DE2556182B2 - Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen

Info

Publication number
DE2556182B2
DE2556182B2 DE2556182A DE2556182A DE2556182B2 DE 2556182 B2 DE2556182 B2 DE 2556182B2 DE 2556182 A DE2556182 A DE 2556182A DE 2556182 A DE2556182 A DE 2556182A DE 2556182 B2 DE2556182 B2 DE 2556182B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
polyester
component
powder resin
melt viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2556182A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2556182A1 (de
Inventor
Kurt 6201 Auringen Kraft
Gerd Dipl.-Phys. Dr. 6202 Breckenheim Walz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2556182A priority Critical patent/DE2556182B2/de
Priority to CA000266819A priority patent/CA1116789A/en
Priority to ZA767111A priority patent/ZA767111B/xx
Priority to CH1511276A priority patent/CH634096A5/de
Priority to DK552376A priority patent/DK552376A/da
Priority to AT916076A priority patent/AT355154B/de
Priority to BE173169A priority patent/BE849299A/xx
Priority to NL7613780A priority patent/NL7613780A/xx
Priority to FR7637238A priority patent/FR2334727A1/fr
Priority to SE7613953A priority patent/SE7613953L/xx
Priority to NO764206A priority patent/NO764206L/no
Priority to IT30320/76A priority patent/IT1070436B/it
Priority to ES454169A priority patent/ES454169A0/es
Priority to JP51148830A priority patent/JPS6014049B2/ja
Priority to GB51957/76A priority patent/GB1561828A/en
Priority to US05/750,135 priority patent/US4176143A/en
Publication of DE2556182A1 publication Critical patent/DE2556182A1/de
Publication of DE2556182B2 publication Critical patent/DE2556182B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/904—Powder coating compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31525—Next to glass or quartz
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Es ist bekannt, daß lösungsmittelfreie Lacksysteme auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Polyestern und Polyepoxiden durch Anhydridgruppen enthaltende Verbindungen in mehr oder weniger unlösliche Polymere überführt werden können. Dieser sogenannte Härtungsprozeß erfolgt im allgemeinen bei mehr oder weniger stark erhöhten Temperaturen. Als sogenannte »Anhydridhärter« werden Pyromellithsäuredianhydrid, Benzophenontetracarbonsauredianhydrid oder spezielle Esteranhydride der Trimellithsäure verwendet. In diesen Veröffentlichungen wird die Verwendung als »Härter« nur recht allgemein angeführt.
Bei Untersuchungen einer großen Anzahl von handelsüblichen. Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern, Polyepoxyden sowie deren Gemischen in Kombination mit den obengenannten »Anhydridhär tern« auf ihre Eignung als lösungsmittelfreie pulverför- mige Beschichtungsmittel, im folgenden »Pulverharz« genannt, zeigte sich, daß die ausgehärteten Überzüge in den meisten Fällen außerordentlich schlechte Oberflächeneigenschaften, unzureichende chemische Bestän- digkeit und ungenügende mechanische Eigenschaften hatten. Die mechanischen Eigenschaften konnten in einigen Fällen etwas verbessert werden, wenn die Härtung bei hohen Temperaturen und langen Einbrennzeiten, z. B. 200°C/30 Minuten, durchgeführt wurde. Bei angestrebten Härtungsbedingungen von 120 bis 160° C während höchstens 30 Minuten oder bei höheren Temperaturen mit entsprechend kürzeren Einbrennzeiten, z. B. 1800C und 5 Minuten Einbrenndauer, wurden jedoch völlig unbrauchbare Beschichtungen erhalten.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich auch unter diesen Bedingungen einwandfreie Beschichtungen herstellen lassen mit einer hochreaktiven pulverförmiger! Beschichtungsmischung auf Basis einer Kombination von A) Hydroxyl- und/oder Epoxyd- Gruppen enthaltenden Oligomeren und/oder Polyme ren und B) einer Mischung aus mindestens zwei der Verbindungen gemäß Formeln I bis III oder einer Kombination dieser mit mindestens einer der Verbindungen der Formeln IV und V (siehe Formelblatt), worin
so R einen ein- bis fünfwertigen geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 C-Atomen, der gegebenenfalls mindestens einmal durch Sauerstoffbrücken unterbrochen ist und χ 2 oder 3 sowie u eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, enthält, die
J5 dadurch gekennzeichnet ist, daß die Komponente A eine Schmelzviskosität von 2000 bis 20 000, vorzugsweise 3000 bis 10 000cP/160°C und ein Schmelziiitervall von 45 bis 95, vorzugsweise 50 bis 75° C, die Komponente B eine Schmelzvväkosität von 50 bis 15 000, vorzugsweise 80 bis 4000cP/160°C oder ein Schmelzintervall von 40 bis 250, vorzugsweise 50 bis 1600C, und die Kombination von A und B eine Schmelzviskosität von 500 bis 20 000, vorzugsweise 1500 bis 8000cP/160°C, eine Stabilität von 1 bis 15, vorzugsweise 1,2 bis 5/100°C, eine Verlaufszeit von 20 bis 600/160°C, vorzugsweise von 85 bis 300 s/160°C und eine Gelierzcit von 35 bis 120O/160°C, vorzugsweise 120 bis 600 s/160° C aufweist.
Unter »Schmelzviskosität« (τ/J ist die in der Schmelze
5(i bei 16O0C in einem beheizbaren Platte-Kegel-Schmelzviskosimeter (Typ Haake RV3, PK 401 W) ermittelte Viskosität zu verstehen. Die Schmelzpunkte bzw. Schmelzintervalle wurden mittels der Kapillarmethode nach DIN 53 181 bestimmt. Die Stabilität (S) wurde durch 2 Messungen jeweils bei 1000C ebenfalls in dem vorgenannten Viskosimeter bestimmt. Sie ist definiert durch den Faktor
Schmelzviskosität nach K)' M) Anfangsschmelzviskosität
Die Verlaufzeit (VZ) ist die Zeit in Sekunden, in der die im vorgenannten Viskosimeter ermittelte Schmelzviskosität bei I6O°C den Wert von 50 00OcP erreicht. h) Die Gelierzeit (GZ) ist definiert durch die Zeit in Sekunden, in der die wie vorstehende gemessene Schmelzviskosität bei 160°C den Wert «on 107cP erreicht.
Die Temperaturen von 100 bzw. 1600C wurden ausgewählt, weil sie wegen dec hohen Reaktivität der Komponenten etwa der mittleren optimalen Verarbeitungstemperatur entsprechen.
Zweckmäßig beträgt das Gewichtsverhältnis der Komponente A zu Komponente B (40 bis 95): (60 bis 5), vorzugsweise (60 bis 90) : (40 bis 10).
Geeignete Oligomere und Polymere der Komponente A sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte Polyester mit freien OH-Gruppen, OH-Gruppen aufweisende Homo- oder Copolymerisate, ζ. Β. solche auf der Basis von Hydroxyalkylestern der Acryl- und/oder Methacrylsäure und gegebenenfalls ungesättigten Monomeren, Polyvinylalkohol, Phenolharze mit freien Hydroxymethyl- und/oder Hydroxyäthylgruppen, Aminharze mit N-Alkylgruppen oder dergleichen, Epoxydharze mit Epoxydwerten von 0,02 bis 0,35, vorzugsweise 0,028 bis 0,28, die in an sich bekannter Weise aus Phenolen, Epichlorhydrin und gegebenenfalls Alkoholen hergestellt werden können, und die gegebenenfalls mit Säuren unter Esterbiidung oder mit Diketen unter Bildung von Acetessigestergruppen modifiziert sind, ferner Epoxydharze in Form von Glycidylestern, die z. B. durch Veresterung von Epoxydverbindungen wie Epichlorhydrin, oligomeren Alkylenoxyden oder dergleichen mit gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren, ζ. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Adipinsäure, Acryl-, Methacryl-, Malein- und Fumarsäure oder oligomeren Carboxjlverbindungen, wie oligomeren Carbonsäureestern, erhalten worden sind.
Die vorstehend erwähnten Polyester können aus bekannten Polycarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithsäure, Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, gegebenenfalls zusammen mit Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure, Butylbenzoesäure, Laurinsäure, Isononansäure, Fettsäuren natürlich vorkommender Öle bzw. aus Gemischen der genannten Säuren hergestellt sein. Geeignete Alkoholkomponenten dieser Polyester sind z. B. bekannte mehrwertige Alkohole, wie Äthylenglykol, die Propandiole, Butandio-Ie, Pentandiole, Hexandiole, Diäthylenglykol, Trimethyloläthan oder -propan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Bis-hydroxyäthyl-iso- oder -tereohthalsäureester, Trishydroxyäthylisocyanurat, gegebenenfalls zusammen mit einwertigen Alkoholen, wie Laurylalkohol, Octylalkohol, Linoleylalkohol oder dergleichen, jeweils einzeln oder im Gemisch.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß die Polyester der Komponente A durch mindestens teilweisen chemischen Abbau von hochmolekularen Polyestern aromatischer Natur, wie Terephthalsäureäthylenglykol- oder -butandiol-polyestern, Isophthalsäure-äthylenglykol- oder -hexandiolpolyestern, unter Einwirkung von ein- und/oder mehrwertigen Alkoholen, Estern, Dicarbonsäuren oder dergleichen entstanden sind. Bei etwa erfolgter Umsetzung mit einwertigen Alkoholen können diese im Unterschuß umgesetzt worden sein.
Sofern Hydroxy- und Epoxyverbindungen nebeneinander vorliegen, kann in der Komponente A das Gewichtsverhältnis der Hydroxylverbindungen einerseits und Epoxyverbindungen andererseits, vorzugsweise (20 bis 100): (80 bis 0) betragen.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß der chemische Aufbau der Komponente A nur einen untergeordneten Einfluß auf die Qualität der Pulverbeschichtungen hat. Diese ist in viel stärkerem Maße von den genannten Parametern der Mischung abhängig.
Zweckmäßig enthalten 100 g der Komponente B 034 bis 0,48, vorzugsweise 0,4 bis 0,42 Anhydridgruppen, da
dann Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erzielt werden.
