KR101336305B1 - 열경화성 보호막 수지 조성물 - Google Patents

열경화성 보호막 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열경화성 보호막 수지 조성물에 포함되는 바인더 수지의 분자량 및 이를 포함하는 각 구성의 함량을 최적화하여, 평탄화도가 우수한 오버코트 막을 제공하며, 또한 본 발명에 따른 오버코트 막은 화이트(white)부의 역할까지 수행할 수 있어, 본 발명에 따른 컬러 필터는 백색광 도출을 위하여 RGB 픽셀을 모두 점등시키거나, 별도의 화이트(white)부 도포공정이 필요치 않다.

Description

열경화성 보호막 수지 조성물{Thermally curable resin composition for over coat}
본 발명은 평탄화도가 우수하고, 추가적인 도포 공정이 없이 백색광을 도출할 수 있는 화이트(white)부의 역할이 가능한 보호막을 제공할 수 있는 열경화성 보호막 수지 조성물에 관한 것이다.
컬러 액정 표시 소자(Color Liquid Crystal Display, LCD)에 있어서 컬러 필터(color filter)는 유리(glass), 플라스틱(plastics) 또는 실리콘 웨이퍼(silicon wafer) 등의 기판상에, 블랙 매트릭스(Black matrix)를 패터닝(patterning)한 후, 적색(Red), 녹색(Green) 및 청색(Blue)의 픽셀 착색 층을 형성하고, 그 위에 오버코트 막을 형성하여 제조한다.
컬러 액정 표시 소자는 상기 RGB(Red, Green, Blue)의 삼원색 픽셀에 비춰주는 빛의 양을 조절하여 다양한 색상을 연출할 수 있다. 그러나, 백색(white)의 도출이 요구되는 상황에서는 상기 RGB 픽셀을 모두 점등시키거나 별도의 화이트(white)부를 도포하는 공정을 거쳐야 하므로 이에 대한 연구가 필요한 실정이다.
또한, 현재 컬러 액정 표시 소자(Color Liquid Crystal Display, LCD)등의 표시소자 대형화 추세에 따라 사용되는 기판의 사이즈 역시 대형화되고 있다. 이에 따라 컬러 필터 층의 평탄화가 이루어져야 하는데, 이러한 LCD의 대면적화를 위해서 컬러 필터 층의 평탄화를 위한 보호막 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 평탄화도가 우수하며, RGB 픽셀을 모두 점등시키거나 별도의 화이트(white)부 도포 공정이 없이도 컬러 필터에서 백색의 도출이 가능하게 하는 오버코트 막을 제공할 수 있는 열경화성 보호막 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 또한 상기 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 보호막을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 또한 상기 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 소자를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 열경화성 보호막 수지 조성물은 전체 고형분에 대하여, 바인더 수지 1 ~ 28 중량%, 다관능성 모노머 68 ~ 95 중량% 및 기타 첨가제 4 ~ 31 중량%를 포함한다.
상기 열경화성 보호막 수지 조성물의 고형분 농도는 10 ~ 30 중량%이며, 20℃에서의 점도가 2 내지 4 cps인 것이 상기 조성물의 유동성을 향상시키는 범위로 적당하다.
상기 바인더 수지는 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 에틸렌성 불포화 화합물의 공중합체이며, 상기 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 상기 에틸렌성 불포화 화합물을 25:75 내지 60:40의 중량비로 포함하는 혼합물을 공중합하여 얻은 것으로, 그 중량평균분자량(Mw)은 5,000 내지 10,000 이내이다.
상기 에폭시기 함유 불포화 화합물은 당 업계에서 사용하는 것을 제한 없이 사용할 수 있으나 비제한적 예로, 에폭시 알킬 (메트)아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에스테르, 아릴 글리시딜 에테르, 아릴 글리시딜 에스테르, 글리시딜 5-노보넨-2-메틸-2-카복실레이트 (엔도, 엑소 혼합물), 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-9-데센, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 (메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 (메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헵틸 (메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트로 및 이들의 혼합물을 등을 들 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 화합물은 당 업계에서 사용하는 것을 제한 없이 사용할 수 있으나 비제한적 예로, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4-메톡시스티렌, 4-메틸스티렌, 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 화합물은 히드록시기, 실릴기, 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기, 카르복실기 및 카르복실산 무수물기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 관능기를 더 포함할 수 있다.
