中にウェット・オン・ウェットでス
プレー塗装した。得られた被膜は厚さ２ｍ１ｌｓ、　Ｄ
Ｏ■６０、ツーコン硬度１２，７５であった。
笈敷鯉旦 本実施例はさらに本発明の高固形分熱硬化性被覆組成物
およびその製法およびその使用法を説明するものである
。ここで使用されるポリオールは以下のように調製した
アクリルポリオールである反応器処方 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（９）ヘキシ
ルアセテート　　　　　　　　　６１５フイードＡ 成　分　　　　　　　　　　　　重量部（９）ヒドロキ
シプロピルアクリレート　　　１１２０ブチルメタクリ
レート　　　　　　　　１０６４ブチルアクリレート　
　　　　　　　　　１１．２スヂレン　　　　　　　　
　　　　　　１１．２メチルメタクリレート　　　　　
　　　１１．２アクリル酸　　　　　　　　　　　　　
２２．４フイードＢ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（９）ヘキシ
ルアセテート　　　　　　　　　３００６％ＬＵＰＥＲ
３ＯＬ−５３１−８０Ｂ（１）　　　　　　　　１６ｇ
（１）１．１−ジー第３級アミルパーオキシシクロヘキ
サン フィードＣ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（ｇ）ヘキシ
ルアセテート　　　　　　　　　１５０．２％ＬＵＰＥ
Ｒ３ＯＬ−５３１−８０Ｂ　　　　　　　　５．６フイ
ードＤ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（９）ヘキシ
ルアセテート　　　　　　　　　１５０．２％ＬＩＪＰ
ＥＲ３ＯＬ−５３１−３０Ｂ　　　　　　　　５．６フ
イードＥ 成　分　　　　　　　　　　　　　重量部（９）ヘキシ
ルアセテート　　　　　　　　　１５０．２％ＬＵＰＥ
ＲＳＯＬ−５３１８０Ｂ　　　　　　　　５．６適当な
装備を有する反応容器中に処方Ａを加熱還流した。１６
５℃で処方Ａおよび処方Ｂの添加を開始し、１６５〜１
５８℃で２時間に渡って、添加しつづけた。その後１５
８℃で処方ＣＳＤおよびＥを反応混合物を１時間のイン
ターバルで添加し、添加終了後、反応混合物を１時間放
置した。
最終生成物を取り出し分析した。１１０℃で測定した固
形分６９％、粘度１７，５ストークス、理論酸価５．４
５、理論ヒドロキシル価１５１および分子電３８６２を
有した。
アクリルポリオール、エポキシ樹脂および酸無水物を含
む被覆組成物を以下のように調製した。
成　分　　　　　　　　　重量部（９）固形分パックＡ チヌビン３２８　　　　　　　　　３．０　　　　　３
．０キシレン　　　　　　　　　　１６．９チヌビン２
９２　　　　　　　　　１．０　　　　　１．０シリコ
ーン液（ＤＣ２００１０Ｃ３）　　０．１　　　　　０
．１アルミ一ンＤＭ１２Ｄ　　　　　３．０　　　　　
３．０実施例Ｃに記載の　　　　　　３０．８　　　２
１．６アクリルボリオール ＥＰＩＲＥＺ５０４４（１）　　　　　３８，７　　　
　３８．７パツクＢ メチルヘキサヒドロフタル 酸無水物　　　　　　　　　　３９．７　　　　３９．
７（１）セラネーゼ社（Ｃｅｌａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐ、
　）から市販の低分子量およびエポキシ当量１６５を有
するエポキシ樹脂。
上記成分を低剪断力上十分撹拌混合した。得られた組成
物の固形分（１１０℃、６０分後）は約７４．７％、お
よびフォード・カップＮｏ、４で測定したときの粘度は
２３秒であった。
実施例Ａに記載のカラー・プラス・クリアー・・モード
でウェット・オン・ウェットのスプレー塗装をした。得
られた塗膜は厚さ１．８ｍ１ｌｓ、　Ｄｏｔ　　ｔｏｏ
を有した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、基材上に着色フィルム形成性組成物を塗布し、ベー
    ス・コートを形成し、該ベースコートに透明フィルム形
    成性組成物を塗布してベースコート上に透明トップコー
    トを形成し、次いでこれを硬化するに十分な温度に加熱
    する工程を含む複合塗装方法において、該透明および／
    またはベースコートが （ａ）低分子量ポリエポキシド、 （ｂ）低分子量ヒドロキシル基含有多官能性物質（ｃ）
    本質的に無水物からなる硬化剤、 （ｃ）硬化触媒 を含む高固形分硬化性組成物であって、メラミン硬化剤
