JPS5962669A - 反応性染料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式 （この式でＲ１は水素原子または低級アルキル基であり
、Ｉ（２は水素原子、低級アルキル基またはアリール基
であるかあるいはスルホ基を持ったモノ−またｔよボ゛
リアシー、金量錯体−、フタロシアニン−、アントラキ
ノン−、スチルベン−、オキサジン−、ジオキサジン−
、トリフェニルメタン−、ニトロ−またはアゾメチン系
列の有機染料残基であってＲ１およびＲ２は場合により
隣接する窒素原子と一緒になって戻索原千６個までをも
ち一〇−または一〇−のような異原子が介在することの
ある壊を形成することができるものとする）で表わされ
る染料に関する。 式（１）においてＸｌおよびＸ２は水素原子、スルホ基
または基−Ｎ−Ｎ−Ｋ　　（この式でＫはベンゼン−、
ナフタレン−、アセトｒ・Ｉ’ｔ　酸アリーリド−また
は複累瑣−系列のカップリング成分の基である）であっ
て１方のＸが４９−Ｎ＝Ｎ−Ｋ　である場合には他方の
又は基−８Ｏ３Ｈである。フェニル核Ａはスルホ基と、
基基との外にさらに（置換基例えばメチル−甘たはエチ
ル基、メトキシ−またはエトキシ基、ハロゲン原子ｙ１
１えは塩素原子、およびカルメン敏貼を持つことができ
る。 染料特性ケもたないアリール基Ｒ２としては、特にはベ
ンゼン−またはナフタレン基であって低級アルキル基、
スルホン

【“２−ま几はカルざン酸基で１武換さｎてい
るものあるいはさらに〃口えてジアゾ化および（または
）カップリングが可能な置換基例えばアミノ−またはヒ
ドロキシ基またはヅ素環例えばピラゾロン環を持つもの
が挙げられる。 本発明の染料は先ず式 （この式でＸ′１およびＸ′２は水素原子、Ｅｆｔ　１
７　ミ／基またはスル晶であってその１方のＸ′がアミ
ノ基であるとき他方のＸ′はスルホ基であるものとする
）で表わさｎるアミン’ｉ２，４．６−）リフルオロ−
１＋５　＋５−トリアジンと反応させ、得らｎた縮合生
成物を次に式 （この式でＲ４およびＲ２は前記の、よ味ケ持つ）で炙
わさｎる化合物と石ｄ合させ、場合によりさらにジアゾ
化および（または）カップリングさせることにより作る
ことができる。 式（２）のアミンとしては次のものが挙げられる〇アニ
リンー２−スルホン「伎、アニＩＪ／−２，４−ｔｆｒ
−は−２，５−ジスルホン酸、４−アミノトルエン−３
−スルホンば、３−アミノ−トルエン−４−スルポンス
２−アミノ−４−または−５−クロロベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−アユリール−３−スルホンｌソ、４−
アミ、ノー３−スルホ安息香酸、１ｈ　ｓ−フェニレン
ジアミン−４，６−ジスルホン１夜’ｆ、、’＊’−フ
ェニレンジアミンー２．５−ジスルホン＋ｌｉ２．４−
アミノ−１，５−キシレン−５−スルホン７十２゜ 式（３）の化合物としては次のものが挙げらｎる。 アンモニア、メチルアミン、ジメチル−またはジエチル
アミン、モノ−およびジエチルアミン、６−メドキシプ
ロビルアミン、モルホリン、ビ（リジン、ヒト２ジン、
Ｎ−メチルヒドラジン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン
、　２−１３−４７（は４−メチルアニリン、２−１５
−または４−アミノ安息香酸、メタニル＋”＋１１２　
、スルファニル酸、２−アミノ−トルエン−５−スルホ
ンτ１り、２−アミノ−４−クロロトルエン、５−アミ
ノサリチル酸、２−アミノ−４−′！たは−５−スルホ
安息香酸、ナフチルアミン−モノ−１−ジーおよび一ト
リスルホンを便。 １．５−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、１．４
−〕〕ニレレンジアミンー２−スルホン唆２．４−ジア
ミントルエン−５−スルホンＩ々、２．５−ジアミント
ルエン−６−スルホン酸。 ６−・または７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホ
ン酸、６−メチルアミノ−１−ナフトール−３−スルホ
ン酸、８−アミノ−１−ナフトール−３，５−甘たは−
３，６−ジスルホン１夜、１−（４′−アミノフェニル
）−３−メチルピラゾロン−５，１−（４′−または５
′−アミノ−２−スルホフェニル）−３−メチルヒドラ
ジンー５．１−（４′−アミノフェニル）−ビラゾロン
−（５）　−５−カルメン酸。 （ｄｉ　　アミノ・七ヶ持つ４シ・斗ｄｆ：１、アゾ染
料 （５） （１記の式においてＫはベンゼン−１六フタレンーまた
は複素Ｉλ系列のカップリング成分の基であり、アシル
は低仮の最硼で３個のＣ−原子金持つ脂肪族アシル基ま
たは最篩で８・固のｏ　−＋１ｖ子を持つ芳香族アシル
不であり、Ｒ１は式（１）に挙げた式床を持つ） １１、金属錯体−アゾ染料 （７） ＮＨ １ 〔上記の式でＨｌおよびアシルは式（４）、（５）およ
び（６）で挙げた意Ｋｋ持ち、ｂｅｅはＣ１１，Ｑｒ’
ｊ＊はＯＯである〕 １１１、アントラキノンＷ・料 アントラキノン核のα−（Ｌ　ｉｔに結合しているアル
キルアミノ−またはアリールアミノ基上に前記の式−Ｎ
ＨＨの基を持っているアントラキノン化合物が挙げけら
れる。このようなアントラキノン化合・物の例として次
のものが挙げらｎる。 １−アミノ−４−（４’−アミノアニリノ）−アントラ
キノン−２，３′−ジスルホン【娑および相当する２、
３’、５−１２．５’、６−および２ｊ’、７−トリス
ルホン艷Ｉ＋２．１−アミノ−４−（４“−アミノ−４
′−ベンゾイルアミノアニリノ）−アントラキノン−２
，３−ジスルホンＫＺ　」＝”よひ相当する−２．３”
、５−トリスルホン酸、１−アミノ−４−（４’−（４
“−アミノフェニルアゾ）−アニリノ〕−アントラキノ
ンー２．グ’、　５−　トリスルホン酸、１−アミノ−
４−（イーアミノ−６′−刀ルビキシアニリノ）−アン
トラキノン−２，５−ジスルホン夜、１−アミノ−４−
（ど−アミノアニリノ）−アントラキノン−２、４Ｚ　
５−　）　’Ｊスルホン酸および相当する２、４−ジス
ルホン酸、−１−アミノ−４−［４’−（４“−アミノ
フェニル）−アニリノ〕−アントラキノン−２，５“、
５−トリスルホン酸、１−アミノ−４−（４’−メチル
アミノ）−アニリノアントラキノン−２，３′−ジスル
ホン酸および相当する２、３’、５−）ジスルホン「１
２．１−アミノ−ａ　−（ａ’−ｎ−ブ千ルアミノ）−
アニリノアントラキノン−２，３′−ジスルホン酸、１
−アミノ−４−（７１′−メチルアミノ−ど−カルホキ
シーアニリノ）−アントラキノン−２−スルホン端、１
−アミノ−４−（３’−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−アニリノアントラキノン−２，５−シスルホン峻、１
−（４’−アミノ−アニリノ）−アントラキノンー２．
６′−ジスルホント友および１−アミノ−４−（４’−
アミノ−２′−メトキシアニリノ）−アントラキノン−
２ｇ　５’−ジスルホンｔ”ｉ　。 このようなアントラキノン列の染料化合物はハロゲン原
子またはニトロ基全相当するアントラキノン核のα−位
置に結合して持っているアントラキノン化合物からかま
たは１．４−ジヒドロキン−１−ジアミノ−または−ア
ミノヒドロキシアントラキノンのロイコ誘導体からその
