JPS5916998A - 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 - Google Patents
耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法Info
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- JPS5916998A JPS5916998A JP57126042A JP12604282A JPS5916998A JP S5916998 A JPS5916998 A JP S5916998A JP 57126042 A JP57126042 A JP 57126042A JP 12604282 A JP12604282 A JP 12604282A JP S5916998 A JPS5916998 A JP S5916998A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐レトルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板
の製造方法に係り、特に接着罐用の材料として耐レトル
ト処理性にすぐれているティンフリー鋼板に関する。
の製造方法に係り、特に接着罐用の材料として耐レトル
ト処理性にすぐれているティンフリー鋼板に関する。
電解クロメート処理鋼板はナインフリースチールクロム
タイプ(以下T F Sと略称する)と称され、ぶりき
(二枚る罐用材料としての特性が認められ近年その使用
量が増大している。
タイプ(以下T F Sと略称する)と称され、ぶりき
(二枚る罐用材料としての特性が認められ近年その使用
量が増大している。
TF8は表面に金属クロムとクロム水和酸化物被膜を有
するため十分な溶接性能を持たずその製鑵にあたっては
罐胴はエポキシ・フェノール系樹脂を塗装後ポリアミド
系接着材で接合されている。
するため十分な溶接性能を持たずその製鑵にあたっては
罐胴はエポキシ・フェノール系樹脂を塗装後ポリアミド
系接着材で接合されている。
最近TFS罐の用途が拡大し、炭酸飲料やビールなど内
容物の充填が低温状態でなされるコールドパック用のみ
ならず、果汁およびコーヒなどのように内容物を高温殺
菌して充填するいわゆるホットパック用、またはパック
後高温で殺菌処理を行うレトルトハック用に使用される
ようになって罐胴が破れるトラブルが発生している。
容物の充填が低温状態でなされるコールドパック用のみ
ならず、果汁およびコーヒなどのように内容物を高温殺
菌して充填するいわゆるホットパック用、またはパック
後高温で殺菌処理を行うレトルトハック用に使用される
ようになって罐胴が破れるトラブルが発生している。
このホットパック、レトルトパックでTFS接着接着化
ずる罐胴の破れは、罐胴接合部の塗膜を通じて浸透する
熱水により塗膜とT F 8との界面の密着が劣化して
塗膜−TFS界面から剥離するために生ずるものである
。
ずる罐胴の破れは、罐胴接合部の塗膜を通じて浸透する
熱水により塗膜とT F 8との界面の密着が劣化して
塗膜−TFS界面から剥離するために生ずるものである
。
調査の結果、従来クロムめっき液電解クロム酸処理液に
添加されていた硫酸が、クロム水和酸化物被膜中に共析
しており、レトルト処理時に溶出して塗膜−TFS界面
剥離を起すことが分り、硫酸をめっき浴に添加しない方
法、めっき前処理として行う酸洗にも硫酸を使用しない
方法等が種々提案された。しかし、これらの方法は、製
造能率を著しく低下させたり、製品の品質安定性が悪く
歩留が低く工業的には多くの問題点が残っていた。
添加されていた硫酸が、クロム水和酸化物被膜中に共析
しており、レトルト処理時に溶出して塗膜−TFS界面
剥離を起すことが分り、硫酸をめっき浴に添加しない方
法、めっき前処理として行う酸洗にも硫酸を使用しない
方法等が種々提案された。しかし、これらの方法は、製
造能率を著しく低下させたり、製品の品質安定性が悪く
歩留が低く工業的には多くの問題点が残っていた。
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、レト
ルト処理によりTFSと塗膜との界面剥離を起さないテ
ィンフリー鋼板の製造方法を提供するにある。
ルト処理によりTFSと塗膜との界面剥離を起さないテ
ィンフリー鋼板の製造方法を提供するにある。
本発明者らは先にこの硫酸共析の欠点を解消する方法と
して、クロムめっき後に該液中において鋼板を陽極とす
る逆電解処理を施し、その後にクロム酸水溶液中で電解
クロム酸処理することを特願昭56−62766で開示
した。
して、クロムめっき後に該液中において鋼板を陽極とす