상기 1종 이상의 관능기를 더 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물은 당 업계에서 사용하는 것을 제한 없이 사용하는 것이 가능하나 구체적으로, 히드록시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 실릴기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란 또는 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 메틸비닐디메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 (메트)아크릴옥시실란을 들 수 있고, 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 테트라히드로-2H-피란-2-일 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레인산, 푸마린산, 시트라콘산, 메사콘산, 이소프렌술폰산, 스티렌술폰산, 노보넨-2-카르복시산 등을 들 수 있으며, 카르복실산 무수물기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 (메트)아크릴산 무수물, 크로톤산 무수물, 이타콘산 무수물, 말레인산 무수물, 푸마린산 무수물, 시트라콘산 무수물, 메사콘산 무수물, 이소프렌술폰산 무수물, 스티렌술폰산 무수물, 노보넨-2-카르복시산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 다관능성 모노머는 당 업계에서 사용하는 것을 제한 없이 사용하는 것이 가능하나 비제한적 예로, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 ~ 14인 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌기의 수가 2 ~ 14인 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물 및 상기 화합물에 숙신산으로 에스테르화 하여 얻어지는 펜타에리스티톨 트리(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르, 디펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트-디숙신산 에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르 등 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 다관능성 모노머는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 특히 2종 이상을 사용하는 것이 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 보호막의 투명성이 향상되어 바람직하다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물은 필요에 따라 기타 첨가제를 첨가할 수 있으며, 상기 기타 첨가제는 경화제, 접착 조제, 계면 활성제, 개시제, 보존 안정제, 스트리에이션(striation) 방지제, 경화 촉진제, 열중합 억제제 및 가소제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 경화제로는 프탈산 무수물, 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사-히드로프탈산 무수물, 메틸테트라-히드로프탈산 무수물, 메틸엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사클로로엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 도데실 숙신산 무수물, 트리멜리트산 무수물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 접착 조제로는 바이페닐 그룹을 갖는 에폭시 화합물 또는 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물 및 알콕시 실란을 반응시켜 얻어지는 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지를 사용하는 것이 적당하다.
상기 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물은 당 업계에서 사용하는 것이면 제한 없이 사용 가능하며 비제한적 예로, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란 및 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리에톡시실란 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 알콕시 실란은 당 업계에서 사용하는 것이면 제한 없이 사용 가능하며, 비제한적 예로, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, 이소프로필트리메톡시실란, 이소프로필트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란 및 이들의 부분 축합물을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 계면 활성제는 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등을 사용할 수 있다.
상기 열경화성 보호막 수지 조성물은 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 테트라글리콜, 메톡시 프로판올, 에톡시 프로판올, 부톡시 프로판올, 벤질 알코올, 모노메틸아민, 모노에틸아민, 모노에탄올아민, 1-아미노-2-프로판올, 2-메틸아미노에탄올, 디메틸에탄올아민, 메틸피롤리돈, 디에탄올아민, 디에틸아미노에탄올, 트리에탄올아민, 테트라히드로퓨란, 1,4-디옥세인, 부틸셀로솔브, 2-메톡시에틸 에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 메톡시벤젠, 디부틸 에테르, 디페닐 에테르, 에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 부틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르, 디프로필렌글리콜 에틸에테르, 디프로필렌글리콜 부틸에테르, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브 아세테이트, 에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 프로필에테르 아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 부티롤락톤, 에틸 아세테이트, 2-메톡시에틸 아세테이트, 2-에톡시에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 피루베이트, 메틸-2-하이드록시 이소부트레이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 에틸렌글리콜 모노아세테이트, 에틸렌글리콜 디아세테이트 및 이들의 혼합물 등의 용매를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 상기 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 보호막을 제공하며, 상기 컬러 필터의 보호막의 단차는 0 내지 5000Å이내인 것이 특징이다.
또한, 본 발명은 상기 컬러 필터 보호막을 포함하는 액정 표시 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 오버코트 막은 평탄화도가 우수하여, 대면적의 LCD를 제조시 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 오버코트 막은 기존의 오버코트 막의 역할을 수행함과 동시에 백색광을 도출할 수 있는 화이트(white)부의 역할까지 수행할 수 있어, 본 발명에 의하면 컬러 필터에서 백색을 도출하기 위하여, RGB 픽셀을 모두 점등시키거나 별도의 화이트(white)부 도포 공정을 거칠 필요가 없게 되었다.
따라서, 본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물을 이용하면, LCD 생산에서의 시간적, 금전적 절약효과가 있다.
도 1은 실시예 1 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트 막 및 비교예 1의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트의 프로파일을 개략적으로 도시한 그래프이다.
도 2는 실시예 1 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트(over coat, OC)의 두께가 2.0㎛, 2.5㎛, 3.0㎛로 두꺼워지게 됨에 따른 프로파일을 개략적으로 도시한 그래프이다.