In der Regel wird man als Komponente B ein Gemisch von Monomeren und/oder Oligomeren verwenden. Es ist aber auch möglich, eine oligomere
ι« Substanz aufzubauen, die beispielsweise eine oder mehrere Anhydridgruppen und gegebenenfalls noch zusätzliche freie COOH- und/oder Estergruppen
aufweist.
Die Komponente B enthält vorteilhaft mindestens eine der Verbindungen gemäß Formel 1 bis III (siehe Formelblatt). Darin bedeutet
R = einen ein- bis fünfwertigen geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 28, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 2 bis 8
j(i C-Atomen, der gegebenenfalls mr bestens einmal durch Sauerstoffbrucken oder durch eine — ;iC = CH-Gruppe unterbrochen ist oder mit einer Estergruppe mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen oder durch eine COOH-Gruppe substituiert ist, einen ein- oder mehr-
r> kerr'gen aromatischen Rest mit 6 bis 43 C-Atomen gemäß Formeln IX bis XIV (siehe Formelblatt), wobei die aromatischen Reste gegebenenfalls durch einen Rest der Gruppe Alkyl, Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 C-Atomen oder Halogen substituiert sind, einen Piperazinrest oder einen Rest der Formel XV oder XVI (siehe Formelblatt), worin in Formeln XIII und XIV X = die Bedeutung gemäß einer der Formeln XIV (siehe Formelblatt) hat und
z2oder 3 sowie
i u eine ganze Zahl von ί bis 5 bedeutet.
R kann z. B. eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 C-Atomen, einen geradkettigen odei verzweigten Alkylätherrest, vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen
in bedeuten.
Die Komponente B kann beispielsweise ein Gemisch von mindestens zwei der Verbindungen der Formel I bis III, z. B. Trimellithsäurcanhydrid n.it monomeren oder oligomeren Verbindungen der Formel II, worin Z= 2
■π oder 3 bedeutet, und/oder mit solchen der Formel III darstellen. Mit diesen Gemischen lassen sich die erforderlichen Parameterbereiche besonders gut einstellen. Vorteilhaft beträgt das prozentuale Gewichtsverhäitnis der Verbindungen der Formel 1, II und III in
->(i Komponente B 0,6 bis 40): (30 bis 90) : (5 bis 50), wobei die Summe der Anteile stets 100% ist.
Vielfach ist die Verwendung einer Mischung aus rr;iiiestens zwei der Verbindungen I bis III mit mindestens einer Verbindung gemäß Formel IV und V
r> vorteilhaft. Der Anteil der Verbindungen -!er Formeln IV und V kann zusammen z. B. bis zu 50 Gew.-% der Komponente B ausmachen.
Die Tatsache, daß auch mit Mischungen, die Verbindungen der Formeln IV und V enthalten, sehr
M) gute Ergebnisse erzielt werden, ist um so überraschen der, als pulverförmige Mischungen aus Gemischen der Komponente A mit reinem Pyromel.ithsäureanhydrid (siehe Formel IV) und/oder reinem Benzophenontetracarbonsäureanhydrid (siehe Formel V) unter sonst
y> gleichen Bedingungen nur Überzüge mit ungenügenden Eigenschaften ergeben.
Die Komponente B kann jedoch auch zusätzlich andere Säureanhydride, z.B. solche von Phthalsäure.
4-Aminophthalsäure, Naphthalsäure, 4-Aminonaphthalsäure, Tetrahydrofurantetracarbonsäure, Benzofurantetracarbonsäure, Benzofuranhexancarbonsäure, jeweils einzeln oder im Gemisch enthalten.
Zur Charakterisierung dieser Anhydridgemische eignet sich insbesondere die Gel-Permeations-Chromatographie an mit Divinylbenzol vernetztem Polystyrolge! als Sorptionsmittel und mit Tetrahydrofuran als Elutionsmittel. Mit dieser Methode gelingt es, die Anhydridgemische in ihren Einzelkomponenlcn genau zu bestimmen, so daß der jeweilige Anteil der einzelnen Komponenten leicht und genau eingestellt werden kann. Neben den Verbindungen der Formeln Il und III lassen sich auch die für die Einstellung der erfindungs^emäßen Parametergrenzen außerordentlich wichtigen oligomeren Bisanhydride der Formel IV nach der Zahl der aromatischen Kerne auftrennen und mengenmäßig genau erfassen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen kann beispielswise so erfolgen, daß die einzelnen Verbindungen jeweils für sich oder zusammen, z. B. durch Mahlen zerkleinert werden. Die Homogenisierung kann auch durch Lösen der Substanzen in geeigneten Lösungsmitteln und Verdampfen des Losungsmittels, gegebenenfalls bei vermindertem Druck und/oder erhöhter Temperatur, oder durch Vermischen der Komponenten in der Schmelze bei geeigneten Temperaturen, z. B. in einem Kneter oder Extruder erfolgen. Dabei genügt es oft, wenn nur eine der beiden Komponenten geschmolzen ist. Es können aber auch beide Komponenten bei der Mischungstemperatur schmelzflüssig sein. Das Aufbringen von Beschichtungen und Überzügen kann nach den in der Lacktechnik für Pulverlack üblichen Methoden, z. B. elektrostatisch, durch Wirbelsintern, Streu- oder Sprühverfahren erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmischungen können auch übliche Zusätze wie Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren, Netzmittel, Dispergierhilfsmittel, Gleitmittel, Fließmittel und Katalysatoren in den üblichen Mengen enthalten. Diese Substanzen können den Einzelkomponenten und/oder der Gesamtmischung zugesetzt werden.
Die Verwendung von Farbstoffen und Pigmenten kommt vor allem dann in Betracht, wenn die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel als Lackfarbe, z. B. als Korrosionsschutzgrundierung, Zwischenbeschichtung oder Deckanstrich, verwendet werden. Vorteilhaft liegt dann das Verhältnis des Festkörpers im Bindemittel zu der Gesamtmenge an Pigment im Bereich von 1 :0,l bis 1 : 10, vorzugsweise 1 :0,5 bis 1 :5.
Als Farbstoffe bzw. Pigmente werden beispielsweise genannt:
Titandioxyd, Graphit, Ruß, Zinkchromat, Strontiumchromat, Bariumchromat, Bleichromat, Bleicyanamid, Bleisilikochromat, Calciummolybdat, Manganphosphat, Zinkoxyd, Cadmiumsulfid, Chromoxyd, Zinksulfid, Nickeltitangelb, Chromtitangelb, Eisenoxydrot, Eisenoxydschwarz, Ultramarinblau, Phthalocyaninkomplexe, Naphtholrot oder dergleichen.
Dabei ist es überraschenderweise ohne Belang, ob die farbgebenden Pigmente anorganischer oder organischer Natur sind
Durch die erfindungsgemäßen Mischungen wird erstmalig die Möglichkeit geschaffen, Pulverlacke auf der Basis von OH-Gruppen enthaltenden Polyesterhar-
zen in Kombination mit der Komponente B bei so niedrigen Einbrenntemperaturen, z. B. im Bereich von 120 bis 180° C, vorzugsweise 130 bis 160° C, zu härten, daß auch eine große Anzahl wärmeempfindlicher organischer Pigmente ohne jegliche Beeinträchtigung hierfür geeignet ist
Geeignete Füllstoffe sind z. B. Talkum, Glimmer, Kaolin, Kreide, Quarzmehl, Asbestmehl, Schiefermehl, Bariumsulfat, Silikate, Glasfasern, organische Fasern oder dergleichen.
Als FHeßmittel eignen sich beispielsweise Ketonhar /e, Anhydridgruppen enthaltende Telomerisate, wie Styrol-Maleinsäureanhydrid-Telomerisate, oligomere Acryl- oder Methacrylsäureester.
Geeignete Härtungskatalysatoren sind z. B. organische oder anorganische Zinkverbindungen, wie Zinkacetylacetonat, -phosphorwolframat, -acetal, Cadmium-, Calcium-, Zinnverbindungen, wie CädiiiiurriOxyij, Calciumcarbonat, Dibutyloxozinn, Trimethylzinn-acetat, organische und anorganische Phosphorverbindungen, z. B. Triphenylphosphit, Phosphorsäuren, Säuren, w'c p-Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure oder Rasen, wie Triethylamin, Diazabicyclooctan, Triphcnylphosphin oder dergleichen.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmischungen lassen sich auf die verschiedensten Unterlagen aufbringen, · -.iern diese den Härtungstemperaturen des Überzugs standhalten.
Geeignete Unterlagen für diese Beschichtungen sind z. B. Keramik, Gks, Beton, Kunststoffe, vorzugsweise Metall, wie Eisen, Zink, Kupier, Aluminium, Stahl, Messing, Bronze, Magnesium oder dergleichen, wobei die Unterlagen gegebenenfalls noch durch geeignete mechanische und/oder chemische Vorbehandlung haftfreudiger bzw. korrosionsbeständiger gemacht werden können. Jedoch haften die erfindungsgemäßen Überzugsmittel ausgezeichnet auf den verschiedensten Metallunterlagen ohne haftvermittelnde Gnindiening bzw. Zwischenschicht. Die gute Haftung dieser Lackierungen entspricht den Werten GT OA bis GT IA nach den Prüfvorschriften gemäß DIN 53 151. Außerdem lassen sich diese Überzüge sehr gut verformen, weisen hohe Wetterbeständigkeit und ausgezeichnete chemische Beständigkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind für die Herstellung von korrosionsschützenden Oberzügen und/oder Zwischenbeschichtungen für die verschiedensten Anwendungsgebiete geeignet, insbesondere als resistente Lackierungen. Weiter eignen sie sich für die Beschichtung und Auskleidung von Gegenständen, die mit Treibstoffen und Lösungsmitteln in Berührung kommen, außerdem für Schutzüberzüge gegen atmosphärische Einflüsse, wie Straßeomarkierungen, Beschichtungen von Haushaltsgeräten, Maschinen, Fahrzeugteilen, Bauteilen für elektrotechnische Zwecke bzw. deren Elementen, insbesondere für elektrische Leiter sowie von Beschichtungen für thermisch beanspruchte Gegenstände.