相当するアントラキノン化合物Ｊｋ脂肪族または芳香族
ジアミンの最小のモル量と反応させて得ることができる
。 １ｖ　　フタロシアニン染料 本発明の方法に便わｎるフタロシアニン列の染料化合物
は好ｔＬ（は金属官有のフタロシアニン囲えば少くとも
１個の水浴性基例えばスルホン６ツ基および少くとも式
−ＮＨＲ基Ｉ＋１１えは上記に定義したＭ　ｗ　持って
いる’４ｔｉｌフタロシアニンでアル。−ＮＨＲ−基ま
たはその複数の基はｌｆｉ接またはフタロシアニン核の
ベンゼン環に２−１ｔｉｌｉの架橋でｙｌｌえば一フェ
ニレンー１−Ｃ，Ｏ−フェニレン−１Ｓ０２−フェニレ
ン−１ＮＨ−フェニレン−１−８−フェニレン、−〇−
）ニレレン、−ＣＨ２Ｓ−フェニレン、−（”！Ｈ２Ｏ
−フェニレン、−０Ｈ２−フェニレン−１−８ＯＨ２−
フェニレン−１−ｓｏ２ａＨ２−フェニレン−１−８Ｑ
２Ｎｌ（、−フェニレン、−ＣＨ２−１−８Ｏ２ＮＲ１
−アリーレン−１−ＮＲ１００−フェニレン−１−ＮＲ
１ＳＯ２−フェニレン−１−ＳＯ２Ｏ−フェニレン−１
−ＣＨ２−１−０Ｈ２ＮＲ１−フェニレン−１−ＯＨ２
ＮＨ−００−フェニレン−１−８Ｏ２ＮＲ，−アルキレ
ン−１−０Ｈ２ＮＲ１−アルキレン−１−０ＯＮＨ１−
フェニレン−１−Ｃ！０ＮＲ４−アリーレン、−５ｏ２
−または−ＣＯ−架橋で結合している。 上記の２価の栗諸の負に挙げたＲ１　　は水素原子、ア
ルギル１友はシクロアルキル基、２価の芳香１庚の】ｉ
合により例えはノーロゲン原子、アルキルま几はアルコ
キシ基で置換さ扛おるアリーレン基ｋ（こｎらの結合は
同一または異った核に結合していることができる）、お
よび窒素のような異原子カニ原子の鎖に介在している基
例えば−０Ｈ２０Ｈ２−ＮＨ−ＯＨ２−ＯＨ２−のよう
な基の２価の脂肪族のアルキレン基である。 このようなアリーレン基により示した２価の芳香挨基の
例は次のものが挙けられる。 芳香族核４／１１えばベンゼン−、ナフタレン−１エリ
ジン−およびカルバゾール核でこれはさらにｉ硅換＆ケ
持つことができ、お工び式 （この弐テベンゼン頃はさらに置換基を持つことができ
、−り一は架、傭基である） で表わされる基で例えば−０Ｈ２＝ＯＨ−１−ＮＨ−１
−８−１−〇−１−ｓｏ−１−ＮＱ＝Ｎ−１−Ｎ＝Ｎ−
、−ＮＨ−００−ＮＨ−００−ＮＨ−１−ｏ−ａＨ２ａ
Ｈ２ｏ−または 一０＼ｏ１０− である。 本発明の方法において使うことのできるフタロシアニン
化合物の例としては次のものが挙げられるＯ 銅−フタロシアニン−４−Ｎ−（４−アミノ−３−スル
ホフェニル）−スルホンアミド−４，４’。 ４／／　、　４１／／　−トリスルホン酸、コバルトフ
タロシアニン−４，４′−シーＮ　−（４’−アミノ−
４′−スルホフェニル〕−カルボンアミド−ｌ、４“′
−ゾカルボン酸およびｆ！　−４−（４’−アミノ−３
′−スルホペンソイル）−７タロシアニン。 アミノフタロシアニンの混合物もまた使うことができる
。例えばほぼ回部の銅フタロシアニン−Ｎ−（４−アミ
ノ−３−スルホフェニル）−スルホアミｒトリスルホン
酸および銅フタロシアニン−Ｎ−（４−アミノ−６−ス
ルホフェニル）−スルホンアミドジスルホン酸の混合物
を使うことができる。 スルホン［’に持っているアミノフタロシアニンは知ら
れた第１またはｆ、２アミ７基を持っているフタロシア
ニンをスルホン化により、またはフタル酸へｇ　４体お
よびスルホン化＃ｆ”Ｌｆｃフタル虻扱誘尋体の混合物
から合成するかのいずれかで作ることかでさる。スルホ
ン化剤の例としては例えば発煙硫酸例えば硫酸中の三酸
化睡黄の２０チ溶液を使用する。でらにスルホン化され
たフタル酸の適当なに〜導体を普通に暖ｉζめ、一般に
りＪ］られた方法でフタル酸’１ｃｎｔ−換して得るこ
とができ、例えば４−スルホフタル酸無水物および４−
ｐ−＝）ｏ−ベンゾイルフタル酸無水物、尿素、瓜化Ｕ
ｉｉｌ（Ｉｌ）およびモリブデンｊ哀アンモニウムの混
合物を０−ジクロロベンゼン中で約１５０°ＣＩＣ加熱
して得ることができる。また相当する第１および河！２
アミンをスルホン化してまたは第ｔ（ｔｙｅは第２のＮ
−アルキル−またはシクロアルキル）−ニトロアニリン
全クロロメチル−およびスルホン＋ｆ　−ｉたけカルボ
ン酸基を持っているフタロシアニンと反応して得ること
ができ、これは出発物質として１史うことができる。さ
らにまたこのようなアミノフタロシアニンはクロロスル
ホニル−Ｓｋ持っているフタロシアニンをモノアセチル
アルキレンジアミンまたはアミノ−Ｎ−ベンジルアセト
アミドとを水の存在下で反応させ、こうして得られた生
成物（これはまたスルホン酸基としてスルホンアミドｉ
ｋ　ｋ持っている）を水性アルカリで処理してアセチル
アミノ基金加水分解して作られ、またはクロロメチル−
およびスルホン酸−またはカルボン酸を持っているフタ
ロシアニン全モノアセチルアルキレンジアミンと反応さ
せこうして得られた生成物を水性アルカリでアセチルア
ミノ基を加水分解して、作られる。この外に直接かまた
は適当なカルボキシ−凍たはスルホ−フタル酸誘導体混
合物を置換されたフタル酸訪導体で適当に加熱してスル
ホン化して、例えば無水物全尿素および触媒と全有機溶
剤中で加熱しこうして得られたニトロフタロシアニンス
ルホン−またはカルボン岐’ｃＲ元し、またはこうして
得られたアシルアミノ−フタロシアニンスルホン−また
はカルボン酸ｋ　７ＪＯ水分）怖し、または塩化カルボ
ンｔ５ｉｉ、基を持っているフタロシアニン化合ｑ＝　
ｋジアミノベンゼンスルホン−またはカルボンはと反応
させ、゛またニトロ基金持つているアミノベンゼンスル
ホンｉ゛１（またはアミン安息’ｆｆ　歌と反応させこ
うして得られたニトロ化合ノリを還元し、才たけカル、
にン１１支を待っているフタロシアニン化合物ｉＮ−ア
ミノベンシルアセトアミドと反応させ次にこうして（Ｈ
ｆられた生成物をつすいて水性アルカリで加水分隣して
得られる。 ■、ニトロ染料 本発明の方法に使うことのできるニトロ基列の染料化合
物は好ましくは式 ％式％ （この式でＤはす７タレンーまたはベンゼン核でめって
こ几らはさらにＮｊ々されることがでさるもノドし、窒
素原子Ｎはニトロ２とに対してオルト−位ｉｒｉ　Ｋろ
り、Ｚは水素原子または場合により置換され友炭化水素
基であり、Ｑは水率原子または堅木原子に対して炭素原
子を通じて結合した有機であり、 ＱおよびＺの両者は水素原子でなく、Ｑは２が炭化水素
であるときにはＺＫまたは窒素原子Ｎに対してホルト−
位置にあるＤに複素環を結合することができるものとし
、これは少くとも上記に足置した式−ＮＨＨの基を持つ
） で表わされるものである。 本発明の方法に出発物質として使われることのできる少
くとも−ＮＨＲ−基を持っている染料化合９２１の例と
して次の類の化合物が挙げられる。 （１）力１：式 （この式でＤ１Ｆｉ最尚ビシクロのアゾ−および−Ｎｕ
−基がないアリール基であり、−ＮＨＲ−基は好ましく
はナフタレン核の６−１７−または８−位置に結合して
おり、これはナフタレン核の５−または６−位１ｆ’７
．にスルホン酸基を待つことができる）で表わされるモ
ノアゾ化合物。 Ｄｌ　　はそ几故アゾｉ１ｆ挨基を待たないナフタレン
−またはベンゼン列のノ亡でｔ）す、例えばスチルベン
−、ジフェニル−、ベンズチアゾイル−フェニルまたは
ジフェニルアミン晶である。この類においてはまた一Ｎ
ＨＲ−基がナフタレン核に結合する代りに、ナフタレン