도 3은 실시예 2 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물을 유리 기판 상에 도포하여 보호막을 형성한 후 그 투명도를 비교한 사진이다.
본 발명은 평탄화도가 우수하며, RGB 픽셀을 모두 점등시키거나 별도의 화이트(white)부 도포 공정이 없이도 컬러 필터에서 백색의 도출이 가능하게 하는 오버코트 막을 제공할 수 있는 열경화성 보호막 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물은 바인더 수지 및 다관능성 모노머를 포함하여 이루어진다.
상기 바인더 수지는 상기 조성물 내의 전체 고형분 100 중량%에 대하여, 1 ~ 28 중량% 범위 내로 포함하는 것이 적당하며, 특히, 1 ~ 16 중량% 범위 내로 포함하는 것이 바람직하며, 3 ~ 14 중량%로 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 이 범위 내에서 열경화성 보호막 수지 조성물의 보존 안정성 및 유동성이 우수하다.
상기 다관능성 모노머는 68 ~ 95중량% 범위 내로 포함하는 것이 적당하며, 특히 80 ~ 95 중량% 범위 내로 포함하는 것이 바람직하며, 80 ~ 91 중량%로 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 다관능성 모노머를 68 중량% 미만인 경우에는 조성물의 최적화된 유동성을 확보할 수 없고, 95 중량% 초과인 경우에는 유리기판과의 접착성, 도막성, 투과도 및 바인더 수지와의 혼용성에 있어서 문제가 있을 뿐만 아니라 컬러 필터 공정 중 소성과정에서 연기(fume)가 발생할 수 있으며, 정화 측면에서도 바람직하지 못하다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물은 유동성을 향상시킴으로써, 이로부터 형성된 보호막의 평탄화도를 우수하게 하며, 화이트(white) 부의 역할까지 수행하는 것이므로, 상기 열경화성 보호막 수지 조성물의 고형분의 농도는 10 내지 30 중량%로 하며, 그 점도는 20℃에서 2 내지 4 cps로 조절하되, 바람직하게는 2 내지 2.5 cps 범위로 조절한다.
상기 열경화성 보호막 수지 조성물의 유동성을 최적화하기 위한 바인더 수지의 중량평균분자량(Mw)은 5,000 내지 10,000 이내이고, 바람직하게는 6,000 내지 8,000, 가장 바람직하게는 6,500 내지 7,500이다.
상기 바인더 수지는 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 에틸렌성 불포화 화합물의 공중합체이며, 상기 공중합체는 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 에틸렌성 불포화 화합물을 25:75 내지 60:40의 중량비 범위 내에서 혼합하여 공중합한 것이다.
상기 에폭시기 함유 불포화 화합물은 당 업계에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용가능하며 비제한적 예로, 에폭시 알킬 (메트)아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에스테르, 아릴 글리시딜 에테르, 아릴 글리시딜 에스테르, 글리시딜 5-노보넨-2-메틸-2-카복실레이트 (엔도, 엑소 혼합물), 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-9-데센, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 (메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 (메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헵틸 (메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 화합물은 당 업계에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용 가능하며 비제한적 예로, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트 등의 지방족 또는 방향족 (메트)아크릴레이트;
TONE M-100, TONE M-101, TONE M-201 (이상 DOW Chemical社 제품), FM-1, FM-2, FM-3 (이상 Daicel UCB社 제품) 등의 카프로락톤 변성 (메트)아크릴레이트;
스티렌, 4-메톡시스티렌, 4-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머;
1,3-부타디엔 및 이소프렌 등의 공역 디엔계 화합물 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 상기 예로든 에틸렌성 불포화 화합물과 함께 또는 단독으로 히드록시기, 실릴기, 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기, 카르복실기 및 카르복실산 무수물기 등의 관능기를 더 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물을 사용한다.
상기 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기는 특정 온도범위, 바람직하게는 본 발명의 열경화성 보호막 수지 조성물의 본 소성(post-bake)이 이루어지는 150 내지 250℃의 온도 영역에서 분해되어 에폭시기 함유 불포화 화합물의 에폭시기와 반응할 수 있는 산(acid)을 발생시킬 수 있는 것을 말한다.
상기 관능기를 더 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물은 당 업계에서 사용하는 것이라면 제한 없이 사용 가능하다.
구체적으로, 히드록시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고,
실릴기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란 또는 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 메틸비닐디메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 (메트)아크릴옥시실란을 들 수 있고,
가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 테트라히드로-2H-피란-2-일 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있고,
카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레인산, 푸마린산, 시트라콘산, 메사콘산, 이소프렌술폰산, 스티렌술폰산, 노보넨-2-카르복시산 등을 들 수 있으며,
카르복실산 무수물기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로는 (메트)아크릴산 무수물, 크로톤산 무수물, 이타콘산 무수물, 말레인산 무수물, 푸마린산 무수물, 시트라콘산 무수물, 메사콘산 무수물, 이소프렌술폰산 무수물, 스티렌술폰산 무수물, 노보넨-2-카르복시산 무수물 등을 들 수 있다.