Aufgrund ihrer günstigen Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Überzugsmittel auch hervorragend für die Einschichtlackierung geeignet Je nach Wahl der Komponente A können mit den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln beschichtete Bleche nachträglich durch Tiefziehen, Abkanten, Profilieren, Prägen oder dergleichen ohne nennenswerte Beeinträchtigung der übrigen günstigen Eigenschaften verformt werden. Die haftende Überzugsschicht kann unverändert bleiben, sie kann aber auch als Zwischenschicht also als Unterlage
für weitere Überzüge dienen, die wiederum aus demselben oder einem anderen üblichen Beschichtungsmateria! bestehen können.
Die erhaltenen Überzüge stellen glänzende Filme mit guter mechanischer und chemischer Beständigkeit und > mit guter Wetterstabilität dar. Andererseits ist es auch möglich, insbesondere durch ein Gemisch von Polyestern und Epoxydharzen als Komponente A in Kombination mit den speziellen Anhydriden der Komponente B, je nach Wunsch Mattlacke mit m hervorragenden mechanischen und chemischen Fiigenschaften herzustellen. Hierfür ist überraschenderweise kein hoher Anteil an Pigmenten und Füllstoffen erforderlich.
In den folgenden Beispielen bedeuten % Gew.-%. Die ι > in Tabelle 1 am Schluß der Beispiele angegebenen Parameter der unpigmentierten Pulverharzinischungen wurden jeweils auf dem vorstehend erwähnten Platte-Kegel-Schmelzviskosimeter ermittelt. V. ·_·ηη nicht anders angegeben, wurde die Schmclzviskosität jeweils bei '" I6CTC bestimmt. Die Mischungen nach den Beispielen v.'irden jeweils auf Bleche aufgebracht, die zuvor phosphatiert worden sind. Die aufgebrachten Überzüge wurden darauf in einem Umluftofen bei verschiedenen Temperaturen von 140 bis 20O0C jeweils 30 Minuten :· eingebrannt. Die eingebrannten Überzüge wurden schließlich einer lacktechnischen Prüfung unterzogen, deren Ergebnisse in Tabelle 2 am Schluß der Beispiele zusammengefaßt sind.
Beispiele
la) Polyester
601.4 g Terephthalsäuredimethylester (3,1 Mol) werden mit 384,4 g Athylenglykol (6.2 Mol) in Gegenwart s~. von 1,0 g Zinkacetat als Katalysator bei Temperaturen von 1 35 bis 210cC so lange umgesetzt, bi; kein Methanol mehr abgespalten wird. Dies ist nach etwa 7 Stunden der Fall. Nach Abkühlung auf 1900C werden 83 g Dipropylenglykol(0,62 Mol) und 310,9 gTrimethylolpropan (2,32 u, Mol) zugegeben. Dann wird unter vermindertem Druck von 25 mm Hg beginnend bei 120 bis 207° C so lange Athylenglykol abdestilliert, bis eine entnommene Probe eine Schmelzviskosität von 9000 cP zeigt. Die Hydroxyl-/dhldes Polyesters beträgt 235. 4>
Ib) Anhydridhärter
Eine Mischung aus 29,8 g Trimellithsäureanhydrid >n und 62,5 g eines Gemisches von zwei verschiedenen Bisanhydriden im Verhältnis 1 : 1 der Formel II. worin in der einen Verbindung R Isopropylen und in der anderen Äthylen und in beiden Fällen z—2 bedeutet, und 7,7 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Isopropylen und Äthylen und u=5 bis 6 bedeutet, wird in der Schmelze homogenisiert. Die Schmelzviskosität des so erhaltenen Anhydridhärters liegt bei 250 cP.
Ic) Pulverharz(unpigmentiert)
60
30 g Anhydridhärter werden in einem Lösungsmittelgemisch aus 70 g Äthylenglykolmonoäthyläther-monoacetat und 30 g Tetrahydrofuran gelöst und eine Lösung von 70 g Polyester in 70 g Äthylenglykolmonoäthyl ätheracetat zugegeben. Die Mischung wird in Hochvakuum-Dünnschichtverdampfer bei 500C und 10-2 mm Hg vom Lösungsmittel befreit
Id) Pulverharz (pigmentiert)
Das Pulverharz Ic) wird mit 30 Gew.-% Titandioxyd pigmentiert und elektrostatisch auf phosphatiertes Eisenblech in 100 μηι dicker Schicht aufgebracht. Die beschichteten Bleche werden in einem Umluftofen bei 140 bis 200°C jeweils 30 Minuten zu einem Film mit 70 bis 80 μ Schichtdicke eingebrannt.
2a) Polyester
Der Polyester wird nach Beispiel la) hergestellt, jedoch unter Verwendung von 2 g Magnesiumacetat als Katalysator anstelle von Zinkacetat. Die Schmelzviskosität beträgt 5400 cP.die Hydroxylzahl 215.
2b) Anhydridhärter
19,2 g Trimellithsäureanhydrid. 47,2 g Bisanhydrid der Formel II, worin R Äthylen und /. = 2 bedeutet und 33,6 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III worin R Äthylen und u — 3 bedeuten, werden wie nach Beispiel Ib) in der Schmelze homogenisiert. Die Schmelzviskosität beträgt 700 cP.
2c) Pulverharz (unpigmentiert)
25 g des Anhydridhärters 2b) werden mit 75 g des Polyesters in einer Kugelmühle in Gegenwart von η-Hexan naß vermählen. Nach Abziehen des Hexans wird das Gemisch durch ein 60^m-Sieb gesiebt. Die Parameterwerte wurden für das Unterkorn ermittelt.
2d) Pulverharz (pigmentiert)
Die feingepulverte und gesiebte Pulverharzmischung 2c) wird mit 30% Ti'andioxyd pigmentiert, elektrostatisch auf vorbehandeltes Eisenblech aufgebracht und wie nach Beispiel 1 eingebrannt.
3a) Polyester
Man geht von einem terephthalathaltigen handelsüblichen Polyester mit freien OH-Gruppen (als Reaktionskomponente für die Umsetzung mit Isocyanaten verwendet) (Handelsbezeichnung »Crelan U 501«) mit einer Schmelzviskosität von 11 300 cP aus. Sein Hydroxylgehalt beträgt 1,5%, Säurezahl <15, Jodzahl (50%ige Lösung in Cyclohexanon) < 10.
3b) Anhydridhärter
22,6 g Trimellithsäureanhydrid, 65,4 g eines Gemisches von Bisanhydriden der Formel II, worin 85% des Restes R Äthylen und 15% Isopropylen und in beiden Fällen z=2 bedeuten und 12 g oligomeres Bisanhydrid der Formel III, worin R Äthylen und Isopropylen und U=3 bis 5 bedeuten, werden in der Schmelze homogenisiert Die Schmelzviskosität beträgt 250 cP.
3c) Pulverharz (unpigmentiert)
20 g des Anhydridhärters werden mit 80 g Polyester bei 1000C in einem Doppelschneckenextruder homogenisiert
3d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Pigmentierung und Homogenisierung der Mischung 3c) wird unter Zusatz von 30 Gew.-% Titandioxyd ebenfalls im Extruder bei 1000C vorgenommen. Die Weiterverarbeitung der Mischung erfolgt analog Beispiel 1 und 2.
4a) Polyester
Man geht von einem handelsüblichen Polyester mit freien OH-Gruppen aus, wie er als Reaktionskompo-
nente für die Umsetzung mit Isocyanaten verwendet wird (Handelsbezeichnung »Crelan U 502«), Die Schmelzviskosität beträgt 19 60OcP, der Hydroxylgehalt 1,5%, Säurezahl < 15, Jodzahl <5.
4b) Anhydridhärter
16 g Trimfillithsäureanhydrid, 51g Bisanhydrid gemäß der Formel II, worin R Äthylen und z= 2 bedeuten, 33 g des oligomeren Bisanhydrids gemäß Beispiel 3b) werden in der Schmelze homogenisiert. Die Schmelzvis- n kosität beträgt 100OcP.
4c) Pulverharz (unpigmentiert)
30 g Anhydridhärter werden mit 70 g Polyester in einem Laborkneter bei 100°C 2 Minuten homogenisiert, ι
4d) Pulverharz (pigmentiert)
siert. Das Gemisch hat einen Schmelzpunkt von 1500C und eine Schmelzviskosität von 130 cP.
6c) Pulverharz (unpigmentiert)
25 g des Anhydridhärters werden mit 75 g des Polyesters in einer Kugelmühle feinstgemahlen.
6d) Pulverharz (pigmentiert)
Das Pulvergemisch 6c) wird mit 30 Gew.-% Titandioxyd und mit so viel n-Mexan in einer Farbenmühle pigmentiert, daß eine gut mahlbare Paste entsteht. Darauf wird das Hexan unter vermindertem Druck entfernt Das Gemisch wird elektrostatisch auf vorbehandelte Bleche aufgetragen und eingebrannt
7a) Polyester
763,6 g Isophthalsäure werden mit 855,6 g Athylen-
ι iuigi wιν. ui-iv-i τν-y, juuvjv.ii
unter Zusatz von 30 Gew.-% Titandioxyd.
Die Weiterverarbeitung erfolgt wie nach Beispielen 1 j" bis 3.
5a) Polyester
Aus 4 Mol Phenylglycidyiäther und einem Mol Pentaerythrit-tetrahalbester der Phthalsäure wird ein j. Polyester mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 56°C und einer Schmelzviskosität von 600 cP hergestellt.
5b) Anhydridhärter
In der Schmelze werden 10 g Trimellithsäureanhy- in drid, 70,5 g eines Bisanhydrids der Formel II, worin R Äthylen und z=2 bedeuten und 19,5 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Äthylen und u=5 bedeuten, homogenisiert. Das Gemisch hat eine Schmelzviskosität von 1100 cP. r>
5c) Pulverharz (unpigmentiert)
28,5 g Anhydridhärter und 71,5 g Polyester werden feinstgemahlen.
5d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Mischung gemäß 5c) wird in der Schmelze bei 100°C in einem Zahnscheibenrührer mit 30 Gew.-% Titandioxyd homogenisiert. Nach dem Erkalten wird die Masse gepulvert und auf weniger als 100 μΐη gesiebt. r>
Die Weiterverarbeitung erfolgt wie nach Beispielen 1 bis 3.