る逆電解処理を施し、その後にクロム酸水溶液中で電解
クロム酸処理することを特願昭56−62766で開示
した。
上記の電解クロム酸処理液中には硫酸根の少ない方が望
ましい。しかし市販のCrOx中にtよ不純物として硫
酸根を含んでいるので、電解クロム酸処理液中には不可
避的に硫酸根が混入する。特級Cr0Bを用いて電解ク
ロム酸処理液を調製するとSO4濃度は、0.005
t/を程度と低いが、特級Crysは非常に高価であり
、工業的には不利である。工業用Cry3を用いて電解
クロム酸処理液を調製した場合には、耐しトル性は良い
時と悪い時とあり結果にばらつきがあった。
ましい。しかし市販のCrOx中にtよ不純物として硫
酸根を含んでいるので、電解クロム酸処理液中には不可
避的に硫酸根が混入する。特級Cr0Bを用いて電解ク
ロム酸処理液を調製するとSO4濃度は、0.005
t/を程度と低いが、特級Crysは非常に高価であり
、工業的には不利である。工業用Cry3を用いて電解
クロム酸処理液を調製した場合には、耐しトル性は良い
時と悪い時とあり結果にばらつきがあった。
このため逆電解後の電解クロム酸処理の処理液中のSO
4濃度と耐レトルト性の関係(二ついて調査した結果、
電解クロム酸処理液中のSO4濃度をある範囲内IZ限
定すれば耐レトルト性が良いことを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成した。
4濃度と耐レトルト性の関係(二ついて調査した結果、
電解クロム酸処理液中のSO4濃度をある範囲内IZ限
定すれば耐レトルト性が良いことを見いだし、この知見
に基づいて本発明を完成した。
本発明の要旨とするところは次のとおりである。
すなわち、クロムを含有する水溶液中において薄鋼板に
隘極電解によって金属クロムを主体とするクロムめっき
を行う工程と、前記クロムめっき鋼板を前記水溶液中に
おいて引続き陽極処理の逆電解を行う工程と、前記逆電
解処理鋼板を無水クロム酸、クロム酸塩および重クロム
酸塩から選んだ1種以上を主成分とする水溶液中におい
て電解クロム酸処理を行う工程と、を有して成るティン
フリー鋼板の製造方法において、前記電解クロム酸処理
工程における電解クロム酸処理液中のSO4濃度を0.
01〜0.10 y/lの範囲に限定することを特徴と
する耐レトルト処理性にすぐり、たティンフリー鋼板の
製造方法である。
隘極電解によって金属クロムを主体とするクロムめっき
を行う工程と、前記クロムめっき鋼板を前記水溶液中に
おいて引続き陽極処理の逆電解を行う工程と、前記逆電
解処理鋼板を無水クロム酸、クロム酸塩および重クロム
酸塩から選んだ1種以上を主成分とする水溶液中におい
て電解クロム酸処理を行う工程と、を有して成るティン
フリー鋼板の製造方法において、前記電解クロム酸処理
工程における電解クロム酸処理液中のSO4濃度を0.
01〜0.10 y/lの範囲に限定することを特徴と
する耐レトルト処理性にすぐり、たティンフリー鋼板の
製造方法である。
本発明は薄鋼板に片面50〜200η/Rの金属クロム
めっきを施し、該金属クロム層表面に5〜30Wq/−
のクロム水利酸化物被膜を有するTFSに関するもので
ある。金属クロム量は50〜/ぜ未満では耐食性が劣り
、また2oomy/’rr/を越しても耐食性のより以
上の向上は期待できないので通常のTFSは50〜20
0 mQ/n?の金属クロム層を有している。
めっきを施し、該金属クロム層表面に5〜30Wq/−
のクロム水利酸化物被膜を有するTFSに関するもので
ある。金属クロム量は50〜/ぜ未満では耐食性が劣り
、また2oomy/’rr/を越しても耐食性のより以
上の向上は期待できないので通常のTFSは50〜20
0 mQ/n?の金属クロム層を有している。
一方クロム水和酸化物被膜がCr換X 5 my/rr
?未満では所要の塗料密着性が得られず、また30グ/
−を越すと外観が悪化し、加工時にクロム水和酸化物被
膜に割れが入り実用的といえない。
?未満では所要の塗料密着性が得られず、また30グ/
−を越すと外観が悪化し、加工時にクロム水和酸化物被
膜に割れが入り実用的といえない。
通常T F Sを製造するために用いるクロムめっき液
および電解クロム酸処理液には無水クロム酸、クロム酸
塩または重クロム酸塩の1種以上を含む水溶液に種々の
助剤が加えられている。この助剤としては硫酸根、ふっ
素イオンなどが単独または混合して用いられるが、これ
らのアニオンはTFS表面(1形成さt′″6 p o
A水和酸化物被膜中“0多量 :に共析する。特に
被膜中に共析した硫酸根はTFS接着罐のレトルト処理
時に溶出して塗膜−T F” S界面で剥離を起こし有
害であるのは前記のとおりである。
および電解クロム酸処理液には無水クロム酸、クロム酸
塩または重クロム酸塩の1種以上を含む水溶液に種々の