본 발명의 열경화성 보호막 수지 조성물에 포함되는 다관능성 모노머는 당업계에서 사용 가능한 것이면 제한 없이 사용할 수 있으며, 비제한적 예로 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 ~ 14인 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌기의 수가 2 ~ 14인 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물 및 상기 화합물에 숙신산으로 에스테르화 하여 얻어지는 펜타에리스티톨 트리(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르, 디펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트-디숙신산 에스테르, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르 등 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 열경화성 보호막 수지 조성물은 상기 다관능성 모노머를 1종 이상 포함하며, 도 3을 참조하면, 특히 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 보호막의 투명성 측면에서 바람직하다.
보다 구체적으로, 도 3의 왼쪽(실시예 3)은 1종의 다관능성 모노머를 포함한 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 보호막의 사진이고, 오른쪽(실시예 2)은 2종의 다관능성 모노머를 포함한 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 보호막의 사진으로, 육안으로도 2종의 다관능성 모노머를 사용한 오른쪽의 보호막이 더 투명한 것을 확인할 수 있다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물에 필요에 따라 첨가되는 기타 첨가제는 제막 성능, 기판과의 접착성, 화학적 안정성 등 기타 사용 목적에 따라 당 업계에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용가능하며, 비제한적 예로, 경화제, 접착 조제, 계면 활성제, 개시제, 보존 안정제, 스트리에이션(striation) 방지제, 경화 촉진제, 열중합 억제제 및 가소제 등의 기타 첨가제를 상기 조성물 내의 전체 고형분 100 중량%에 대하여 4 ~ 31 중량%범위 내로 사용할 수 있고, 바람직하게는 4 ~ 19 중량%범위 내로 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 6 ~ 17 중량%범위 내로 사용할 수 있다.
상기 기타 첨가제를 4 중량% 미만으로 사용하는 경우 열경화성 보호막 수지 조성물의 열경화가 잘 이루어지지 않는 문제점이 있으며, 기타 첨가제를 19 중량%를 초과하여 사용하는 경우, 바인더 수지 및 다관능성 모노머의 함량이 상대적으로 적어져 막강도 및 보호막의 보존 안전성, 화이트 부의 평탄화 측면에서 바람직하지 못하다.
상기 경화제는 당 업계에서 사용하는 것이라면 제한 없이 사용가능하며 비제한적 예로, 프탈산 무수물, 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사-히드로프탈산 무수물, 메틸테트라-히드로프탈산 무수물, 메틸엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사클로로엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 도데실 숙신산 무수물, 및 트리멜리트산 무수물 등을 들 수 있다. 특히, 바인더 수지와 반응성이 높고, 혼용성도 우수한 트리멜리트산 무수물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 접착 조제로는 바이페닐 그룹을 갖는 에폭시 화합물 또는 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물 및 알콕시 실란을 반응시켜 얻어지는 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지를 사용하는 것이 적당하다.