6a) Polyester
198 g Polyäthylen-terephthalat werden mit 153 g >o Trimethylolpropan und 41 g Dipropylenglykol zunächst bei 220 bis 250° C abgebaut Dann werden bei etwa 50 mm Hg 9,5 g Äthylenglykol bis zu einer Temperatur von 210°C abdestilliert Nach dem Erkalten wird ein leicht trübes Polyesterharz erhalten. Schmelzintervall ss 75 bis 80° C, Schmelzviskosität 52 000 cP, Hydroxylzahl 165.
6b) Anhydridhärter
3 g TrimellithsäureanhydHd, 87 g der Verbindung ω gemäß Formel H, worin R Äthylen und z=2 bedeuten, 10 g eines oligomren Bisanhydrids der Formel III, worin R
-CK2-CH-CH3
und u=3 bedeuten, werden in der Schmelze homogenigiy'fivji uiS t.'u ucFcii VuiiSirtituigcf * CFCSiCrüng aiii ι ι ν lmS 1950C in Gegenwart von Xylol als Schleppmittel für das Reaktionswasser sowie von 0,5 g 85%iger Phosphorsäure erhitzt. Danach werden 823,5 g Trimethylolpropan bei 85° C zugegeben und das Gemisch auf 180° C erhitzt. Bei dieser Temperatur trägt man 960 g Polyäthylenglykolterephthalat ein und erhitzt die Mischung bis auf 2200C weiter. Dabei geht das Polymere in Lösung. Anschließend wird bei 140 bis 235°C Äthylenglykol abdestilliert, bis das Reaktionsprodukt eine Hydroxylzahl von 146 erreicht hat. Das klare, helle Harz hat eine Schmelzviskosität von 32 000 cP.
7b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Härter wie nach Beispiel 4b) verwendet.
7c) Pulverharz (unpigmentiert)
25 g Anhydridhärter und 75 g Polyester werden in einer Mischung von 100 g Aceton und 50 g Butylacetat durch mehrstündiges Rühren bei 15° C gelöst. Danach wird das Lösungsmittel unter verminderi~m Druck bei 10~2mmHg abgezogen. Die verbleibende schaumige Masse wird pulverisiert und auf eine Teilchengröße von weniger als 100 μιτι gesiebt.
7d) Pulverharz (pigmentiert)
Dieses Harz wird aus dem Ansatz 7c) dadurch gewonnen, daß vor Abzug des Lösungsmittels 30 Gew.-^ "Htandioxyd untergemischt wird.
Die pigmentierte Pulverharzmischung wird durch Wirbelsintern bei 1800C innerhalb weniger Sekunden auf vorbehandeltes Eisenblech in einer Schichtdicke von 65 μΐη aufgebracht und anschließend bei 140 bis 200° C 30 Minuten lang eingebrannt.
8a) Polyester-Acrylharz
Es wird ein lösungsmittelfreies Polyester-Acrylharz mit einer OH-Zahl von über 90, Schmelzir.tervall 45 bis 50° C und einer Schmelzviskosität von 18 00OcP eingesetzt.
8b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Härter wie nach Beispiel 6b) verwendet
8c) Puiverharz (unpigrnenticrt)
80 g des Polyester-Acrylharzes gemäß 8a) und 2C g des Anhydridhärters werden bei —40° C feinstgeinahlen.
8d) Pulverharz (pigmentiert)
80 g des Polyester-Acrylharzes 8a) werden mit 30 Gew.-% Titandioxyd (bezogen auf Gesamtmischung) bei 100°C extrudiert. Das pigmentierte Extrudat wird mit 20 g Anhydridhärter bei - 40°C feinstgemahlen. Die Beschichtung von Blechen erfolgt elektrostatisch bis zu einer Schichtdicke von 70 μηι.
9a) Polyester-Acrylharz
Man verwendet ein unter der Handelsbezeichnung »MACRYNAL SM 548« bekanntes !ösungsmittelfreies Polyestei-Acrylharz mit einer OH-Zahl von 66 und einer Schmelzviskosität von 19 000 cP.
9b) Anhydridhärter
Der Anhydridhärter ist derselbe wie nach Beispiel 6b). Oc) Pulverharz (unpigmenticrt)
80 g des Polyester-Acrylharzes 9a) und 20 g Anhydridhärter werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 150 g einer Mischung aus 40 g Aceton, 45 g Äthylacetat und 5 g Methylenchlorid gelöst. Nach Einengen im Hochvakuum bei 25°C und 10 ' mm Hg wird der erhaltene Rückstand gepulvert
9d) Pulverhar.-(pigmentiert)
Die Herstellung und Weiters _>rarbeitung erfolgen wie nach Beispiel 9c) unter Mitverwer.dung von 30 Gew.-°/o Titandioxyd.
IOa) Polyester
Eine Mischung aus 632,4 g Äthylenglykol (10,2 Mol), 469 g Trimethylolpropan (3,5 Mol), 295 g Hexandiol-1.6 (2,5 Mol), 13,6 g Pentaerythrit (0,1 Mol), 46,9 g Dipropylenglykol (0,35 Mol), 26 g Neopentylglykol (0,25 Mol), 1862,4 g Dimethylterephthalat (9,6 Mol) und 1.5 g Natriumbutylat werden bei 78 bis 210'C so lange umgeestert, bis mindestens 612 g Methanol abdestilliert sind. Danach wird 12 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Aufsetzen einer Füllkörperkolonne wird zunächst bei Normaldruck so lange Äthylenglykol abdestilliert, bis die Temperatur auf 2600C im Reaktionsgemisch gestiegen ist. Darauf wird bei 25 mm Hg so lange Äthylenglykol abdestilliert, bis die Schmelzviskosität des Polyesters 450OcP beträgt. Die OH-Zahl beträgt 115.
10b) Anhydridhärter
!2 g Trimellithsäureanhydrid, 74 g eines Bisanhydrids nach Forme! II, worin R Äthylen und z— 2 bedeuten und 14 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Äthylen und u= 1 bis 5 bedeuten, werden in der Schmelze homogenisiert Die Schmelzviskosität beträgt 830 cP.
10c) Pulverharz (unpigmentiert)
25 g Anhydridhärter werden mit 75 g Polyester, der 0,5% Verlaufmittel (oligomeren Acrylsäureester) enthält bei 100° C in einem Schneckenextruder homogeni- e>o siert
lOd) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird wie nach Beispiel 10c) verfahren, jedoch unter Zusatz von 30 Gew.-% Titandioxyd. Die Pulverharzmi- tn schung wird elektrostatisch auf vorbehandelte Bleche in einer Schichtdicke von 100 μπι aufgebracht und bei Temperaturen zwischen 140 und 200° C 30 Minuten lanszu einem Film mit einer Schichtdicke von 70 μπι eingebrannt.
Ha) Polyester
> 1647 g Trimethylolpropan und 356 g Hexandiol werden gemischt und auf 210°C erhitzt In die Schmelze werden innerhalb von einer Stunde 3700 g handelsübliches Polyäthylenglykolterephthalat in Form von Schnitzeln eingetragen. Danach wird so lange bei 220 bis ι» 245''C gekocht, bis alles Polymere gelöst ist. Anschließend wird bei 25 mm Hg und 170 bis 251DC ÄthylengU kol abdestilliert, bis die Schmelzviskosität einer Probe 1780 cP erreicht hat. Die OH-Zahl beträgt 138.
r 11b) Anhydridhärter
7,8 g Trimellithsäureanhydrid, 71,2 g eines Bisanhydrids der Formel II, worin R Äthylen und z=2 bedeuten. 2Ί g oligomers: Bisanhyuride uer rönne! iii, worin R Äthylen und u=2 bis 3 bedeuten, werden in der -''■ Schmelze homogenisiert. Die Schmelzviskosität beträgt 118OcP.
lic) Pulverharz (unpigmentiert)
25 g Anhydridhärter werden mit 75 g Polyester wie nach Beispiel 1 Oc) homogenisiert und weiterverarbeitet.
lld) Pulverhar/(pigmentiert)
Es wird aus der Mischung lic) analog Beispiel lOd) hergestellt und weiterverarUoitet.
12a) Polyester
'
Man geht vom selben Polyester wie nach Beispiel 1 la) aus, der jedoch im vorliegenden Fall bis zu einer Schmelzviskosität von 4200 cP kondensiert wird.
12b) Anhydridhärter Es wird derselbe wie nach Beispiel 11 b) ν erwendet.
12c) Pulverharz (unpigmentiert} Es wird wie nach Beispiel 1 Ic) hergestellt. 12d) Pulverharz (pigmentiert) Die Herstellung und Weiterverarbeitung errolgt wie
nach Beispiel 1 Id).
13a) Polyester
Es wird ein Polyester aus denselben Bestandteilen wie nach Beispiel 11 a) herg> -teilt, jedoch wird er bis zu einer Schmelzviskosität von 7550 cP kondensiert.
13b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Härter wie nach Beispiel lib"; eingesetzt.
13c) Pulverharz (unpigmentiert) Die Herstellung erfolgt wie nach Beispie! lic). 13d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen wie nach Beispiel lld).
14a) Polyester
Es wird ein Polyester auf derselben Basis wie nach Beispiel Ha) verwendet, der jedoch bis zu einer Schmelzviskosität von 12 300 cP kondensiert wird.
14b) Anhydridhärter
Es wird der gleiche Härter wie nach Beispiel lib) eingesetzt
14c) Pulverharz (unpigme.ttiert) Die Aufarbeitung erfolgt wie nach Beispiel 1 Ic). 14d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen wie nach Beispiel lld).
15a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel Ha) verwendet, der jedoch bis zu einer Schmelzviskosität von 1820 cP kondensiert wurde.
15b) Anhydridhärter Derselbe wie nach Beispiel 1 Ib).
15c) Pulverharz (unpigmentiert) Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel 11 c). 15d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen wie nach Beispiel lld).