核の６−１７−または８−位置に結合したベンゾイルア
ミノ−捷たけアニリン基に結合している変性した染料が
考えられる０特に価値のある出発′；７η躊はＤｌ　　
がスルホン化でれたフェニル−またはす７チル基であり
、特にアゾ精舎に対してオルト−位置に一８ｏ３Ｈ−基
を侍っておるものである。フェニル基はをらに直換され
ていることができ例えばハロゲン原子例えば塩素原子、
アルキル基例えばメチル基、アシルアミノ基例えばアセ
チルアミノ帖およびアルコキシ基例えばメトキシ基によ
り「に換さ几ている。 （２）頑：　Ｄｌ　　がアゾベンゼン−、アゾナフタレ
ン−またはフェニルアゾナフタレン−列の店であり、ナ
フタレン核は−ＮＨＲ−基および所望によりスルホン酸
基全通じて（１）類のように置換されている式で表ワ嘔
れるシスアゾ化合物。 （３）類：式 （この式でＤｌ　　は爪部ビシクロのアリール基り１ｊ
えば（１）　、１．ｔｉ　Ｋ　Ｒｅ　載したもので好ま
しくはゾスルホンナフチルーまたはスチルベン基であり
、ベン上８ン核はさらにノーロｒ７原子またはアルキル
−、アルコキシ−、カルＴＩテン酢−およびアシルアミ
ノ竜のような欣換基全トγつ一〇いる） で表わされるモノアゾ化合吻。 （４）類：式 ％式％ （この式でＤｌ　　はアリールｉｓ　ｆＩＩＪえば７、
、−１ベンゼン−、アゾナフタレン−またはフェニルア
ゾナフタレン列であるかまたは好ましくはベンゼンまた
はナフタレン列の最、届ビシクロアリーレン基であり、
Ｋはナフトールスルホン酸基またはエノール化されたｆ
たはエノール化でさるケトメチレン化合物（例えはアセ
トアセチックアリーリド脣たは５−ピラゾロン）でアゾ
基に対してオルト−位置にＯＨ是ｆｆ、持った基である
） で表わ式れるモノ−またはシスアゾ化合Ｉ吻。Ｄｌは好
１シ＜ｔまベンゼン列の基でスルホンｍ基ヲ持ったもの
である。 （５）類：式 ％式％ （この式でＤｌ　　１’ｔ　（１）　オよび（２）類Ｔ
Ｄ１１１０５１．−（定義した型の基であり、Ｋ２　　
はエノール化できるケトメチレン化合物（例えばアセト
アセチックアリーリドまたは５−ピラゾロン）でアゾ基
に対してオルト−位ｔ４にＯＲ−帝を持っている。ＪＮ
である）で表わてれるモノー丑定はシスアゾ化合物。 （６）類：金属錯体化合物ゼリえげ鉗〜、クロム−およ
びコバルト錯体で上記の式でＤｌ、Ｋおよびに２は上記
の本体を持ちさらにＤ１ｔ／ＩＣ金ＫＡ化できるノロ（
ｔ／！ｌえばヒドロ卑ルー、低級アルコキシ−またはカ
ルボン数基）をアゾ基に対しオルト−位１はに持ってい
るもの。 （力鎮　：式 （この式でアントラキノン核ｕＧらにスルホンＦ〜・４
〕１１をその５−１６−１７−または８−位σ１に持つ
ことができ　２／は架橋基であって好ましくはベンゼン
列の２価の基例えばフェニレン−、ジフェニレン−また
は４，４′−スチルベン−または−アゾベンゼン基であ
る） で表わされるアントラキノン化合物。好ましくは２′は
それぞれの上記のベンセフ３京に対してスルホン酸基を
持っているものである。 （８）類；式 （この式でＰｃ　　はフタロシアニン核好ましくは銅フ
タロシアニンであり、ωは−ＯＨおよび（または）−Ｎ
Ｈ２であり、２′は架脩基で灯ましくは１（ＩＴ肋族、
指現式寸たＣ・ま芳１７族架儲基であり、ｎおよびｍは
それぞれ１．２または３であって同じかまたは異なって
おることかで＠、ｎ＋ｍば４より大きくはない〕 で表わされるフタロシアニン化合物。 （９１Ｍ：式 ％式％ （この式でＶおよびＢｉモノシクロアリール核であり、
ニトロ基は■にＮＨ−基に対してオルト−位置にある） で表わされるニトロ染料。 上記の染料の公知に属する出発吻質として例えば次のも
のが埜げられる。 （１）鶏： ６−アミノー１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホ７１
−、＝、ＴＩ／７ソ）−ｆフクレン−６−スルホン酸、
６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−アヤ
テルアミノー２′−スルホフェニルアソ）−す７タレン
ー３−スルホン酸、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェ
ニルアゾ）−ナフタレン−６，６−ジスルホン酸、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−クロロ−２
′−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−６゜５−ジス
ルホン「没、 ７−アミノ−２−（２’　、　５’−ジスルホフェニル
アゾ）−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキンナフタレン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（４’−メトキシ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタレン−３−ス
ルホン酸、 ８−　（５’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（２／−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾ−ナフタ
レン−１′、”ｔ　５’＋　６−チトラスルポン［ＩＩ
（，８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゲ−ナ
フタレン−１’、　３’、　５’−）ジスルホン酸、６
−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾ−ナフタレ
ン−１’、　５’、　５’−）ジスルホン酸、６−メチ
ルアミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾ−ナフタレ
ン−１’、　５’、　５’−トリスルホンＣψ、７−ア
ミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾ−ナフタレン−
３−スルボン酸、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ヒドロキシ
−３′−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタレン−乙、
５５−ジスルホンを凱 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４／−ヒドロキシ
−３′−力ルざキシフェニルアゾ）　−ｆフｐレン−６
，５−ジスルホン酸。 （２１１１： ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（２”−ス
ルホフェニルアゾ）　＋　２／−メトキシ−５′−メチ
ルフェニルアゾツーナフタレン−３、６−ジスルホン酸
、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（４“−メ
トキシフェニルア・戸）　＋　２７−メドキシー２′−
カルボキシフェニルアゾクーナフタレン−６゜６−ジス
ルホン「伎、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（２”−ヒ