상기 바이페닐 그룹을 갖는 에폭시 화합물은 당 업계에서 사용하는 것이면 제한 없이 사용 가능하며, 구체적으로 YX-4000H (유화쉘 에폭시(주) 제품), NC-3000, NC-3000-L, NC-3000-H, CER-3000, CER-3000-L, CER-3000-H (이상, 일본화학(주) 제품) 등의 상품명으로 시판되는 에폭시 화합물 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물은 당 업계에서 사용하는 것이면 제한 없이 사용 가능하며 비제한적 예로, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란 및 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리에톡시실란 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 알콕시 실란은 당 업계에서 사용하는 것이면 제한 없이 사용 가능하며, 비제한적 예로, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, 이소프로필트리메톡시실란, 이소프로필트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란 및 이들의 부분 축합물을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 계면 활성제는 BM-1000(BM Chemie 사 제품), 메가팩스 F 142D, 동 F172, 동 F173, 동 F183(이상, 다이니폰잉크화학공업(주)제품), 플로라드 FC-135, 동 FC-170C, 플로라이드 FC-430, 동 FC-431(이상, 스미토모스리엠(주)제품), 서프론 S-112, 동 S-113, 동 S-131, 동 S-141, 동 S-145(이상, 아사히 글라스 (주) 제품), SH-28PA, SH-190, SH-193, SZ-6032, SF-8428, DC-57, DC-190(이상, 도레이 실리콘(주) 제품), F-488(아라카와사 제품)의 상품명으로 시판되어 있는 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제를 사용할 수 있으며,
상기 개시제는 열중합 개시제인 아조계 화합물로 Wako Pure chemical Industris. Ltd.의 아조 니트릴계인 V-60, V-65, V-59, V-70, V-40과 아조 에스터계인 V-601, 아조 아미드계인 VA-086, VA-085, VA-080, Vam-110, Vam-111, VF-096, 아조 아미딘계인 V-50, VA-044, VA-046B, Aam-027, VA-060, VA-057, VA-061, 매크로아조계 개시제인 VPS-0501, VPS-1001, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPTG-0301 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물에 포함되는 용매는 바인더 수지의 용해성 및 도포성 등을 고려할 때, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 테트라글리콜, 메톡시 프로판올, 에톡시 프로판올, 부톡시 프로판올, 벤질 알코올 등의 알코올류; 모노메틸아민, 모노에틸아민, 모노에탄올아민, 1-아미노-2-프로판올, 2-메틸아미노에탄올, 디메틸에탄올아민, 메틸피롤리돈, 디에탄올아민, 디에틸아미노에탄올, 트리에탄올아민 등의 아민류; 테트라히드로퓨란, 1,4-디옥세인, 부틸셀로솔브, 2-메톡시에틸 에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 메톡시벤젠, 디부틸 에테르, 디페닐 에테르, 에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 부틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르, 디프로필렌글리콜 에틸에테르, 디프로필렌글리콜 부틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논 등의 알킬 케톤류; 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브 아세테이트, 에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트 등의 에틸렌글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 프로필에테르 아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트 등의 프로필렌글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 부티롤락톤, 에틸 아세테이트, 2-메톡시에틸 아세테이트, 2-에톡시에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 피루베이트, 메틸-2-하이드록시 이소부트레이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 에틸렌글리콜 모노아세테이트, 에틸렌글리콜 디아세테이트, 등의 에스테르류; 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물을 이용하여 컬러 필터의 보호막을 제공할 수 있다.
상기 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 보호막을 형성하는 방법은 당 업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 이루어질 수 있다.
상기 열경화성 보호막을 형성하는 방법을 일 실시예에 따라 설명한다.
상기 열경화성 보호막 수지 조성물을 기판 위에 적절한 방법으로 도포한 후 예비 소성(prebake)을 수행하여 용매를 제거하고 도포막을 형성한 후, 본 소성(postbake)를 수행함으로써 열경화성 보호막이 형성된다.
상기 도포 방법으로는 특별히 제한되지는 않지만, 스프레이법, 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 슬릿 노즐 코팅법 등을 사용할 수 있으며, 일반적으로 스핀 코팅법을 널리 사용한다. 경우에 따라서 도포 후 예비 소성 전 감압 하에 잔류 용매를 일부 제거할 수 있다.
예비 소성(prebake) 및 본 소성(postbake)의 조건은 조성물의 조성과 사용 목적에 따라 다르다. 예컨대, 예비소성은 통상 60 내지 130℃에서 0.5 내지 5 분의 범위로 실시할 수 있다. 또한, 본 소성(postbake)은 통상 150 내지 250℃의 온도 범위에서 10분 내지 2시간에 걸쳐 수행할 수 있다. 또한 각각의 예비 소성 및 본 소성은 1 단계 혹은 그 이상의 조합으로 수행할 수 있다.
상기와 같은 과정을 거쳐 형성된 보호막은 적색, 녹색 및 청색의 픽셀 착색 층 및 빈 픽셀부의 상면에 형성된다.
상기 빈 픽셀부의 상면에 형성된 보호막은 백라이트(back light)의 백색광을 받아 백색광을 구현하는 화이트(white)부가 되며, 상기 적색, 녹색 및 청색의 픽셀 착색 층의 상면에 형성된 보호막은 오버코트 막으로서 역할한다.
이때, 상기 보호막의 단차는 0 내지 5,000Å이내인 것으로 평탄화도가 우수하여, 본 발명의 바람직한 실시 예에 의하면 상기 단차는 3,000Å미만이므로, 별도로 빈 픽셀부 상에 포토레지스트(Photoresist)를 도포하는 공정을 거칠 필요가 없이, 상기 픽셀 착색 층 및 빈 픽셀부가 형성된 기판 상에 오버코트를 도포하는 공정만으로도 화이트(white)부의 역할을 수행하며, 평탄화도가 우수한 오버코트 막을 형성할 수 있다.