18c) (Vergleich) Pulverharz (unpigmentiert)
Es wird wie nach Beispiel lic), jedoch nur mit If Gew.-% des Härters 18b) (= optimale Menge] hergestellt
18d) (Vergleich) Pulverharz (pigmentiert)
Die Pigmentierung erfolgt wie nach Beispiel lld) jedoch ausgehend von dem Pulverharz 18c) mit nur If ίο Gew.-% Härter. Das Pulverharz ist nur unter großer Schwierigkeiten extrudierbar, da in der Vorrichtung eine unerwünschte Reaktion zwischen den Bestandteilen eintritt.
19a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a] eingesetzt
19b) (Vergleich) Anhydridhärter
:n Er besteht aus BenzophenontetracarbonsäuredianhyrlrilH Hac anc pinpr Pccicrcättr^anhvHrisi-PccicTcäiirols^ciino umkristallisiert wurde. Schmelzpunkt 231°C.
16a) Polyester
Ein Polyester auf derselben Basis wie nach Beispiel lla) wird verwendet, der jedoch bis zu einer Schmelzviskosität von 38 000 cP kondensiert wurde.
16b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Härter wie nach Beispiel lib) jo eingesetzt.
16c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel lic). Ein Strangpressen ist jedoch nur kurzfristig möglich, da j-, sonst die Aushärtung im Extruder erfolgen würde.
16d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Beschichtung erfolgen wie nach Beispiel lld). Ein Strangpressen ist jedoch nur 4<i kurzfristig möglich, da sonst die Aushärtung im Extruder erfolgen würde.
17a) Polyester
70 g des Polyesters aus Beispiel 11a) werden bei 4-, 180°C mit 30 g Polyester aus Beispiel 16a) gemischt. Die Schmelzviskosität der Mischung beträgt 13 100 cP. Das Polyestergemisch des vorliegenden Beispiels aus einem hochviskosen und einem niedrigviskosen Polyester dient zur Erzielung von bestimmten Parametereigen- w schäften.
17b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Anhydridhärter wie nach Beispiel Hb) verwendet.
17c) Pulverharz (unpigmentiert) "
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel I Ic).
17d) Pulverharz (pigmentiert) Die Hei stellung erfolgt wie nach Beispiel 1 Id). h0
18a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a) verwendet.
18b) (Vergleich) Anhydridhärter "
Es wird ein doppelt sublimiertes Pyromellithsäureanhydrid, Schmelzpunkt 273° C, verwendet.
19c) (Vergleich) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel 11 c), jedoch mit 20% Härter (= optimale Menge).
19d) (Vergleich) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird aus aem Gemisch 19c) wie nach Beispiel 1 Id] hergestellt und weiterverarbeitet
20a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a) eingesetzt.
20b) Anhydridhärter
Aus 0,5g des Anhydridhärters aus Beispiel lib) und 5 g Pyromellithsäureanhydrid wird eine homogene Schmelze hergestellt. Sie hat eine Schmelzviskosität von 113OcP.
20c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel lic).
20d) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird aus der Mischung 20c) wie nach Beispiel 1 Id) hergestellt und weiterverarbeitet.
2Ia) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a) verwendet.
21b) Anhydridhärter
Aus 85g Anhydridhärter gemäß Beispiel lib) und 15 g Pyromellithsäureanhydrid wird eine Schmelzmischung hergestellt. Sie hat eine Schmelzviskosität von 131OcP.
21c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel 1 Ic).
2Id) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Aufarbeitung aus dem Gemisch 21 c) erfolgen wie nach Beispiel 11 d).
22a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a) eingesetzt.
22b) Anhydridhärter
Aus 90 g Anhydridhärter gemäß Beispiel Ub) und 10 g Benzophenontetracarbonsäureanhydrid wird eine
25 a2) Epoxydharz
Ein Epoxydharz auf der Basis von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin (Schmelzviskosität 280OcP, Ep-
Schmelze hergestellt Sie hat eine Schmelzviskosität von 5 oxydwert 0,08, Erweichungspunkt 93° C — nach
10
15
2(1
131OcP.
22c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel 1 Ic).
22d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen wie nach Beispiel lld).
23a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 13a) verwendet
23b) Anhydridhärter
Aus 75 g Anhydridhärter wie nach Beispiel lib) und 25 g Benzophenontetracarbonsäureanhydrid wird eine Schmelze hergestellt. Sie hat eine Schmelzviskosität von 109OcP.
23c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung erfolgt wie nach Beispiel 1 Ic).
23d) Pulverharz (pigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen mit Mischung 23c) wie nach Beispiel 11 d). jo
24 al) Polyester
Cs wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 12a) eingesetzt.
24 a2) Epoxydharz ''
Es wird ein Epoxydharz auf der Basis von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin (Schmelzviskosität 210 00OcP, Epoxydwert 0,041, Erweichungspunkt 145° C — nach Durrans) eingesetzt. w
24b) Anhydridhärter
2,1 g Trimellithsäureanhydrid und 82,6 g eines Bisanhydrids der Formel II, worin R Äthylen und z-2 4> bedeuten, und 153 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Äthylen und u=2 bis 5 bedeuten, werden zu einer Schmelze mit einer Schmelzviskosität von 210 cP homogen vermischt.
24c) Pulverharz (unpigmentiert)
35 g des Epoxydharzes 24 a2) 35 g des Polyesters 24 al) und 30 g des Anhydridhärters werden im Extruder bei 1050C so extrudiert, daß der Aphydridhärter im geschmolzenen Zustand erst im letzten Drittel v> des Extruderraums zugegeben wird. Die Parameterwerte beziehen sich auf das Extrudat.
24d) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird hergestellt und verarbeitet wie die Mischung 24c), jedoch unter Mitverwendung von 30 Gew.-% Titandioxyd, die in der Anhydridhärterschmelze verteilt werden.
25a) 1. Polyester h'
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 14a) eingesetzt.
Durrans) wird verwendet
25b) Anhydridhärter
Es wird derselbe Härter wie nach Beispiel 24b) verwendet
25c) Pulverharz (unpigmentiert)
Eine Mischung aus 30 g Epoxydharz gemäß Beispiel 25 a2), 45 g des Polyesters gemäß Beispiel 25 al) und 25 g Härter werden bei 1000C extrudiert
25d) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird aus der Mischung 25c) unter Zusatz von 30 Gew.-% Titandioxyd hergestellt und wie nach 25c) weiterverarbeitet
26. Herstellung eines Matt-Lackes
a) Pulverharz (unpigmentiert)
Polyester, Epoxydharz und Anhydridhärter sowie die Herstellung des Pulverharzes sind dieselben wie nach Beispiel 25, jedoch mit dem Gewichtsverhältnis Epoxydharz zu Polyester zu Anhydridhärter = 51 :24:25.
b) Pulverharz (pigmentiert)
Es wird aus der Mischung 26a), jedoch unter Zusatz von 30 Gew.-% Titandioxyd hergestellt und wie nach Beispiel 25d) weiterverarbeitet.
27a) Polyester
Es wird derselbe 'olyester wie nach Beispiel 13a) mit einer Schmelzviskosität von 7550 cP verwendet.
27b) Anhydridhärter
Es wird eine Schmelzmischung aus 1,6 g Trimellithsäureanhydrid, 78 g des Bisanhydrids der Formel II, worin R Äthylen und z=2 ist, 20,4 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Äthylen und u=2 bis 3 ist, wie na«.h Beispiel lib) hergestellt. Sie hat eine Schmelzviskosität von 2560 cP.
27c) Pulverharz (unpigmentiert)
20 g Anhydridhärter werden mit 75 g Polyester im Extruder bei 950C homogenisiert 5 g Anhydridhärter werden mit 0,5 g eines basischen Katalysators, bestehenc! aus 35% einer Verbindung gemäß Formel VI, 15% einer Verbindung gemäß Formel VII und 50% einer Verbindung gemäß Formel VIII (siehe Formelblatt) in der Schmelze bei 130°C homogenisiert Der extrudierte und der katalysierte Anhydridhärter werden gemeinsam gemahlen.
27d) Pulverharz (pigmentiert)
75 g Polyester und 20 g Anhydridhärter werden mit 30 Gew,-% Titandioxyd (bezogen auf Gesamtmischung) bei 100° C im Extruder homogenisiert. 5 g Bisanhydridhärter der Formel II werden wie unter 27c) mit 0,5 g des Basenkatalysatorgemisches gemäß 27c) homogenisiert. Das Extrudat und der basenkatalysierte Härter werden gemahlen. Die Kornfraktion mit einer Teilchengröße von weniger als 60 μιτι wird elektrostatisch auf Bleche oder Rohre mit einer Schichtdicke von 300 μπι aufgebracht, die auf 2400C vorgeheizt sind. Die
beschichteten Werkstücke werden nach 25 Sekunden durch Eintauchen in Eiswasser abgekühlt
Nach einer anderen Ausführung kann das beschriebene Pulverharz auch durch Wirbelsintern aufgebracht werden. Man erhält porenfreie, schlagfeste und acetonbeständige Überzüge.
28a) Polyester
Es wird derselbe Polyester wie nach Beispiel 12a) mit einer Schmelzviskosität von 4200 cP verwendet
28b) Anhydridhärter
Man verwendet denselben Anhydridhärter wie nach Beispiel lib).
28c) Pulverharz (unpigmentiert)
Die Herstellung und Weiterverarbeitung erfolgen wie nach Beispiel lic).
2Sd) Pulverharz (pigmentiert)
Die Aufarbeitung erfolgt wie nach Beispiel lld). Die elektrostatisch beschichteten Bleche werden 45 Sekunden im Hochfrequenzofen vorbehandelt und danach 10 Minuten im Umlufttrockenschrank bei 1800C ausgehärtet Durch die Vorbehandlung wird eine extrem glatte, fehlerlose Oberfläche erhalten. Die Schichtdicke beträgt 70μΐη.