    の不存在下に硬化することを特徴とする塗装方法。 ２、ポリエポキシドが１分子中に２以上のエポキシ基を
    有する第１項記載の方法。 ３、ポリエポキシドが１分子中に３以上のエポキシ基を
    有する第２項記載の方法。 ４、ポリエポキシドの当量が約５０〜１０００を有する
    第１項記載の方法。 ５、ポリエポキシドがグリシジルエーテル、グリシジル
    エステル、グリシジルアクリルポリマー、グリシジルイ
    ソシアネート、エポキシ化油、脂環式エポキシド類、お
    よびそれらの混合物からなる群から選ばれた第１項記載
    の方法。 ６、ヒドロキシル基含有多官能性物質のヒドロキシ当量
    が約３０〜１０００である第１項記載の方法。 ７、ヒドロキシル基含有多官能性物質が一分子中に２以
    上のヒドロキシル基を有するポリオールである第１項記
    載の方法。 ８、ポリオールが一分子中に３以上のヒドロキシル基を
    有する第７項記載の方法。 ９、ポリオールがポリエステルポリオール、ポリエーテ
    ルポリオール、ポリウレタンポリオール、アクリルポリ
    オールおよびそれらの混合物からなる群から選択される
    単純ポリオールまたはポリマー状ポリオールである第７
    項記載の方法。 １０、無水物硬化剤がモノ無水物を含む多価酸の無水物
    である第１項記載の方法。 １１、モノ無水物がアルキル基中に約７個までの炭素原
    子を有するアルキルヘキサヒドロフタル酸無水物である
    第１項記載の方法。 １２、酸無水物がメチルヘキサヒドロフタル酸無水物で
    ある第１１項記載の方法。 １３、硬化触媒が第３級アミンまたは第４級アンモニウ
    ム塩である第１項記載の方法。 １４、熱硬化性組成物が固形分約４５〜８０％以上を含
    む第１項記載の方法。 １５、熱硬化性組成物がＶＯＣ３．６ポンド／ガロン以
    下である第１項記載の方法。 １６、第１項記載の方法により製造した物品。 １７、（ａ）低分子量ポリエポキシド （ｂ）低分子量ヒドロキシル基含有多官能 性物質および （ｃ）本質的に無水物からなる硬化剤を含 み、 かつメラミン硬化剤の不存在下に硬化し得る高固形分熱
    硬化性被覆組成物。 １８、ポリエポキシドが一分子中に２以上のエポキシ基
    を有する第１７項記載の組成物。 １９、ポリエポキシドが、一分子中に３以上のエポキシ
    基を有する第１８項記載の組成物。 ２０、ポリエポキシドが約５０〜１０００である第１７
    項記載の組成物。 ２１、ポリエポキシドがグリシジルエーテル、グリシジ
    ルエステル、グリシジルアクリルポリマー、グリシジル
    イソシアネート、エポキシ化油、脂環式エポキシド類、
    およびそれらの混合物からなる群から選ばれた第１７項
    記載の組成物。 ２２、ヒドロキシ基含有多官能性物質のヒドロキシル当
    量が約３０〜１０００である第１７項記載の組成物。 ２３、ヒドロキシル基含有多官能性物質が一分子中に２
    以上のヒドロキシル基を有するポリオールである第１７
    項記載の組成物。 ２４、ポリオールが一分子中に３以上のヒドロキシル基
    を有する第２３項記載の組成物。 ２５、ポリオールがポリエステルポリオール、ポリエー
    テルポリオール、ポリウレタンポリオール、アクリルポ
    リオールおよびそれらの混合物からなる群から選択され
    る単純ポリオールまたはポリマー状ポリオールからなる
    群から選択される第２３項記載の組成物。 ２６、無水物硬化剤がモノ無水物を含む多価酸の無水物
    である第１７項記載の組成物。 ２７、無水物がアルキル基中に約７個までの炭素原子を
    有するアルキルヘキサヒドロフタル酸無水物である第２
    ６項記載の組成物。 ２８、無水物がメチルヘキサヒドロフタル酸無水物であ
    る第２７項記載の組成物。 ２９、組成物が硬化触媒を含有する第１７項記載の組成
    物。 ３０、硬化触媒が第３級アミンまたは第４級アンモニウ
    ム塩からなる群から選択される第２９項記載の組成物。 ３１、組成物が固形分約４５〜８０％以上を含む第１７
    項記載の組成物。 ３２、組成物がＶＯＣ３．６ポンド／ガロン以下である
    第１７項記載の組成物。 ３３、第１７項記載の被覆組成物を基材表面に塗装する
    ことにより得られる物品。 ３４、第２９項記載の被覆組成物を基材表面に塗装する
    ことにより得られる物品。
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