즉, 본 발명은 열경화성 보호막 수지 조성물에 포함되는 바인더 수지의 분자량 및 이를 포함하는 각 구성의 함량을 최적화하여 유동성이 향상시킴으로써, 평탄화도가 우수하고, 화이트(white)부의 역할까지 수행할 수 있는 컬러 필터의 보호막을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 보호막을 포함하는 컬러 필터를 구비한 액정 표시 소자를 제공한다. 상기 액정 표시 장치는 블랙 매트릭스 및 컬러 필터를 구비하는 것으로서, 당 업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 제작될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 따라 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시 예에서 본 발명에 따른 조성물을 구성하는 각 구성성분 중 지극히 일 예들만 나타냈다 하더라도, 각 구성성분의 여러 균등물로 나타나는 효과가 하기 실시예와 유사한 것임은 당 업자에게 자명하다.
합성예1
전체 모노머 100중량부에 대하여, 글리시딜 메타크릴레이트 37.5 중량부, 스티렌 37.5 중량부, 테트라히드로-2H-피란-2-일 메타크릴레이트 7.5 중량부, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 17.5 중량부를 용매인 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 400 중량부에 투입하고, 질소 분위기 하에서 기계적 교반기(mechanical stirrer)를 이용하여 30 분간 혼합하였다.
질소 분위기 하에서 반응기의 온도를 70℃로 높이고, 혼합물의 온도가 70℃가 되었을 때, 열중합 개시제인 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 9 중량부를 넣고 6 시간 동안 교반하여 중량평균분자량(Mw)이 7000인 바인더 수지를 얻었다.
실시예1
상기 합성예 1에서 얻은 바인더 수지 6 중량부(조성물의 고형분 100중량부 기준), 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 75 중량부, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙산산 에스테르(TO-1382) 10 중량부, 불소계 계면활성제(F-488) 0.05 중량부, 경화제인 트리멜리트산 무수물 0.95 중량부 및 바이페닐 타입 에폭시 접착조제(CER-3000-L) 8 중량부를 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트와 디에틸렌글리콜 디에틸에테르의 60:40 혼합용매에 투입하여 교반 하였다.
상기와 같은 과정을 거친 전체 고형분 함량이 20%인 혼합물을, 지름 0.2㎛의 필터로 여과시켜 열경화성 보호막 수지 조성물을 얻었다.
유리 기판 상에 안료 분산형 컬러 레지스트(R, G, B)를 이용하여 스트라이프 모양으로 적색, 녹색, 청색의 3색 컬러 필터를 각각 100㎛의 선 폭으로 제작하였다. 상기 RGB 컬러 필터가 만들어진 기판 위에 상기 제조된 열경화성 보호막 수지 조성물을 도포한 후 예비 소성(Prebake)으로 90℃의 핫 플레이트에서 2분간 건조한 후 이어서 220℃의 깨끗한 오븐에서 30분 정도 본 소성(postbake)을 실시하여 2.0㎛ 두께의 오버코트 막을 제조하였다.
실시예 2
상기 합성예 1에서 얻어진 바인더 수지 21 중량부, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 60 중량부, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙산산 에스테르 (TO-1382) 10 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 열경화성 보호막 수지 조성물과 컬러 필터 상부에 오버코트 막을 제조하였다.
실시예 3
디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙산산 에스테르(TO-1382)를 사용하지 않고, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 70 중량부를 단독으로 사용하는 것을 제외하고, 상기 실시예 2과 동일한 과정으로 열경화성 보호막 수지 조성물과 컬러 필터 상부에 오버코트 막을 제조하였다.
비교예1
상기 합성예 1에서 얻어진 바인더 수지 71 중량부, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(DPHA) 20 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 열경화성 보호막 수지 조성물과 컬러 필터 상부에 오버코트 막을 제조하였다.
실험예
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 프로파일을 알파스텝퍼로 측정하고, 평탄화도(DOP, Degree of Planarization)를 계산하여, 그 결과를 아래 도 1 및 2와 표 1에 나타내었다.
상기 평탄화도는 다음과 같이 측정하였다.
레드(Red), 그린(Green), 빈 픽셀(white)의 프로파일을 측정하여 서브 픽셀의 중심부 단차 중 가장 큰 값을 D1이라 하고, 오버코트를 코팅하여 경화시킨 후 프로파일을 측정하여 서브 픽셀의 중심부 단차 중 가장 큰 값을 D2로 하였을 때, 평탄화도를 아래의 수학식 1을 이용하여 구하였다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서의 D1은 22,650Å으로 동일하다.