ドロキシ−３“、６″−ジスルホ−１“−ナフチルアゾ
）　＋　２／−カ／ｌ／　ｄでキシフェニルアゾ〕−ナ
フタｌ／ンー６．６−ジスルホン酸、 ４．４′−ビス−（８“−アミノ−１“−ヒドロキシ−
６“、６“−ジスルホ−２“−ナフチルア７）−１゜６
′−ジメトキシジフェニル、 ６−アミノ−１−ヒ１２０キシ−２−（４’−（グ′−
スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシーダーメチルフ
ェニルアテ〕−ナフタレン−６，５−ジスルホン酸。 （３）類： ２−（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）−ナ
フタレンー４，８−ジスルホンは、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノブェニル
アゾ）−ナフタレン−５，７−ジスルホン１１χ、４−
＝トｏ−４’−（４“−メチルアミノフェニルアゾ）−
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、４−ニトロ−４
／−（４／／−アミノ−２“−メチル−５″−メトキシ
−フェニルアゾ）−スチルベン−２゜２′−ジスルホン
順、 ４−アミノ−４’−（４“−メトキシフェニルアゾ）−
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、４−アミ７−２
−メチルフェニルアゾベンゼン−２′、５′−ジスルホ
ン酸。 （４）類： １−（２’、５’−ジクロロ−４１−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（３’−アミノ−４１−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン、 １−　（４’−スルポフエニ＃）−３−カルボキシ−４
−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン、 １−　（２’−メチル−５′−スルホフェニル）−３−
メチル−４−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン、 １−　（２１−スルホフェニル）−３−メチル−４−（
３＃−アミノ−４１−スルホフェニルアゾ）−５−ピラ
ゾロン、 ４−アミノ−４’　−（３’−メチルー１１−フェニル
ー　４　＃−ヒラゾールー５１−オニルアゾ）−スチル
ベン−２，２’−ジスルホン酸、 ４−アミノ−４’−（２’−ヒドロキシ−３’、６’−
ジスルホ−１′−メツチルアゾ）−スチルベン−２，２
′−ジスルホン改、 ８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（３′−ア
ミノ・−４′−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３
，６−ジスルホン酸、 ７−（３’−スルホフェニルアミノ）−１−ヒドロキシ
−２−（４’−アミノ−２′−カルポキシフェニルアソ
）−ナフタレン−３−スルホン酸、８−フェニルアミノ
−１−ヒドロキシ−２−（４’−アミノ−２゛−スルホ
フェニルアゾ）−ナフタレン−２，２′　　−ジスルホ
ン酸、６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５
′　−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタレ
ン−３−スルホン酸。 （５）類： １−　（３’−−アミノフェニル）−３−メチル−４−
（２’、　５’−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン、 １−　（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４
−（２’−カルボキシ−４１−スルホフェニルアゾ）−
５−ピラゾロン、 ４−アミノ−４’−（３’−メチル−４’−２“１．５
ｆｆ−ジスルホフエニルアゾ）−ｉ”−ピラゾール−５
′−オニルコースチルベン−２，２′−ジスルホ／酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−
４’−（２”、５″′−ジスルホフェニルアゾ）−２１
−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ−５−ピラゾロ
ン。 （６）類： ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５１−スルホフェニルアゾ）−す７タレンー３．６−
ジスルホン酸の銅錯体、６−アミノ−１−ヒドロキシ−
２−（２’　−ヒドロキシ−５′−スルホフェニルアゾ
）−ナフタレン−３−スルホン酸の銅錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルア”／’）−す７タレンー３．
５−ジスルホン酸の銅錯体、９−アミノ−１−ヒドロキ
シ−２−（２’−ヒドロニジ−３′−クロロ−５′−ス
ルホフェニルアゾ）−ナフタレン３．６−ジスルホン酸
の銅錯体、 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−カル
ボキシー５′−スルホフェニルア１）−ｆ７タンンー３
−スルホン酸の銅ｔｉｉ　体、８−アミノ−１−ヒドロ
キシ−２−（４’−（２“−スルホフェニルアゾ）　−
２’−メトキシ−５２−メチルフェニルアゾ）−ナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸の銅鉛体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−［４’　−（２“、
５′−ジスルホフェニルアゾ）　−２’−メトキシ−５
′−メチルフェニルアゾ）−す７タレンー３．５−ジス
ルホン酸の銅鉛体、 １−（３’−アミノ−４′−スルホフェニル）−３−メ
チル−４−［４’−（２’、　５”−ジスルホフェニル
アゾ）　−２’−メトキシ−５＃−メチルフェニルアゾ
〕−５−ピラゾロンの銅錯体、 ７−　（４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）１−ヒ
ドロキシ−２−（４’−（２”、　５”　　−ジスルホ
フェニルア／）−２’−メトキシ５′−メチルフェニル
アゾ〕−ナフタレン−３−スルホン酸の銅錯体、６−　
（４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（２’−カルボキシフェニルアゾ）−す７タ
レンー３−スルポン酸の銅錯体、７−アミノ−６′−二
トロー１．２′−ジヒドロキシ−２，１′−アゾナフタ
レン−３，４′−ジスルホン酸の１，２−クロム錯体、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−カルボキシ
フェニルアゾ）−ナフタレン−３−スルホン酸の１．２
−クロム錯体、 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−二トロー２
１−ヒドロキシフェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−