助剤が加えられている。この助剤としては硫酸根、ふっ
素イオンなどが単独または混合して用いられるが、これ
らのアニオンはTFS表面(1形成さt′″6 p o
A水和酸化物被膜中“0多量 :に共析する。特に
被膜中に共析した硫酸根はTFS接着罐のレトルト処理
時に溶出して塗膜−T F” S界面で剥離を起こし有
害であるのは前記のとおりである。
次に電解クロム酸処理において、安定してすぐれた耐レ
トルト性を示すT F Sを得るために適切な処理条件
を見いだす目的で次の基礎実験を行った。
トルト性を示すT F Sを得るために適切な処理条件
を見いだす目的で次の基礎実験を行った。
すなわち、薄鋼板を通常の方法で電解脱脂、水洗後硫酸
酸洗しだのちCrO3100〜200 ?/l 、
□Nag S +h’−b 5〜8 r/4 Hz
8040.5〜1 t/lの組成から成るクロムめっき
液で処理し、これを引きつづき該液中で鋼板を陽極とし
て逆電解処理を、行い、水洗後特級Crysで調製しだ
CrO3水溶液またはそれにH!So、を添加した水溶
液中で鋼板を陰極として電解クロム酸処理を行った。
酸洗しだのちCrO3100〜200 ?/l 、
□Nag S +h’−b 5〜8 r/4 Hz
8040.5〜1 t/lの組成から成るクロムめっき
液で処理し、これを引きつづき該液中で鋼板を陽極とし
て逆電解処理を、行い、水洗後特級Crysで調製しだ
CrO3水溶液またはそれにH!So、を添加した水溶
液中で鋼板を陰極として電解クロム酸処理を行った。
得られたTFSの塗料密着性、耐レトルト処理性を調べ
る目的で、塗料密着力の耐レトルト性試験を行った。試
験方法は1つの試料表面にフェノール・エポキシ系塗料
を60mg/di塗布し210℃で12分間焼付けた。
る目的で、塗料密着力の耐レトルト性試験を行った。試
験方法は1つの試料表面にフェノール・エポキシ系塗料
を60mg/di塗布し210℃で12分間焼付けた。
他の試料表面に同一塗料を25〜/d−塗布し同一条件
で焼付けた。この試料をそれぞれ幅70闇、長さ60瓢
に切断し、塗膜厚の異なる2枚の試料の長さ方向の両端
から8震を重ね、その間に100μmのナイロンフィル
ムを挾み、ホットプレスを用いて、200℃で120秒
の予熱の後、3Kf/−の加圧下で200℃、30秒間
圧着を行った。この試験片を1−0組作り、第1図(5
)およびその部分拡大図第1図の)に示す如く罐胴のよ
うに試片2を予め曲げた後、底辺7・0聾のアングル4
に固定し、125〜130℃、1.6〜L7Kq/−の
レトルト釜中で150分と300分保持した時の剥離の
有無を調べ、10組中の剥離本数を耐レトルト性の指標
としだ。なお第1図■)において試片2はそれぞれ厚さ
60■/diのフェノールエポキ7系料6と25〜/d
m’のエポキシ系塗料8が塗布され、両試片2間には、
ナイロン系接着剤10が挟装されている5調査結果を第
2図に示したが、第2図から、電解クロム酸処理液中の
804濃度が0.10 f/lを越えると、耐レトルト
性は急激に悪くなるが、0、 ’10 f/を以下では
非常に良好であることが分る。
で焼付けた。この試料をそれぞれ幅70闇、長さ60瓢
に切断し、塗膜厚の異なる2枚の試料の長さ方向の両端
から8震を重ね、その間に100μmのナイロンフィル
ムを挾み、ホットプレスを用いて、200℃で120秒
の予熱の後、3Kf/−の加圧下で200℃、30秒間
圧着を行った。この試験片を1−0組作り、第1図(5
)およびその部分拡大図第1図の)に示す如く罐胴のよ
うに試片2を予め曲げた後、底辺7・0聾のアングル4
に固定し、125〜130℃、1.6〜L7Kq/−の
レトルト釜中で150分と300分保持した時の剥離の
有無を調べ、10組中の剥離本数を耐レトルト性の指標
としだ。なお第1図■)において試片2はそれぞれ厚さ
60■/diのフェノールエポキ7系料6と25〜/d
m’のエポキシ系塗料8が塗布され、両試片2間には、
ナイロン系接着剤10が挟装されている5調査結果を第
2図に示したが、第2図から、電解クロム酸処理液中の
804濃度が0.10 f/lを越えると、耐レトルト
性は急激に悪くなるが、0、 ’10 f/を以下では
非常に良好であることが分る。
まだ第3図に電解クロム酸処理浴中のSO4濃度とクロ
ム水利酸化物中への共析Sとの関係を示したが、電解ク
ロム酸処理液中のSO4が0.10y/lを越えると共
析Sの量が急激に増加することが分る。
ム水利酸化物中への共析Sとの関係を示したが、電解ク
ロム酸処理液中のSO4が0.10y/lを越えると共
析Sの量が急激に増加することが分る。
従って、耐レトルト性のすぐれたTFSを得るためには
、クロムめっき後に行う逆電解処理によりクロム水和酸
化物中の共析硫酸根を少なくするだけでなく、水洗後続