Figure 112011051336846-pat00001
구분
 열경화성 보호막 수지 조성물의 고형분 100 중량부 기준 (중량부) D2의 단차(Å)
 DOP(%)
바인더 수지 DPHA:TO-1382
실시예 1 6 85 (75:10) 2,600 88.5%
실시예 2 21 70 (60:10) 4,200 81.5%
실시예 3 21 70 (70:0) 4,300 81.0%
비교예 1 71 20 14,700 35.1%
도 1은 실시예 1 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트 막 및 비교예 1의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트의 프로파일을 개략적으로 도시한 것이다.
실시예 1 내지 3의 오버코트 막은 컬러 필터 층(red, green)상에 도포된 오버코트 막과 빈 픽셀부 상에 도포된 오버코트 막의 높이가 대등하여, 평탄화도가 우수한데 반하여, 비교예 1의 오버코트 막은 컬러 필터 층의 굴곡대로 형성이 되어, 평탄화도가 떨어지며, 특히 빈 픽셀부 상에서 움푹 들어간 형태로 형성되어 비교예 1의 열경화성 보호막 수지 조성물로는 화이트 부의 역할까지 수행할 수 있는 오버코트 막을 형성할 수 없음을 확인할 수 있었다.
이와 같은 결과는 표 1의 데이터를 통하여도 확인할 수 있었다.
상기 표 1을 보면, 실시예 1 내지 3의 경우 오버코트 막의 단차가 2,600~4,300Å로, DOP값이 81%이상인데 반하여, 비교예 1의 경우 오버코트 막의 단차는 14,700Å으로, DOP값이 35.1% 정도뿐이어서, 실시예와 비교예의 오버코트 막의 평탄화도가 매우 큰 차이가 있음을 수치적으로 확인할 수 있었다.
이와 같이 실시예 및 비교예의 오버코트 막의 평탄화도의 차이는 본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물에 포함되는 각 구성의 함량이 최적화되어, 상기 열경화성 보호막 수지 조성물의 유동성이 크게 향상됨에 따른 것이다.
도 2는, 실시예 1 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물로 형성된 오버코트(over coat, OC)의 두께가 2.0㎛, 2.5㎛, 3.0㎛로 두꺼워지게 됨에 따른 프로파일을 개략적으로 도시한 것이다.
이로써, 상기 오버코트의 두께가 2.0㎛만 되더라도 평탄화도가 우수함을 확인할 수 있었다.
도 3은, 실시예 2 내지 3의 열경화성 보호막 수지 조성물을 유리 기판 상에 도포하여 보호막을 형성한 후 그 투명도를 비교한 것이다.
실시예 2는 다관능성 모노머로 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트(DPHA)와 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙산산 에스테르(TO-1382)를 60:10의 비율로 혼합하여 70 중량부를 사용한 것이고, 실시예 3의 경우 다관능성 모노머로 DPHA를 단독으로 70 중량부를 사용하여 열경화성 보호막 수지 조성물을 제조한 것이다.
상기 실시예 3과 같이 다관능성 모노머를 단독으로 사용하여 제조된 열경화성 보호막 수지 조성물로 보호막이 형성될 경우, 상기 보호막이 육안으로도 뿌옇게 되는 현상을 확인할 수 있었다.
그러나 실시예 2와 같이 다관능성 모노머를 2종 이상 혼합하여 제조된 열경화성 보호막 수지 조성물로 보호막이 형성될 경우는 상기 보호막이 투명하게 되는 현상을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명에 따른 열경화성 보호막 수지 조성물의 다관능성 모노머는 단독으로 사용할 때보다 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 본 발명에 따른 오버코트 막이 투명하여, 화이트 부의 역할을 수행함에 있어 더욱 바람직함을 확인할 수 있었다.