ジスルホン酸の１．２−クロムａｈ、６−（４’−アミ
ノ−３′−スルホアニリノ）−１−ヒドロキシ−２−（
５’−クロロ−２５−ヒドロキシフェニルアゾ）−ナフ
タレン−３−スルホン酸の１，２−コバルト鉛体、 １−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニル）−３−
メチル−４−（２’−ヒドロキシ−４′〜スルポー１′
−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロンの１゜２−クロム錯
体、 ７−　（４’　−スルホ７ニリ／）−１−ヒドロキ：７
−２−（４’−アミノ−２′−カルボキシフェニルアゾ
）−ナフタレン−３−スルホン酸の１．２−クロム錯体
、 １−　（３’−７ミノフエニル）−３−メチル−４−（
４’−二トロー２５−カルボキシフェニルアゾ）−５−
ピラゾロンの１．２−クロム錯体。 （７）須： １−アミノ−４−（３’−アミノ−４′−スルホアニリ
ノ）−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−
４−（４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−アント
ラキノン−２，５−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−（４’　−（４’−アミノ−３′−ス
ルホ７ニリアソ）−アニリノファントラキノン−２，５
−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−（４’　−（４’−アミノ−２′−ス
ルホフェニルアゾ−アニリノ〕−アントラキノン−２，
５−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−（４’−メチルアミノ−３−スルホア
ニリノ）−アントラキノン−２−スルホン酸〇 （８）ぶ４： ３−　（３’−アミノ−４′−スルホフェニルツースル
ファミル鋼フタロシアニン−）ジ−３−スルホン酸、 ジー４−　（３’−アミノ−４′−フエニルスルフアミ
ル）−スルファミル銅ンタロシアニンージ−３−スルホ
ン酸、 ３−（３’−７ミ／フエニルスルフアミル）−３−スル
ファミル餉フタロシアニｙ−ジー　３−スルホン酸。 （９）類： ４−アミノ−２′−ニトロ−ジフェニルアミン−３，４
′−ジスルホン酸。 式 で表わさ扛る中間生成物がジアゾ化および（または）カ
ップリングにより染料に変換されることができこれは次
のものがｑゆられる。 ５（Ｊ３１１ ５０３）■ ５（Ｊ３ｋｉ　　　　　　ＣＨ３ ジアゾ化できカップリング能力のある中間生成物とカッ
プリングできる芳香族第１アミンの例として次のものが
挙げられる。 アニリン、ｏ−ｌｍ−およびｐ−）ルイジン、０−ｌｍ
−およびｐ−アニシジン、０−ｌｍ−おＬ　Ｕ　ｐ　−
クロロアニリン、２．５−ジクロロアニリン、α−およ
びβ−す７チルアミン、２．５−ジメチルアニリン、５
−ニトロ−２−アミノアニソール、４−アミノジフェニ
ル、アニリン−２゜３−および４−カルボン酸、２−ア
ミノジフェニｈｘ−チル、２　＋、　　３−１ｆｃは４
−アミノベンゼンスルホンアミド、または−スルホモノ
メチル−または一エチルアミドまたは一スルホンジメチ
ルーまたは一スルホンジエチルアばン、デヒドロチオ−
ｐ−）ルイジンモノスルホンｆｉ’ｔ　’）：たｅよデ
ヒドロチオ−ｐ−トルイジンスルホン酸、アニリン−２
−１−３−および−４−スルホン酸、アニリン−２，５
−ジスルホン酸、２１　４−ジメチルアニリン−６−ス
ルホン酸、３−７ミノペンゾトリフルオリドー４−スル
ホン＆＊、４−クロロ−５−メチルアニリン−２−スル
ホン（１？、、５−クロロ−４−ノナルアニリン−２−
スルホン酸、３−アセチルアミノアニリン−（ｊ−スル
ホン酸、４−アセチルアミノアニリン−２−スルホン酸
、４−クロロアニリン−２−スルホンｈｊｔ−，３，４
−ジクロロアニリン−６−スルホン酸、４−メチルアニ
リン−２−スルホン酸、３−メチルアニリン−６−スル
ホン７．２．４−ジメチルアニリン−６−スルホンｒ夜
、４−メトキシアニリン−２−スルホン酸および５−メ
トキシアニリン−２−スルホン酸、２．５−ジクロロア
ニリン−４−スルホン酸、２−ナフチルアミノ−４，８
−および−６，８−ジスルホンを該、１−ナフチルアミ
ノ−２−１−４−１−５−１−〇−丑たｔま−７−モノ
スルホン１４虻、ｌ−ナノチルアミノ−３，６−ジスル
ホン酸、２−ナフチルアミノ−３，６−および−５，７
−ジスルホン［牧、２−ナフチルアミノ−３，６，８−
トリスルホン（ｄ、ｍ−およびｐ−ニトロアニリン、４
−ニトロアニリン−２−スルホン酸、３−ニトロアニリ
ン−６−スルホン酸、ｍ−またはｐ−アミノアセトアニ
リド、および４−アミノ−２−アセチルアミノトルエン
−５−スルホンｕＬ２−アミツナ７タレンー５，７−ジ
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
４−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、６−アセチルアミノ−２−
アミノナフタレン（，８−ジスルホン１ｊｌ（，２−ア
ミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミツナ
７タレンー１．５−ジスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１，５，７−）ジスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１−スルホン１ｆｋ１１−アミノナフタレン３，７
−ジスルホン１肢、２−アミノナフタレン４，６．８−
トリスルポン取、１−アミノナフタレン−２，４，７−
）リスルホンムズ、１−アミノナフタレン−２ｔ　　５
＋　　７−トリスルホン酸、１−アミノ−５−アセチル
アミノナフタレン−３，７−ジスルホン酸、２−アミノ
ナフタレン−３，７−ジスルホン１民。 適尚なカップリング、ｒＪ、ｖ、分Ｋ　−）１は例えば
、３−クレソール、フェノール−４−スルホン酸、β−
ナ７トール、２−ナフトール−６−または−７−スルホ
ン酸、２−す７トールー３．６−′Ｉ：たは−６，８−
ジスルホン０夕、１−ナフトール−４−スルホン（ｆ、
１−フェニル−３−メチル−５−ヒーｉゾロン、１−（
４’−スルホフェニル）−３−，７１チル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’、　５’　−ジクロロ−４′−スルホ
フェニル）−３−メチル−５−ヒ５ゾロン、３−７ミノ
カルボニルー４−メチル−６−ヒドロキ７ビリドンー２
．１−エチル−３−シアノ−または−３−クロロ−４−
メテルー６−ヒドロキシヒリドン−２，１−エチル−３
−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシビリドン
ー２．２，４．６−）リアミノ−３−シアノピリジン、
２−　（３’−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジア
ミツー３−シアノピリジン、２−（２’−ヒドロキシエ
チルく））−３−シアノ−４−メチル−〇−アばノビリ