29 al) Epoxydharz
Es wird ein Epoxydharz auf der Basis von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin (Schmelzviskosität 230OcP, Epoxydwerf 0,08, F: weichungspunkt 890C - nach Durrans) eingesetzt
29 a2) Phenolhai^
Es wird ein Phenolharz auf der Basis von Phenol und Formaldehyd (Phenolresol) mit einer Schmelzviskosität von 80OcP, Jodfarbzahl (DIN 6162) unter 30, Dichte Ul g/cm3, Einbrennrückstand 95% (DIN 53 182) verwendet
29b) Anhydridhärter
10,5 g Trimellithsäureanhydrid, 603 g des Bisanhydridhärters der Formel II, worin R einen Äthylätherrest und z= 2 bedeutet, und 29,2 g eines oligomeren Bisanhydrids, worin R einen Äthylätherrest und u=2 bis 4 bedeuten, werden zu einer Schmelze mit einer Schmelzviskosität von 2700 cP homogen vermischt.
29c) Pulverharz (unpigmentiert)
60 g Epoxydharz, 20 g Phenolharz und 20 g Anhydridhärter werden in einem Extruder bei 900C homogenisiert. Das gelbliche Festharz wird in einer Strahlmühle auf eine Korngröße von weniger als 15μηι gemahlen. Mit diesem Pulverharz werden Weißblechdosen elektrostatisch beschichtet und bei 195°C 10 Minuten lang eingebrannt. Die Endschichtdicke beträgt 15μπι. Man erhält gelbliche riß- und porenfreie Überzüge mit ausgezeichneter Haftung auf dem Metall und sehr guter Chemikalienbeständigkeit.
30al) Epoxydharz
Es wird ein Epoxydharz auf Basis von Diphenylolpropan und Epichlorhydrin (Schmelzviskosität 98OcP, Epoxydwert 0,06, Erweichungspunkt 63) verwendet.
30 a2) Phenolharz
Es wird ein Phenolharz auf der Basis von Phenol und Formaldehyd (Phenolresol) mit einer Schmelzviskosität von 150OcP, Jodfarbzahl unter 40, Dichte 1,26 g/cm3, Einbrennrückstand 95% verwendet
30b) Anhydridhärter
Man verwendet denselben Anhydridhärter wie nach ίο Beispiel 2a).
30c) (Vergleich) Pulverharz (unpigmentiert)
35 g Epoxydharz, 35 g Phenolharz und 30 g Anhydridhärter werden bei 0cC in einer Kugelmühle fein gepulvert Mit dieser Pulvermischung werden nach den im Beispiel 29 angeführten Bedingungen Weißblechdosen beschichtet und eingebrannt Man erhält keine geschlossene Oberfläche.
31a) Polyester
469 g (3,5 Mol) Trimethylolpropan, 313 g (2,65 Mol) Hexandiol-1,6, 6,8 g (0,05 Mol)"Pentaerythrit, 2U g (0,2 Mol) Diäthylenglykol und 26 g (0,25 Mol) Neopentylglykol werden bei 180° C geschmolzen und 960 g
Polyäthylenglykolterephthalat (mittleres Molekulargewicht etwa 30 000) eingetragen. Die Mischung wird so lange auf 22O0C erhitzt, bis das Polymere klar gelöst ist. Danach werden 885 g Polyäthylenglykolisophthalat (mittleres Molekulargewicht etwa 12 000) zugesetzt. Die
so Mischung wird langsam auf 2300C erhitzt und im Vakuum der Wasserstrahlpumpe (20 mm Hg) werden 370 g Äthylenglykol abdestilliert Die Schmelzviskosität des Polyesters beträgt 380OcP. Die OH-Zahl beträgt 126.
31b) Anhydridhärter
11 g Trimellithsäureanhydrid, 72 g eines Bisanhydrids der Formel II, worin R Äthylen und z=2 ist, 17 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R ■40 Äthylen und U= 2 bis 5 ist, werden zu einer homogenen Schmelze mit einer Schmelzviskosität von 95OcP vermischt.
31c) Pulverharz (unpigmentiert)
> 75 g Polyester und 25 g Anhydridhärter werden bei 1050C im Extruder homogenisiert. Das erhaltene Produkt wird in einer Schlagkreuzmühle auf eine Korngröße von 100 μιη gemahlen.
-)0 3Id) Pulverharz (pigmentiert)
Das unpigmentierte Pulverharz 31c) wird mit 30 Gew.-% Titandioxyd vermischt und bei 1000C im hxtruder homogenisiert. Nach Mahlen auf eine Korngröße von 100 μπι wird das Gemisch elektrostatisch aufgetragen und ergibt nach dem Einbrennen bei 140 bis 200° C eine Schichtdicke von 80 μ.
32a) Polyester
509,2 g (3,8 Mol) Trimethylolpropan, 354 g (3 Mol) M) Hexandiol-1,6, 41,6g (0,4 Mol) Neopentylglykol und 6,8 g (0,05 Mol) Pentaerythrit und 42,2 g (0,4 Mol) Diäthylenglykol werden bei 1850C geschmolzen und 1845 g Polyäthylenglykolterephthalat (mittleres Molekulargewicht etwa 30 000) innerhalb von 2 Stunden <■>"> eingetragen. Danach wird die Reaktionstemperatur auf 24O0C gesteigert und das Gemisch so lange unter Rückfluß gekocht, bis das Polyäthylenglykolterephthalat vollkommen gelöst ist. Dies ist nach etwa 4 Stunden
der Fall. Nach Abkühlen auf 1800C wird im Vakuum der Wasserstrahlpumpe (32 mm Hg) so lange Äthylenglykol abdestilliert, bis die Schmelzviskosität des Gemisches 420OcP beträgt Nach dem Abkühlen erhält man ein helles glasiges Harz. Die OH-Zahl beträgt 120. s
32b) Anhydridhärter
8 g Trimellitsäureanhydrid, 65 g Bisanhydrid der Formel I1 worin R Äthylen und z=2 bedeuten, und 27 g eines oligomeren Bisanhydrids der Formel III, worin R Äthylen und u=2 bis 5 bedeuten, werden in der Schmelze homogenisiert Die Schmelzviskosität beträgt 160OcP.
32c) Pulverharz (unpigmentiert)
Eine Mischung aus 72 g Polyester und 28 g des Anhydridhärters werden im Extruder bei 115° C homogenisiert Das erhaltene Extrudat wird auf einer Walzenmühle gemahlen.
32d) Pulverharz (pigmentiert)
Das unpigmentierte Pulverharz 32c) w>d mit 30 Gew.-% Titandioxyd und 1 Gew.-°/o Verlaufmittel (ein polymeres Acrylharz, Handelsbezeichnung ACRO-NAL® 4 F) im Extruder ein zweites Mal extrudiert. Das homogene Pulverharz wird auf eine Korngröße von weniger als ΙΟΟμπι gemahlen und anschließend auf Eisenblech mit einer Schichtdicke von 75 μπι aufgebracht
33a) Epoxydharz ί0
Zur Verwendung kommt das im Beispiel 30 unter a) I beschriebene Epoxydharz aus Diphenylolpropan und Epichlorhydrin.
33b) Anhydridhärter !)
Ein homogenes Gemisch von 9,6 g Trimellithsäureanhydrid, 51,3 g Bisanhydrid (Formel II, worin R =
I ! 41)
CH1-CH-CH2
und z- 2 bedeutet) und 39,1 g eines oligomeren Bisanhydrids (Formel III, worin R
CH1-CH-CH,
und u=l -2 bedeutet), wird verwendet. Die Schmelzviskosität beträgt 98 cP. -,o
33c) Pulverharz (unpigmentiert)
720 g Epoxydharz und 280 g Anhydridhärter werden bei 90 bis 93°C auf einem Doppelschneckenextruder homogenisiert. Die Verweilzeil: im Extruder beträgt 25 -,-)
Tabelle I
Parameter
bis 30 s. Das erhaltene Produkt wird in einer Prallblechmühle auf eine Korngröße von 60 bis 100 u gemahlen.
33d) Pulverharz (pigmentiert)
Das unpigmentierte Pulver von 33c) wird mit 30 Gew.-% Titandioxyd und 10 Gew.-% Bariumsulfat vermischt und bei 110° C im Extruder homogenisiert. Nach erneutem Mahlen auf eine Korngröße von 90 μ wird das Pulver elektrostatisch aufgetragen und ergibt nach dem Einbrennen bei 140 bis 20O0C eine Schichtdicke von 72 μ.
34a) Epoxidharz
Zur Verwendung kommt das im Beispiel 30 unter a) beschriebene Epoxidharz.
34b) Anhydridhärter
Ein homogenes Gemisch von 6,4 g Trimellithsäureanhydrid, 30 g Bisanhydrid (Formel II, worin R =
CHy-CH -CH2
und z=2 bedeuten), 10,2 g Trisanhydrid (Formel II worin K =
CH,- CH- CH2
und z= 3 bedeuten), 48 g eines oligomeren Bisanhydrids (Formel III, worin R =
CH3-CH CH2
und £/=1—4 bedeuten) und 5,4 g eines oligomeren Bisanhydrids (Formel III, worin R =
I i
CH2-CH-CH,
unH ü=l— 3 bedeuten), wird verwendet. Die Schmelzviskosität beträgt 320 cP.
34c) Pulverharz (unpigmtntiert)
75 g Epoxydharz und 25 g Anhydridhiirter werden in einer Kugelmühle homogenisiert.
34d) Pulverharz (pigmentiert)
750 g Epoxydharz, 250 g Anhydridhärter werden mit 20 Gew.-°/o Titandioxyd, 5 Gew.-% Litholrot R und 10 Gew.-% Bariumsulfat in einem Extruder bei 115°C homogenisiert. Die Verweilzeit im Extruder beträgt ca. 30 s. Nach Mahlen auf eine Korngröße von 80 μ wird das Pulver elektrostatisch aufgetragen und bei 140-200°C eingebrannt (30 min).
Heispiel
Stabililiit
Verlaufzeit (see) (iclierzcit (see)
Schmcl/viskositiit
ι JV160 C)
>100
16
1,4
1.5
10 ■ 17 6 150
25 224 4 000
600 > I 800 8 750
280 > 1 800 1 I ?00
Fortsetzung
2!