いて行う電解クロム酸処癲の処理液中のSO4濃度を0
.10 y/を以下に限定する必要がある。なおSO4
濃度が0.01 ?/を未満においては耐レトルト性に
およぼす効果が飽和し、かつ作業経費も高騰するので電
解クロム酸処理液中の804濃度の下限を0.01y/
lに限定した。
、クロムめっき後に行う逆電解処理によりクロム水和酸
化物中の共析硫酸根を少なくするだけでなく、水洗後続
いて行う電解クロム酸処癲の処理液中のSO4濃度を0
.10 y/を以下に限定する必要がある。なおSO4
濃度が0.01 ?/を未満においては耐レトルト性に
およぼす効果が飽和し、かつ作業経費も高騰するので電
解クロム酸処理液中の804濃度の下限を0.01y/
lに限定した。
実施例
板厚0.22醜の冷延鋼板(T、1CA)を5%ホメザ
リン溶液中で80℃の液温において10A/dセの電流
密度により電解脱脂を行い、水洗後10チH2So4.
40℃中に5秒間浸漬して水洗した後、次の順で本処理
を行った。
リン溶液中で80℃の液温において10A/dセの電流
密度により電解脱脂を行い、水洗後10チH2So4.
40℃中に5秒間浸漬して水洗した後、次の順で本処理
を行った。
(5)クロムめっき工程→の)逆電解処理工程→(q電
解クロム酸処理工程 (5)および但)は同一電解液中において連続して実施
し、(]3)と(Qの間および(q終了後には水洗およ
び湯洗を行った。
解クロム酸処理工程 (5)および但)は同一電解液中において連続して実施
し、(]3)と(Qの間および(q終了後には水洗およ
び湯洗を行った。
各工程の条件を第1表に示したがクロムめっきは2橿の
液で行った。1クーロン/dTr?の電気量で陽極処理
をしだが供試材A1は比較のだめ逆電解を実施しなかっ
た。電解クロム酸処理の浴組成はCr0360 ?/l
XH2804濃度を0.01〜0.20y/lの範囲
で変化させた。
液で行った。1クーロン/dTr?の電気量で陽極処理
をしだが供試材A1は比較のだめ逆電解を実施しなかっ
た。電解クロム酸処理の浴組成はCr0360 ?/l
XH2804濃度を0.01〜0.20y/lの範囲
で変化させた。
これらの電解処理を行ったTFSについて、前記の基礎
実験と同様な方法にて塗料密着力の耐レトルト性を調査
し、その結果を同じく第1表に示した。
実験と同様な方法にて塗料密着力の耐レトルト性を調査
し、その結果を同じく第1表に示した。
第1表からクロムめつき後、逆電解処理を行い、次の電
解クロム酸処理液中の804濃度が0.01〜0、10
y/lである場曾に1#fレトルト性のすぐれたT
F Sが製造できことが分る。
解クロム酸処理液中の804濃度が0.01〜0、10
y/lである場曾に1#fレトルト性のすぐれたT
F Sが製造できことが分る。
本発明は上記実施例からも明らかな如く、処理液中のS
O4濃度を0.01〜0.10 ?/lの範囲に限定し
て電解クロム酸処理を実施することによって耐レトルト
処理性にすぐれたティンフリー鋼板を製造することがで
きる。
O4濃度を0.01〜0.10 ?/lの範囲に限定し
て電解クロム酸処理を実施することによって耐レトルト
処理性にすぐれたティンフリー鋼板を製造することがで
きる。
第1図(5)は塗料密着力の耐レトルト性試験の方法を
示す断面図、第1図(6)はその1部分拡大断面図、第
2図は電解クロム酸処理液中の804濃度と塗料密着力
の耐レトルト性との関係を示す相関図、第3図は電解ク
ロム酸処理液中のSO,6度とクロム水和酸化物中の共
析S量との関係を示す相関図である。 代理人 中 路 武 雄 第1図(A) 第1図(B) 第2図 SO4:l ri Cq/1) 悄3図 S○4濃度(q/I)
示す断面図、第1図(6)はその1部分拡大断面図、第
2図は電解クロム酸処理液中の804濃度と塗料密着力
の耐レトルト性との関係を示す相関図、第3図は電解ク
ロム酸処理液中のSO,6度とクロム水和酸化物中の共
析S量との関係を示す相関図である。 代理人 中 路 武 雄 第1図(A) 第1図(B) 第2図 SO4:l ri Cq/1) 悄3図 S○4濃度(q/I)
Claims (1)
- (1) クロムを含有する水溶液中(−おいて薄鋼板
に陰極電解によって金鱗(ロムを主体とするクロムめっ
きを行う工程と、前記クロムめっき鋼板を前記水溶液中
において引続き陽極処理の逆電解を行う工程と、前記逆
電解処理鋼板を無水クロム酸、クロム酸塩および重クロ
ム酸塩から選んだ1穐以上を主成分とする水溶液中にお
いて電解クロム酸処理を行う工程と、を有して成るティ
ンフリー鋼板の製造方法において、前記電解クロム酸処
理工程における電解クロム酸処理液中のSO4濃度を0
.01〜0.10 f/lの範囲に限定することを特徴
とする耐レトルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板の