ジン、２．６−ビス−（２′−ヒドロキシエチルアミノ
）−３−シアノ−４−メチルビリジン、２−ベンゾイル
アミノ−５−ナフトール−７−スルホン［該、１−ベン
ゾイルアミノ−８−ナフトール−３，６−またけ−４，
６−ジスルホン酸、フェノール、ｐ−クレゾール、アセ
トアセトアニリドおよびアセトアセト−２−メトキシア
ニリン−５−スルホンｌｄ、１−（４’−スルホフェニ
ル）−ピラゾロン−（５）　−３−カルボン敗、３−メ
チルピラゾロン−（５）、４−ヒドロキシキノロン−（
２）、８−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−スル
ホンｒ＆、２−アミノナフタレン−５゜７−ジスルホン
酸、ｌ−す７トールー４，６−または−４，７−ジスル
ホン酸〇 木う６明の染料および染料中間生成′？りの製η［は好
ましくなま水性浴液または層側液中で１１１：温で弱酸
性の中性から弱アルカリ＋４：のｐＩ１値で行わ）Ｌる
。イイ利にｔ、１、縮合の際に遊にＩＩシたふつ化Δ熟
を水性アルカリ水酸化物、−炭酸塩または炭１蝕水素川
を添加して中和する。ジアゾ化できるアミノ基をＪ寺っ
ている中間生成物のジアゾ化は皆連水ｆＬの鉱ｒ〆溶液
中で低温度で亜４ｆ９　＋１１１の作用により行われ、
カッブリング１１弱酸の、中性から弱アルカリ性までの
ｐＩ（−値で行われる。 本発明の染料はトリアジン環のアミン基に対してオルト
−位置にスルホ基を全く持っておらぬものに対

【７て高
い反工「５、性を示し優れている。 この染料は各棟の材料例えば絹、革、羊毛、超ポリアミ
ド繊維および超ポリウレタン、特にセルロース含有繊維
材料の構成物例えｒ、Ｉ：　ＩＪンネル、パルプ、セ）
化セルロースおよびとりわけ木綿のようなものを染色お
よびな染するのに適している。この染料は吸尽法またバ
ジング法による両性の染色に適しており、この染色の区
で水浴性の場合により　１．２＆含有の染色ｍ液に言浸
婆せ、東科をアルカリ処理またはアルカリの存仕丁で、
場合により熱を作用して固着される。 この染料はまた荷に本紀のな染、ｌらひに屋累含有の繊
維例えば羊毛、絹または羊毛含有の混合物のな染に適し
ている。 冷いまたは熱い水で場合により分散作用のあるものを添
加して基礎的に洗たくして染色またｔよな染し、１部１
着されない部分を拡散ｆ　ｉ＋〔進する試剤で拡散を受
けさせることがすすめらＪしる。 次の例で部は爪散部であり、温度はＣである。 例　　１ １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸２６
．８部を７１（２００’３　’＋＋：　１ｉｉＳ中に水
酸化ナトリウムを加えて中性にしなから溶かす。０℃で
１５分かけて２．４．ロートリフルオロ−１，３，５−
）リアジン１３．６部を滴加し、そして同時に水酸化ナ
トリウムを加えることにより反応ｌ洋合物のｐ１値を６
に保つ。縮合終了後、ボロ０部中の１−アミノベンゼン
−３−スルホン酸ナトリウム塩１９６５部のに液を加え
、同時に水酸化す）　ＩＪウムを加えることによりｐＨ
値を６〜７に保つ。温度は最後２０℃になる。固体の４
ｆｆｌ硝酸ナトリウム７部を加え、それが完全に溶けた
後で反応混合物を１ＯＮ塩酸２５容は部と砕いた氷１０
０部との混合物に注ぐ。こうして得られたジアゾ溶液に
次にボッ０Ｏ部中の１−エチル−６−スルホメチル−４
−メチル−６−ヒ１゛ロキンビリドン−１２１−５−カ
ルボン酸アミド２９部の中性化した１′、〈液を注ぎ、
カップリングが完了するまでかきまぜながらそのｐＨ値
を７．５までに保つ。反応ｉ１？１部に塩化カリウムを
〃ｎえて染料を沈殿させ、次にろ過して分離する。乾か
して粉砕するとオレンジ色のｆｉｐ料粉米粉末られ、ボ
性す浴から木綿を防滑赤黄色の色調に強く染色する。 ２．４．６　＋　トリフルオロ−１，３，５−トリアジ
ンと１．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸
との縮合終了後、メタニル酸の代りに次の表１に記載の
アミンを、また１−エチル−３−スルホメチル−４−メ
チル−６−ヒトロキシビリドンー１２）−５−カルボン
酸アミドの代りに次の表１に記載のカップリング成分を
使用すると、セルロース砿維を次の表１に記載の色調に
染色するさらに価値ある染もトが得られる。 表　１ 例　　２ １−アミノベンゼン−２−スルホン酸１７　、５　　部
を水酸化す）　ＩＪウムをＪｌｌｌえて中性にしなから
ボ１００部中に１容かす。０℃で良くかきまぜながら１
５分１出か（すて２．４．６−　トリフルオσ−１．３
．５−トリアジン１３．５部を最１目口する。同時に炭
酸水素ナトリウム水溶液を加えることによって１”　（
Ｅ＋を５〜６に保つ。こうして得られた七〕縮合生成物
の・酵韻液に２−メチルアミノ−５−ヒトａキシナフタ
レン−７−スルホン酸２７．５部の溶液を加え、１５℃
でｐＨ（ｉαを６の一定に保って部会する。この条件下
で通常の方法により１−アミノベンゼン−２−スルホン
酸をジアゾ化する。ジアゾ化合物の縣閲液をｉｉＪ記の
得られた縮合生成物に注ぎ、ボ酸化ナトリウム水ｌ容液
を加えること（二よってｏｉｌ　＋ｒｆを７にしながら
カップリングする。その有機溶ＩＦｔに塩ＩＬ、ナトリ
ウムを加えることにより染料を分離する。乾かして粉砕
すればオレンジ色の染料粉末が得らｉｔ、これはボ性染
浴から木綿を１やくオレンジ色の色調に染色する。 次の表２に記載の’ＣＢ）は０−スルホアミノベンゼン
と２．４．ロートリフルオロ−１，３，５−トリアジン
との、′・宿合１１売いてアシル化することのできるア
ミノ基との賭金によって得られるカップリング成分をさ
らにジアゾ成分とカップリングすることによって得る。 最後の掬にはセルロース材料上に得られる反応性染色の
色調を示す。 擲　　　２ 例　　６ １−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸２５．５部
をｐＨ７で水１００部で溶かし、例２と同様の方法で２
．４．６−　）リフルオロ−１，３，５−）リアジンと
縮合する。こうして得られるモノ縮合物１呑混に１゜６
−ジアミツベンゼンー４−スルホン酸ナトリウム塩２１
部の刀＜ｍｎりを）ｊｌｌ】え、１５℃、でｐｕイ加６
，５でジアミンがもはや検出されなくなるまで縮合する
。 ジアゾ化することのできるアミノ基を含むこうして得ら
れた縮合生成初を例と同様の方法でジアゾ化する。ジア
ゾ化合物のイ°ｄ液に１−アセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６，６−ジスルホン自すのジナトリウ
ム順４０．５部を刀口元、次（二ｐＨ７〜７．５でカッ
プリングする。全反応混合物を蒸発乾燥すれば赤色の！
ｊ！！料粉末が得られ、これは木綿を輝く赤色に染色す
る。 同様の方法により本発明によるその他の・ｋ柵を得るこ
とができる。２．４．６−　）リフルオロ−１，５，５
−トリアジンをｎす記と同様の操作によってまず次の表
３の第２欄のアミノベンゼンスルホン酸と、次に第ろ６
匈（二、：己１１戊のｉンアミノベンゼンスルポンＩ’
ｌｆと縮合させる。こうして得ら１また第２段応１．１
１成物をジアゾ化し？Ｂ　４　（１１１に１己載のカッ
プリングハｙ分と１１合する。こうしＣ１すられた反応
性ｃＬ′！料はセルロース材料を第５欄に記載の色調に