22
Heispiel
Stabilität Vcrlaul'/eit (see)
(ielier/cit (see)
Schmel/viskositiit (elVIW) C)
5c) 1,1 etwa 8(X) >l 800 600
6c) 2 18 135 40 000
7c) 5 30 220 22 700
Xc) >9() X 46 15 9(K)
9c) 3,5 K)7 364 15 (XX)
K)O 2,5 190 435 3 520
lic) 6 320 > I 800 I 575
12c) 4 1X0 500 3 KX)
13c) 1 13' 485 5 5(K)
14c) 2.X X(I 305 X XOO
15c) 2.8 40 180 13 (KK)
16c) 3 l< 30 29 4(X)
17c) 3 6S 102 11 (KK)
IXc) (Vergleich) 4.8 'o 210 8 (KK)
19c) (Vergleich) 4,2 120 345 6 300
2Oc) }.2 133 413 6 7(X)
21c) 4.1 12c 342 7 5CX)
22c) 4.1 μ: 463 5 800
23c) 4.3 151 510 5 600
24c) 6,2 14 38 60 000
25c) 2.^ ΓΟ 530 I 380
26a) 2.7 17X 610 6 300
27c) 14 35 60 6 150
28c) 4 180 500 3 100
29c) 7 50 78 1 850
30c) (Vergleich) 35 14 21 1 580
3!c) 1.8 220 540 3 (XK)
32c ι 2 190 435 3 150
33c) 1.2 240 550 1 500
34c ι 1.8 210 400 3 200
Tabelle 2 Einbrenntemperalur 160 180 200 55 45 b0 0 Beispiel 3 Einbrenntemperatur 160 180 200
140 3,2 Glanz nach Lange 140
40 40 4 75 Erichsentiefung mm 96 94 94
Beispiel 1 40 0,2 1,0 8,3 65 Schlagtiefung 94 0,8 2.6 4,
Glanz nach Lange 0,2 < 4 < 4 20 inch/pound 0,2 < 4 < 4 <r 4
Erichsentiefung mm < 4 Acetontest < 4
Schlagtiefung 1 0 0 Beispiel 4 5 5 4
inch/pound 4 Glanz nach Lange 5
Acetontest 77 72 Erichsentiefung mm 98 94 94
Beispiel 2 60 0,8 3,2 Schlagtiefung 96 0,7 2,0 Λ
Glanz nach Lange t\ ·*» > 4 > 4 inch/pound < 4 < 4 4
Erichsentiefung mm > 4 Acetontest < 4
Schlagtiefung 2 0 5 5 4
inch/pound 5 5
Acetontest
Fortsetzung
Beispiel 5
(ilan/ nach Lange Ei.chsentiefiing mm Schlagtiefung inch/pound AcelonU"-!
Beispiel (>
(il.in/ nach Lange I nchsenlielung mm Schlagliefung inch/poiind Acclmilesl
Beispiel
(ilan/ nach Lange I nchsenlicTiing mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel 8
(ilan/ nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inr h/pound Acetontest
Beispiel 9
(ilan/ nach Lange Erichsicnticfung mm Schlagliefung inch/pound Acetontest
Beispiel 10 (ilan/ nach Lange Erichsentiefung mm Schlagliefung inch/pound Acetontest
Beispiel 11 Glanz nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel 12
Glanz nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel !3
Glanz nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/peund Acetontest
2Ϊ
LinhrennlcmpeniHir 140 160 18(1
104 0.2 0,3 4 < 4 <
Xl 2.6 4
X2 3.6 4
84
86
0.3
4 -
40
0.2 ;
90 3,0 4
99
10.8
36
2.5
36 0.2 <
88 6.(1 4
99 11.2 160
1.5
99
10,3 10,6
< 4
4,5 1,5
96 10
3.5
97 9,8 60
105
0.1 4 <
Beispiel 14
Glanz nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel 16
Glanz nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel 17 (ilan/ nach Lange Erichsentiefung mm Schlagliefung inch/pound Acetonlcst
Beispiel 18 (Vergle h) (ilan/ nach Lange Erichsentielung mm Schlagliefung inch/pound Acetontest
Beispiel 19 (Vergleich) (ilan/ nach Lange Erichsentiefung mm Schlagtiefung '· inch/pound Acetontest
Beispiel 20
Glanz nach Lange 9.5 '" Erichsentiefung mm Schlagtiefung inch/pound Acetontest
Beispiel 21
Glanz nach Lange
10,2 Erichsentiefung mm
Schlagtiefung
b0 inch/pound
Acetontest
Beispiel 22
Glanz nach Lange
10,4 65 Erichsentiefung mm !60 Schlagtiefung
inch/pound Acetontest
24
Linbrennlemperalur 140 IMI 18(1
88 11,2 ;
Beispiel 15
(ilan/ nach Lange
Erichsentiefung mm 10.4
Schlagtiefung inch/pound Acetontest
50 ^}
2.2 : 4 <
40 8
80 4
:
89 9.4 4
85 8 4
86
7,4
84 KU 4
36
8.5 20
81 9.5 4
91 9.3
87
9,1 44
85
20
1.5 4
87
11
IKI
(I
9.5 80
84
10(1
91
9.2 100
84 9.5 80
90 9,2 100
90 87 89
11.5 10.7 11
80 160 160
3 (I 0
82 83 Xl
10.1 Il II.I
100 160 I (>( J
Fortsetzung
!•inhrcnnlemperatiir 141)
IM)
180
2(X)
l'ünhronnlenipcriilur 140
160
180
2(X)
Beispiel 2} 86 90 91 UK) 90 Beispiel 28 98 99 98 > 160 |.)l 101 ....
(ilan/ nach Lange 7.8 9,3 9,5 11.2 9,7 Schlagtiefung 10.7 Il 10,2 10.8 10.8 10.9
lirichsentielunfe mm 4 20 120 160 120 inch/pound 28 88 80 0 160 ■ 160 156
.Schlagtiel'ung .1 ι 1 0 0 m Acetontest 2 I (I 0
inch/pound
Acetontest		 Beispiel .11 0
Gliiii/ nach Lange .» I)I)
Beispiel 24 16 Lrichsentiel'ung mm 10.8 11,2 92 10.5 96
40
0.2		 42
4		 36
0.3		 8,9 30
0.9		 Schlagtielung 36 160 9.8 160 9.8
(iliiii/ nach Lange
Lrichseiitiel'uiig mm		 • 4 • 4 ■ 4 160 4 1 ' inch/pound
Acetontest		 120 160
Schlagtiel'ung (I (I I 0 0 2,.·» 1.5 0
inch/pound
Acelontesl		 Beispiel 32
( I liin/ mich I ;inuc		 3
Beispiel 25 95 98 94 .'11 " *■* -
l-lriehscntiefung mm		 95 102
(ilan/ nach Lange 10.5 10,3 10.1 Schlagtiel'ung 1,0 U). > 92
Irichsentielung mm 160 160 102 160 inch/pound 4 160 8,5
Schlagticlung 0 0 11.2 0 Acetontest 160
inch/pound
Acetontest		 Beispiel 33 f
(ilan/ nach Lange 1
Beispiel 26 15 12 18 Lrichsentielung mm 88 90
Cilan/ nach Lange 9 9,5 8.7 Schlagtiefung 4.5 10.2
Lrichsentiefung mm 100 160 160 in inch/pound 4 160
Schlagtiel'ung 1 0 0 Acetontest
inch/pound
Acetontest		 Beispiel 34 4 2
(ilan/ nach Lange
'■ firichsentiel'ung mm
Beispiel 28 Schlagtiel'ung
(ilan/ nach Lange inch/pound
('Irichsentielung mm Acetontest
llici/u .1 IiIaIt Zeichnungen

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Hochreaktive pulverförmig« Beschichtungsmischung auf Basis einer Kombination von A) Hydroxyl- und/oder Epoxyd-Gruppen enthaltenden Oligomeren und/oder Polymeren und B) einer Mischung aus mindestens zwei der Verbindungen gemäß Formeln I bis III oder einer Kombination dieser mit mindestens einer der Verbindungen der Formeln IV und V (siehe Formelblatt), worin R einen ein- bis fünfwertigen geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 C-Atomen, der gegebenenfalls mindestens einmal durch Sauerstoffbrücken unterbrochen ist und χ 2 oder 3 sowie υ eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A eine Schmelzviskosität von 2000 bis 20 000 cP/160°C und ein Schmelzintervall von 45 bis 95° C, die Komponente B eine Schmelzviskosität von 50 bis 15 000 cP/160°C und ein Schmeizintervaü von 40 bis 2500C, und die Kombination von A und B eine Schmelzviskosität von 500 bis 20 000 cP/160°C, eine Stabilität von 1 bis 15/1000C, eine Verlaufzeit von 20 bis 600 s/160" C und eine Gelierzeit von 35 bis 1200 s/l 60° C aufweist
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente A zu Komponente B (60 bis 90) :(40 bis 10) beträgt
3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß 100 g ^er Komponente B 034 bis 0,48 Anhydrid-Gruopen enthalten.
4. Mischung nach Ansprühen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) aus einem Polyester besteht.
5. Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Verbindungen der Formeln IV und V zusammen bis zu 50 Gew.-% der Komponente B ausmacht.
6. Mischung nach Ansprüchen ! bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B e:ne Mischung der Verbindungen der Formeln 1,11 und 111 im Gewichtsverhältnis von (1,'6-4O) zu (30-90) zu (5 - 50) ist, wobei die Summe der Anteile stets 100 ist.
7. Mischung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch einen Härtungskatalysator enthält.
8. Verwendung einer Mischung nach Ansprüchen 1 bis 7 zur Herstellung von Überzügen durch Aufbringen auf eine Unterlage bei 120 bis 210° C und anschließende Härtung.
DE2556182A 1975-12-13 1975-12-13 Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen Withdrawn DE2556182B2 (de)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2556182A DE2556182B2 (de) 1975-12-13 1975-12-13 Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen
CA000266819A CA1116789A (en) 1975-12-13 1976-11-29 Powder resin compositions
ZA767111A ZA767111B (en) 1975-12-13 1976-11-29 Improvements in or relating to powder resin compositions
CH1511276A CH634096A5 (de) 1975-12-13 1976-12-01 Hochreaktive pulverfoermige beschichtungsmischung und deren verwendung.