Claims (22)

  1. 전체 고형분에 대하여,
    중량평균분자량(Mw)이 5,000 내지 10,000인 바인더 수지 1 ~ 28 중량%, 다관능성 모노머 68 ~ 95 중량% 및 기타 첨가제 4 ~ 31 중량%를 포함하고,
    상기 고형분의 농도는 10 ~ 30 중량%인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 열경화성 보호막 수지 조성물의 20℃에서의 점도는 2 내지 4 cps인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 에틸렌성 불포화 화합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 에폭시기 함유 불포화 화합물 및 에틸렌성 불포화 화합물을 25:75 내지 60:40의 중량비로 포함하는 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  6. 삭제
  7. 제 4항에 있어서,
    상기 에폭시기 함유 불포화 화합물은 에폭시 알킬 (메트)아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에스테르, 아릴 글리시딜 에테르, 아릴 글리시딜 에스테르, 글리시딜 5-노보넨-2-메틸-2-카복실레이트 (엔도, 엑소 혼합물), 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-9-데센, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜 α-n-부틸(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸 (메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸 (메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헵틸 (메트)아크릴레이트 및 6,7-에폭시헵틸 α-에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종의 에폭시기 함유 불포화 화합물 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  8. 제 4항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 화합물은 벤질 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 4-메톡시스티렌, 4-메틸스티렌, 1,3-부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  9. 제 4항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 화합물은 히드록시기, 실릴기, 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기, 카르복실기 및 카르복실산 무수물기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 관능기를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 화합물은,
    히드록시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물로 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트;
    비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 메틸비닐디메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리메톡시실란, β-(메트)아크릴옥시에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, γ-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란 및 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 실릴기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물;
    테트라히드로-2H-피란-2-일 (메트)아크릴레이트 및 t-부틸 (메트)아크릴레이트 중 선택된 1종의 가수분해에 의하여 산기가 나타나는 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물;
    (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레인산, 푸마린산, 시트라콘산, 메사콘산, 이소프렌술폰산, 스티렌술폰산 및 노보넨-2-카르복시산으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물; 및
    (메트)아크릴산 무수물, 크로톤산 무수물, 이타콘산 무수물, 말레인산 무수물, 푸마린산 무수물, 시트라콘산 무수물, 메사콘산 무수물, 이소프렌술폰산 무수물, 스티렌술폰산 무수물 및 노보넨-2-카르복시산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종의 카르복실산 무수물기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물;
    로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 다관능성 모노머는 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 ~ 14인 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌기의 수가 2 ~ 14인 프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르, 디펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트-디숙신산 에스테르 및 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트-숙신산 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 기타 첨가제는 경화제, 접착 조제, 계면 활성제, 개시제, 보존 안정제, 스트리에이션(striation) 방지제, 경화 촉진제, 열중합 억제제 및 가소제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 경화제는 프탈산 무수물, 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사-히드로프탈산 무수물, 메틸테트라-히드로프탈산 무수물, 메틸엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 헥사클로로엔도메틸렌 테트라-히드로프탈산 무수물, 도데실 숙신산 무수물, 및 트리멜리트산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  14. 제 12항에 있어서,
    상기 접착 조제는 바이페닐 그룹을 갖는 에폭시 화합물 또는 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물 및 알콕시 실란을 반응시켜 얻어지는 알콕시기 함유 실란 변성 에폭시 수지인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  15. 제 14항에 있어서,
    상기 실릴 그룹을 갖는 에폭시 화합물은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실란 및 3,4-에폭시시클로헥실에틸트리에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  16. 제 14항에 있어서,
    상기 알콕시 실란은 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, n-프로필트리메톡시실란, n-프로필트리에톡시실란, 이소프로필트리메톡시실란, 이소프로필트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란 및 이들의 부분 축합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  17. 제 12항에 있어서,
    상기 계면 활성제는 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  18. 제 1항에 있어서,
    상기 다관능성 모노머는 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  19. 제 1항에 있어서
    상기 열경화성 보호막 수지 조성물은 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 자일렌, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 테트라글리콜, 메톡시 프로판올, 에톡시 프로판올, 부톡시 프로판올, 벤질 알코올, 모노메틸아민, 모노에틸아민, 모노에탄올아민, 1-아미노-2-프로판올, 2-메틸아미노에탄올, 디메틸에탄올아민, 메틸피롤리돈, 디에탄올아민, 디에틸아미노에탄올, 트리에탄올아민, 테트라히드로퓨란, 1,4-디옥세인, 부틸셀로솔브, 2-메톡시에틸 에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 메톡시벤젠, 디부틸 에테르, 디페닐 에테르, 에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 에틸메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 부틸에테르, 디프로필렌글리콜 메틸에테르, 디프로필렌글리콜 에틸에테르, 디프로필렌글리콜 부틸에테르, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브 아세테이트, 에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 부틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 에틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 프로필에테르 아세테이트, 디프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트, 부티롤락톤, 에틸 아세테이트, 2-메톡시에틸 아세테이트, 2-에톡시에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 피루베이트, 메틸-2-하이드록시 이소부트레이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 에틸렌글리콜 모노아세테이트, 에틸렌글리콜 디아세테이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용매를 사용하는 것을 특징으로 하는 열경화성 보호막 수지 조성물.
  20. 제1항, 제3항 내지 제5항 및 제7항 내지 제19항 중 어느 한 항의 열경화성 보호막 수지 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 보호막.
  21. 제 20항에 있어서,
    상기 컬러 필터의 보호막의 단차는 0 내지 5000Å이내인 것을 특징으로 하는 컬러 필터의 보호막.
  22. 제 20항에 따른 컬러 필터 보호막을 포함하는 액정 표시 소자.
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