【１亀お、Ｌび湿潤堅牢性に染色する。 表　　　　　６ 例　　４ 例２で述べたように１−アミノベンゼン−２−スルホン
＃１７．３部と２．４．６−　）リフルオｄ　−１，！
１．５−トリアジン１６．５部とをまず縮合する。この
モノ縮合物懸洞液に式 で表わされるフタロシアニン％　料（１２６０，９中１
：　ｆｆ５１アミノ八１モルを含む）１２６部のｐＨ値
８にｇ１７Ｊ整した溶液を加え、２０℃で反応混合物の
ｐＨ値７．５で縮合する。縮合終了後、食塩を加えて染
料を沈殿させる。＜＋２′燥して粉砕すれば、木綿をト
ルコ青の色調に染色する背色染料粉末を得る。 同様の方法で、次の表４の第３ｆｉａに記載の７ミノベ
ンゼンスルホン酸を２．４．６−　トリフルオロ−１，
３，５−）リアジンでアシル化し、そのアンルア、ミノ
ベンゼンスルホン酸と第２欄に記載のアミノ染料とを縮
合すれば、さらに価値ある反応性染料　パが得られ、そ
れはセルσ−ス材料を第４瀾に記載の色調に染色する。 なお次の表中において「けん化Ｊおよび「還元」とはア
ミノアゾ染料中に含まれるアシルアミノ基　二およびニ
トロ基をあとからけん化および還元することをいい、こ
れにより所望のアミノアゾ染料が完成する。 例　　５ ボタ００容１部中の１．４−ジアミノベンゼン−２，５
−ジスルホンｌｉ　１５．４部の溶液中に０℃で２．４
．６−トリフルオロ−１，３，５−）リアジン６．８部
を滴加し、遊離のふつ化ボ累を常に中和しておき、ｐｕ
　＜ｖｒを４〜５に保持する。反応の結果はクロマトグ
ラフで追跡する。得られる中間生成物に液を、ジアゾ化
された１−アミノベンゼン−２−スルホン酸と１−　（
４’−二トロフェニルアミノ）−８−ヒトａキシナフタ
レン−６，６−ジスルホン酸とをカップリングし続いて
亜硫酸す）ＩＪウムでニドσ哉を鏝元して得られるアミ
ノアゾ染料３１部でｐＨ値７〜８で１０〜２０℃で縮合
する。食塩で染料を見金に塩析し、吸引ろ過し、洗浄し
、さらにホ５００容量部中に中性で溶かす。得られるア
ミノアゾ染料をさらにジアゾ化し、１−ヒドロキシ−ナ
フタレン−４，６−ジスルホン酸１５部とカップリング
すれば式 で表わされる受材が得られ、食塩で沈殿させ、分離し、
そして洗浄して乾かす。濃赤色の粉末が調製され、これ
は水中で赤色に溶ける。 例５（二５己載の方２人（二より、２．４．ロートリフ
ルオロ−１，＋、５−　）リアジンと１．４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸との第１縮今生成物と
次の表５の第２（蘭に記載のアミノアゾ染料当い部とを
縮合し続いて第３欄に記載のカップリング成分を染料に
化合すれば同様の性質をもつや料が得られる。 表　　　　　５ 染色ｌ去　１ ・ｔｉ’Ｊ　１によって得られる染料２部を、ｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウム０．５部を加えて
ボ１０１１部に溶かす。こうして？＋　１”）　ＪＬる
ｌＩ・ζ液に木綿織布をその型針が７５％増えるまＣ含
浸し、セして乾かず。 次にその織布を１１！当り７に酸化ナトリウム５ｇと塩
化ナトリウム３００．９とを含む２０℃に暖ためた溶液
に含浸し、７５′Ｖｎ重ハＨＡ取；にで絞り、七の染色
物を３０秒間１００〜１０１’Ｃで蒸気にあて、すすい
で、イオンを含まない洗浄剤の０．６％煮沸溶液で１５
分ｔハ１石けんで洗い、すすいでから乾かす。 染色法２ 例１によって得られる染料２　Ｆ’、＋Ｉをホ１００Ｂ
＋（中に溶かす。 この溶液を冷水１９００部に入れ、塩化ナト！ｊ　＝７
）・６０部を加え、この染浴に木！８１＆布１００部を
含浸する。 温度を４０℃に上げ、七の際３０分後にか焼ソーダ（ソ
ーダ灰）４０部」ｄよびもう１度塩化す）　ＩＪＴ“１
ムロ０部を加える。５０分間温度を４０℃に（Ｖち、す
すぎそして染色物をイオンを角まない洗浄、％Ｉｌの０
．３％煮沸溶液中で１５分間石けんで洗い、すすいでか
ら乾かす。 以上本発明を１８１１！８２■に説明したが本発明の）
Ｉ′８成の具坏例を要約すれば次のようである。 八　式（財）でｘｌおよびｘ２が水素原子またはスルホ
基であるアミン全２．ｌｌ−、乙−トリフルオローｌ。 ３、！−）ＩＪリアジン反応させ、次に弐口）でＲ工が
水ｇ原子または低級アルキル基であり、Ｒ２がモノまた
はボリアシー、金ｊ’Ａ　錯％　−、フタロシフ＝ンー
、アントラキノン−、スチルベン−、オキサジン−、ジ
オキサジン−、トリフェニルメタン−、ニトロ−または
アゾメチン列の有磯の染料の基であるアミンと縮合させ
るｍｉＪ記％許山“１求の範囲に記載の方法。 、Ｊ、　　式（，２ＪテＸｌおよびｘ２が水素原子また
はスルホ基でりるアミンを！、≠、６−ドリプルオロー
八３．３；−）リアジンと縮合させ、できた中間生成物
を次に式１．３）のジアミンベンゼン化合物と縮合させ
弐に−ＨでＫがベンゼン−またはす７タレン列またｅま
１４禦堀列のカップリング成分であるカップリング成分
とジアゾ化およびカップリングによ９式力の染料を作る
ｔＭ記特許請求の範囲に記載の方法。 ３、弐に−Ｈのカップリング成分としてアミノナフトー
ルスルホンばを使うＩＩＩＪ瑣ノに記載の方法。 ４′−０弐に−）１のカップリング成分としてピラゾロ
ン−１乙−ヒドロキンピリドン−またはジーまた一トリ
アミノピリジン列のカップリング成分を使うｉｉＪ　ｇ
（）に記載の方法。 夕１式□□□で一方のＸがオ／アミン基であり、他方の
Ｘがスルホ基であるジアミンを１．ｌ、Ｌ、乙−トリフ
ルオロ−／、３．Ｊ−）リアジンと反応させ、次に式ｔ
、３）でＲ工が水素原子または低級アルキル基で６Ｄ、
Ｒ２が水素原子、低級アルキル基またはアリール基でる
るか、またはＲ工およびＲ２が窒素原子と一緒になって
最高の６炭素原子を持つ環を杉皮することができ、この
環はさらに酸素または硫黄のような５４原子が介在して
おることができるようなものでおるアミンと縮合させて
、オｌアミン基をジアゾ化しに−Ｈのカップリング成分
でカップリングして式Ｖ）の染料を作る１ｊｆＪ記特許
請求の範囲に記載の方法。 乙、弐Ｋ　−Ｈのカップリング成分としてベンゼン−ま
たシよナフタレン列またはり素堀列のカップリング成分
を便う１ｊｉＪ　ＪＡ５に記載の方法。 ７、式に−Ｈのカップリング成分としてアミノナフトー
ルスルホン酸を使うＩｊｉ項乙に記載の方法。 ｇ、式ｘ−Ｈのカップリング成分としてピラゾロン−１
乙−ヒドロキンピリドン−またはジーまたはトリアミノ
ピリジン列のカップリング成分を使９１ｊ１項乙に記載
の方法。 ７、式（財）でＸ十分よびｘｉが水素原子またはスルホ
基であるアミンをノ、ψ、乙−トリプルオローへ３、！
；−１’Ｊアジンと反応させ、できた縮合生成物上次に
弐ロフでＲ１が水−）Ｓ原子筐たは低級アルキル基でわ
り、Ｒ２がナフタレン列まだはα素場列のカップリング
成分である化合物と４４６合させ、次にジアゾ化された
ベンゼン−またはナフタレン列の芳香族才／アミンとカ
ップリングさせて式Ｖ）の染料を作る１ｊ■記特許請求
の範囲に記載の方法Ｏ １０、式（３）ゝの化合物としてアミ／ナフトールスル
ホン酸またはアミノヒラゾロンを使う１ＪｉＪ項りに記
載の方法。 ／／、　　ジアゾ化さ３たアミノベンゼンモノ−または
−ジスルホン酸またはアミノナフタレンモノ−１−ジー
または一トＩＪスルホン葭？便う１ｊσ項りまたは１０
のいずｎかに記載の方法。 ／２．　　式Ｑ）および■で一万のＸｉがスルホ基でろ