DK552376A DK552376A (da) 1975-12-13 1976-12-09 Hojreaktiv pulverformig overtreksblanding
AT916076A AT355154B (de) 1975-12-13 1976-12-10 Hochreaktive pulverfoermige beschichtungs -mischung
BE173169A BE849299A (fr) 1975-12-13 1976-12-10 Procede de preparation de melanges de resines pulverulents et tres reactifs
NL7613780A NL7613780A (nl) 1975-12-13 1976-12-10 Werkwijze voor het bereiden van zeer reactieve poedervormige harsmengsels voor het aanbrengen van bekledingslagen.
FR7637238A FR2334727A1 (fr) 1975-12-13 1976-12-10 Procede pour la preparation de melanges de resines pulverulents et tres reactifs
SE7613953A SE7613953L (sv) 1975-12-13 1976-12-10 Forfarande for framstellning av hogreaktiva pulverhartsblandningar
NO764206A NO764206L (de) 1975-12-13 1976-12-10
IT30320/76A IT1070436B (it) 1975-12-13 1976-12-10 Processo per la preparazione di miscele di resina in polvere altamente reattive
ES454169A ES454169A0 (es) 1975-12-13 1976-12-11 Procedimiento para la produccion de capas de recubrimiento endurecidas a partir de una mezcla de revestimiento en forma de polvo altamente reactiva.
JP51148830A JPS6014049B2 (ja) 1975-12-13 1976-12-13 高反応性の粉末状被覆剤組成物並びにこのものの塗装方法
GB51957/76A GB1561828A (en) 1975-12-13 1976-12-13 Powder resin compositions
US05/750,135 US4176143A (en) 1975-12-13 1976-12-13 Highly reactive powder resin compositions containing polycarboxylic acid anhydrides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2556182A DE2556182B2 (de) 1975-12-13 1975-12-13 Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2556182A1 DE2556182A1 (de) 1977-06-23
DE2556182B2 true DE2556182B2 (de) 1980-01-24

Family

ID=5964280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2556182A Withdrawn DE2556182B2 (de) 1975-12-13 1975-12-13 Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4176143A (de)
JP (1) JPS6014049B2 (de)
AT (1) AT355154B (de)
BE (1) BE849299A (de)
CA (1) CA1116789A (de)
CH (1) CH634096A5 (de)
DE (1) DE2556182B2 (de)
DK (1) DK552376A (de)
ES (1) ES454169A0 (de)
FR (1) FR2334727A1 (de)
GB (1) GB1561828A (de)
IT (1) IT1070436B (de)
NL (1) NL7613780A (de)
NO (1) NO764206L (de)
SE (1) SE7613953L (de)
ZA (1) ZA767111B (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2304690A1 (fr) * 1975-03-18 1976-10-15 Sev Marchal Procede de traitement d'une surface metallique destinee a etre aluminee, notamment pour l'obtention de reflecteurs de projecteurs
FR2424307A2 (fr) * 1978-03-08 1979-11-23 Rhone Poulenc Ind Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre
DE2835617A1 (de) * 1978-08-14 1980-02-28 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von korrosionsfesten beschichtungen
EP0033140B1 (de) * 1980-01-29 1984-07-25 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Oberflächenbeschichtung aus einem härtbaren Mehrkomponentensystem
US4377546A (en) * 1981-08-11 1983-03-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Process for producing aromatic heterocyclic polymer alloys
GB8322399D0 (en) * 1983-08-19 1983-09-21 Ici Plc Coating compositions
GB8517972D0 (en) * 1985-07-17 1985-08-21 Int Paint Plc Powder coating compositions
JPS62199670A (ja) * 1986-02-28 1987-09-03 Tomoegawa Paper Co Ltd ダイボンデイング用接着剤組成物
JPH0632771B2 (ja) * 1986-06-13 1994-05-02 関西ペイント株式会社 メタリツク仕上げ方法
GB8621472D0 (en) * 1986-09-05 1986-10-15 Int Paint Plc Coating compositions
US5411809A (en) * 1987-11-16 1995-05-02 The Sherwin-Williams Company Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound and an epoxy-functional compound
US4871806A (en) * 1987-11-16 1989-10-03 The Sherwin-Williams Company Reactive coatings comprising an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
US4859758A (en) * 1987-11-16 1989-08-22 The Sherwin-Williams Company Acid-functional polymers derived from cellulose ester-unsaturated alcohol copolymers, which are reacted with cyclic anhydrides
US4946744A (en) * 1987-11-16 1990-08-07 The Sherwin-Williams Company Substrate coated with a clearcoat/basecoat composition comprising an anhydride-functional compound and an hydroxy-functional compound
US5043220A (en) * 1987-11-16 1991-08-27 The Sherwin-Williams Company Substrate coated with a basecoat and/or a clearcoat of an acid-functional compound, an anhydride-functional compound, an epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound
DE4410785A1 (de) 1994-03-28 1995-10-05 Hoechst Ag Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung
US5854311A (en) * 1996-06-24 1998-12-29 Richart; Douglas S. Process and apparatus for the preparation of fine powders
US7649034B2 (en) * 2002-03-20 2010-01-19 Spraylat Corporation Coating powder compositions and method
AU2006347136B2 (en) * 2006-08-09 2012-05-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for preparing granules of pigments by means of double extrusion
US10472538B2 (en) 2015-11-06 2019-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible container coating compositions
TWI780827B (zh) * 2021-07-21 2022-10-11 緯創資通股份有限公司 膠化時間感測裝置、膠化時間感測方法、扭力閾值決定方法及面積收縮率閾值決定方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS491449B1 (de) 1969-03-15 1974-01-14
GB1339377A (en) 1971-08-16 1973-12-05 Ford Motor Co Powder coating compositions
BE789216A (fr) * 1971-10-01 1973-03-26 Shell Int Research Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc
JPS5040421B2 (de) * 1972-02-29 1975-12-24
US3919172A (en) * 1972-10-30 1975-11-11 California Inst Of Techn Method of preparing polyesters from polymeric polyols and dianhydrides
US3932358A (en) * 1973-06-01 1976-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Pulverent coating materials containing polyoxazolines and polyesters based on succinic anhydride
JPS5830346B2 (ja) * 1974-04-04 1983-06-28 ニツポンエステル カブシキガイシヤ フンタイトリヨウヨウ ソセイブツ
US4009223A (en) * 1974-05-08 1977-02-22 Westinghouse Electric Corporation Thin film electrostatic epoxy coating powder
US4040993A (en) * 1976-02-25 1977-08-09 Westinghouse Electric Corporation Low dissipation factor electrostatic epoxy wire coating powder

Also Published As

Publication number Publication date
NL7613780A (nl) 1977-06-15
US4176143A (en) 1979-11-27
ATA916076A (de) 1979-07-15
ZA767111B (en) 1977-10-26
AT355154B (de) 1980-02-25
ES454169A0 (es) 1978-04-16
BE849299A (fr) 1977-06-10
DE2556182A1 (de) 1977-06-23
NO764206L (de) 1977-06-14
GB1561828A (en) 1980-03-05
SE7613953L (sv) 1977-06-14
CA1116789A (en) 1982-01-19
IT1070436B (it) 1985-03-29
CH634096A5 (de) 1983-01-14
DK552376A (da) 1977-06-14
FR2334727B1 (de) 1979-03-09
FR2334727A1 (fr) 1977-07-08
JPS6014049B2 (ja) 1985-04-11
JPS5272732A (en) 1977-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2556182B2 (de) Verfahren zur Herstellungreakliver Pulverharzmischungen
DE2806497C2 (de) Mehrschichtlackierung mit einem Klarlacküberzug als Schlußschicht
DE69828159T2 (de) Pulveranstrichbindemittelzusammensetzung &#39;
EP0060505B1 (de) Mit Wasser verdünnbarer Polyester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP2331601B1 (de) Verwendung von substituierten 2-aryl-2-alkyl-1,3-propandiolen oder substituierten 2-cyclohexyl-2-alkyl-1,3-propandiolen zur herstellung von polymeren
DE69025635T2 (de) Pulverfarbe und Polyesterharz für Pulverfarben
EP2321242A1 (de) Verwendung von 1,1-dimethylolcycloalkanen oder 1,1-dimethylolcycloalkenen zur herstellung von polymeren
WO2009153193A1 (de) Verwendung eines c11-diols oder c11-diolgemisches zur herstellung von polymeren
DE2629930A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyestern und deren verwendung in ueberzugsmassen
DE60309499T2 (de) Polyesterzusammensetzung für metallbandbeschichtung (coil coating), verfahren zur metallbandbeschichtung und beschichtetes metallband
WO2008068068A1 (de) Lagerstabile pulverlackzusammensetzungen basierend auf säuregruppenhaltigen polyestern, ihre herstellung und ihre verwendung für trübungsarme und flexible pulverlacke
EP0612779A2 (de) Sauer modifizierte Polyester und deren Verwendung in Einbrennlacken
DE2723492C2 (de) Härtbare, fließfähige Mehrkomponentensysteme für Oberflächenbeschichtungen
EP0002284B1 (de) Reaktive härtbare Polymerenmischung und Verfahren zur Herstellung gehärteter Produkte daraus
CH635610A5 (de) Waermehaertbare beschichtungsmischung.
DE69308318T3 (de) Pulverlack auf basis von säurefunktionellen polymeren und beta-hydroxyalkylamiden
EP0132517B1 (de) Einkomponenten-Einbrennlacke
DE3041653A1 (de) Reaktive haertbare bindemittelmischung und deren verwendung zur herstellung von ueberzuegen
EP0269828B1 (de) Wasserverdünnbare Überzugszusammensetzungen zur Herstellung von hitzehärtbaren Überzügen
DE4222012A1 (de) Waessrige fuellerzusammensetzung
DE19608116A1 (de) Wärmehärtbare Überzugsmasse
DE2327726B2 (de) Pulverbeschichtungsmasse
DE60107279T2 (de) Polyesterharz für pulverbeschichtung
DE2611117A1 (de) Vernetzbare pulverlacke
EP0256988B1 (de) Gesättigte imidgruppenhaltige Polyester mit endständigen Carboxylgruppen

Legal Events

Date Code Title Description
8230 Patent withdrawn