製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57126042A JPS6041157B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
CA000432455A CA1226240A (en) | 1982-07-20 | 1983-07-14 | Method of producing tin-free steel sheets having improved resistance to retorting treatment |
US06/513,662 US4432845A (en) | 1982-07-20 | 1983-07-14 | Method of producing tin-free steel sheets having improved resistance to retorting treatment |
DE8383106972T DE3378131D1 (en) | 1982-07-20 | 1983-07-15 | Method of producing tin-free steel sheets having improved resistance to retorting treatment |
EP83106972A EP0101871B1 (en) | 1982-07-20 | 1983-07-15 | Method of producing tin-free steel sheets having improved resistance to retorting treatment |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57126042A JPS6041157B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5916998A true JPS5916998A (ja) | 1984-01-28 |
JPS6041157B2 JPS6041157B2 (ja) | 1985-09-14 |
Family
ID=14925214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57126042A Expired JPS6041157B2 (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4432845A (ja) |
EP (1) | EP0101871B1 (ja) |
JP (1) | JPS6041157B2 (ja) |
CA (1) | CA1226240A (ja) |
DE (1) | DE3378131D1 (ja) |
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-
1982
- 1982-07-20 JP JP57126042A patent/JPS6041157B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-07-14 US US06/513,662 patent/US4432845A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-14 CA CA000432455A patent/CA1226240A/en not_active Expired
- 1983-07-15 DE DE8383106972T patent/DE3378131D1/de not_active Expired
- 1983-07-15 EP EP83106972A patent/EP0101871B1/en not_active Expired
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Also Published As
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---|---|
EP0101871B1 (en) | 1988-09-28 |
EP0101871A1 (en) | 1984-03-07 |
JPS6041157B2 (ja) | 1985-09-14 |
US4432845A (en) | 1984-02-21 |
CA1226240A (en) | 1987-09-01 |
DE3378131D1 (en) | 1988-11-03 |
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