り他方のＸが、Ｉ；ｉ　−Ｎ　＝　Ｎ　−Ｋであυ、Ｒ
工が水素原子または低級アルキル基でろジ、Ｒ２が水素
ＩＧｊ子、低級アルキル基またはアリール基であるかま
たはＲ１とＲ２が窒素原子と一緒になって最高乙の炭素
原子を持つ環を形成することができ、この堀はさらに酸
素または硫黄のようす異原子が介在していることのでき
るものである出発物ＪＲを使う前記特許請求の範囲に記
載の方法。 ７３８式（財）および■でＸ□が水素原子であシｘｌが
水素原子またはスルホ基であり、Ｒ工が水素原子または
メチル基であり、Ｒ２がアゾ−１金属＃Ｉ俸−またはブ
タロシアニンー染料−基である出つコ′（グ質全便う１
〕ＩＪ記パ：奇計請求の範υＭに記載の方法Ｏ ｌ≠、　弐Ｑ〕でｘｌおよびＸ、が水素原子でらる１」
（Ｊ記特ボ「請求のＩ（屯囲に記載の方法。 １　　　　　　１ ／！；、　　’ｊ３にｌ）お：ＫＯＣ３）−Ｔ：Ｘ□お
工びＸ２力８水素原子またはスルホ基で必り、Ｒ２がモ
ノ−またはボリアソー、金ｋＡ　ｉ４坏−１７タロンア
ニンー・アントラキノン−、スチルベン−、オキサジン
−、ジオキサジン−、トリフェニルメタン−、ニトロ−
またはアゾメチン列のスルホ基含有の染料の基である出
発物質を使うｌｔＪ記特許請求の範囲に記載の方法。 ／６．　　実す市例にｄ記載の方法。 １７・　削記脣ｄｆ請求の範囲〉よび目σ項／〜ｌｊの
いず牡かに記載の染料を使って染色またはなつ染する方
法。 ｌど、１」１項１７に記載の方法により染色またはなつ
朶さｎた材料７１斤に織物材料。 手　　続　　補　　正　　書 昭和５８名−９月７　日 特許庁　　長　　官　　　殿 １、事件の表示　　　　昭和５８年特許願第１４３９４
２号３　補正をする者　事件との関係　　　特許出願人
チバ・ガイギー、アクチェンゲゼル／ヤフト４　代　理
　人　　東京都港区赤坂１丁目１　＠　１．４号・溜池
東急ビル５　補正命令の日付　　　　　自　　　　発８
、補正の内容　　　　　別紙のとおシ　、　　・二７ノ
補正の内容（特鉱（昭５８−１４３９４２）明細書に次
のとおシ補正を加え１す。 １、特許ａ１゛１求の範力」を以下のとおシに訂正しま
す。 ｒ　２−　　’Ｊｔ６Ｉｉｆ請求の範囲（１）式 〔この式で、Ｒ工は水素Ｂ；ξ子または場合により直換
され“Ｃいることのある低級アルキル基であり　、Ｒ２
はフタロシアニン糸、アントラキノン糸、スチルベン糸
、オキサジン糸、ジオキサジン糸、トリフェニルメタン
糸、ニトロ糸またはアゾメチン糸のスルホ基含有有機染
料残糸であシ、ｘｌおよびＸ２は水素原子、スルホ基、
力１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（この式でＫはカッ
プリング成分の基である）でろって一方のＸが第１アミ
ノ晶または基−Ｎ　＝　Ｎ　−Ｋの場合には他方のＸは
スルホ基であるものとする〕 で表わ芒れる染料をつくるに当たシ、式（この式でＸ工
およびＸ２は前記の意味をもつ） で表わされるアミンと２．４．６−）リフルオロ−１，
３，５−）リアジンとを反応させ、仕られた縮合生成物
を次に式 （この式でＲおよびＲ２は前記の意味をもつ） で表わされる化合物と縮合させることを特徴とする前記
式α）で表わされる染料の製法。 侃）式 〔この式で、Ｒ１は水素１ｂｉ子または場合によ多置換
されていることのある低級アルキル基でｈ　Ｆｔ　、Ｒ
２はフタロシアニン糸、アントラキノン系、スチルベン
糸、オキサジン糸、ジオキサジン糸、トリフェニルメタ
ン糸、ニトロ糸またはアゾメチン系のスルホ基含有廟機
染料残基であり、竹とｘ／２のうち一方はＩｇ　　Ｎ　
＝　Ｎ　−Ｋ　（この式でＫ　ＦＪ、カツフ。 リング成分の基である）であり他方はスルホ基である〕 ｏ３Ｈ （この式でＸ工とｘ２のうち一方は第１アミノ基でｈ’
）他方はスルホ基でるる） で表わ芒れるアミンと２．４．６−）リフルオロ−１，
３，５−）リアジンとを反応させ、得られた縮合生成物
を次に式 （この式でＲ工およびＲは１ＪｉＪ記の意味をもつ） で表わされる化合物と縮合させ、イ４７られた生成物の
Ｘ″またはＸ“の第１７ミノ！しをジ１　　　　　　　
　２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　　弐　　　　　　　　　　　Ｆｏ　　Ｈ 〔この式で、Ｒは水素または場合により１ｔｔ換されて
   いることのある低級アルキル基であシ、Ｒ２Ｂ　水素原
   子、場合によシ置挨されていることのある低θくアルキ
   ル基、場合によυＹ１１Ｗされていることのあるシクロ
   ヘキシル基、場合により　Ｙｉ換されていることのある
   アリール基であるかまたはスルホ基をもった金１・＾錯
   体系、フタロシアニン系、アントラキノン糸、スチルベ
   ン系、オキザジン糸、ジオキサジン糸、トリフェニルメ
   タン糸、ニトロ；ｒまたはアゾメチン糸の有観染利残基
   であってＲおよひＲ２は場合によｐし、「接する窒素ｊ
   チ（子と一糺になって壊全形ル兄することかできるもの
   であυ、Ｘ工およびｘ２は水素ＩにＣ子、スルホノ１（
   、第１アミン基まだは基−Ｎ　＝　ＩＪ　−Ｋ　（この
   式でＫはカップリング成分の基である）であって一方の
   Ｘが第１アミノ基または基−Ｎ＝Ｎ−にの場合には他方
   のＸはスルホ基であるものとする〕 で表わされる染料をつくるに当たり、式（この式でＸ工
   およびＸ、は前記の意味をもつ）で表わされるアミンと
   ２．４．６−）リフルオロ−１，３，５−）リアジンと
   を反応させ、有られ／こ舗！合生＃、物を次に式 （この式でＲおよびＲ３は１〕υ記の意味をもつ）で表
   わきれる化合物と縮合させることを特徴とする前記式（
   １）で表わされる染料の製法。 　Ｏ３Ｈ 〔この式で、Ｒ工は水素原子または場合によシＩｉｉ換
   されていることのを）る低級アルキル基でｈ　’）　、
   Ｒ２は水素原子、場合により置換されていることのある
   低級アルキル基、場合によシ１ｄ換されているととのあ
   るシクロヘキシル基、場合によ、Ｄｔｉ２換されている
   ことのあるアリール乱であるかまたはスルホ基をもった
   金λ・鳥ωｉ７体、“６、フタロシアニン系、アントラ
   キノン糸、スチルベン系、オキサジン糸、ジオキサジン
   系、トリフェニルメタン糸、ニトロ糸またはアゾメチン
   糸のイ′Ｓ輪染料残基であってＲ工およびＲ２は場合に
   よシ隣接する望素原子と一緒になって環を形成すること
   かできるものであシ　Ｘ／上 とｘ′２のうち一力ｔよ基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（この式でＫは
   カップリング成分の基である）でｈＶ）他方はスルホ基
   である〕 で表わされる染料をつくるに当たり、式（この式でＸ襞
   ｘ；のうち一方は第１アミノ基であり他方はスルホ基で
   ある） で表わされるアミンと２．４．ロートリフルオロ−１，
   ３，５−）リアジンとを反応させ、イ！ｔられた縮合生
   成物を次に式 （この式でＲおよびＲはＩｊ＋Ｊ記の擢昧をもつ）１　
   　　　　　　　２ で表わされる化合物と縮合させ、得られた生成物の弓ま
   たはｘ；の第１アミノ基をジアゾ化し、仁れとに−ｎ（
   ｘｌｄ前記の魅味をもつ）とをカップリングさせること
   を！ｒ′ｆ徴とする前記式（１ン′で表わされる染料の
   製法。