JPS6296697A - レトルト缶用電解クロム酸処理鋼板の製造法 - Google Patents
レトルト缶用電解クロム酸処理鋼板の製造法Info
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- JPS6296697A JPS6296697A JP23442385A JP23442385A JPS6296697A JP S6296697 A JPS6296697 A JP S6296697A JP 23442385 A JP23442385 A JP 23442385A JP 23442385 A JP23442385 A JP 23442385A JP S6296697 A JPS6296697 A JP S6296697A
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- Japan
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- steel sheet
- treated
- treatment
- retort
- chromic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、レトルト（高温殺菌）処理時の高温水に耐え
られる接着力を有するレトルト缶用電解クロム酸処理鋼
板の製造法に関するものである。
られる接着力を有するレトルト缶用電解クロム酸処理鋼
板の製造法に関するものである。
ぶりきに替わる缶用素材として、金属クロム内層被覆と
、水和酸化クロム外層被覆からなる二層被覆の電解クロ
ム酸処理鋼板、すなわちティンフリースチール（”ｌ’
ｉｎ Ｆｒｅｅ ５ｔｅａｌ。
、水和酸化クロム外層被覆からなる二層被覆の電解クロ
ム酸処理鋼板、すなわちティンフリースチール（”ｌ’
ｉｎ Ｆｒｅｅ ５ｔｅａｌ。
以下ＴＦＳという）は、塗料密着性と塗装後の耐食性が
きわめて優れているため、塗料缶用素材として大量に使
用されている。塗装缶は缶Ｉｌｌの両端部をナイロン系
接着剤で接着して製缶されるもので、その多くはビール
、炭酸飲料の様な低温充填用あるいは低温貯蔵用の缶に
使用されている。
きわめて優れているため、塗料缶用素材として大量に使
用されている。塗装缶は缶Ｉｌｌの両端部をナイロン系
接着剤で接着して製缶されるもので、その多くはビール
、炭酸飲料の様な低温充填用あるいは低温貯蔵用の缶に
使用されている。
ところが最近ＴＦＳ接着缶は、果汁飲料のように内容物
を高温殺菌して充填するホットパック（９０〜ｂ に内容物充填後高温殺菌処理を行なうレトルト（１２５
〜ｂ 用されているが、加圧応力下で、高温の内容物や水蒸気
により、塗膜とＴＦＳの間に水、イオンが浸透し、ａ膜
−ＴＦＳ間の密着力が低下するため。
を高温殺菌して充填するホットパック（９０〜ｂ に内容物充填後高温殺菌処理を行なうレトルト（１２５
〜ｂ 用されているが、加圧応力下で、高温の内容物や水蒸気
により、塗膜とＴＦＳの間に水、イオンが浸透し、ａ膜
−ＴＦＳ間の密着力が低下するため。
漏れ缶事故が発生する。特にレトルト処理のように高温
加熱を行なう場合にはＴＦＳ皮膜の塗装密着性向上が要
求される。
加熱を行なう場合にはＴＦＳ皮膜の塗装密着性向上が要
求される。
ＴＦＳの製造には、１種類の電解液中で金属クロムと水
和酸化クロムを同時に析出させる電解処理方法の１ステ
ツプ法と、クロムめっき後、新たにクロム酸処理によっ
てクロム水和酸化物を析出させる２ステツプ法とがある
。１ステツプ法によるレトルト缶用ＴＦＳの製造法は、
２ステツプ法よりも紹介されている文献が少ないが、特
開昭５６−９６０９４号公報がある。特開昭５６−９６
０９４号公報は、クロム酸処理鋼板の水和酸化物の耐高
温水性を向上させるために、皮膜中の硫酸基の共析を小
さく抑えると共に、酸化物自体の構造を望ましいものに
するメッキ浴組成を開発したもので、クロム酸を主成分
とするメッキ洛中に。
和酸化クロムを同時に析出させる電解処理方法の１ステ
ツプ法と、クロムめっき後、新たにクロム酸処理によっ
てクロム水和酸化物を析出させる２ステツプ法とがある
。１ステツプ法によるレトルト缶用ＴＦＳの製造法は、
２ステツプ法よりも紹介されている文献が少ないが、特
開昭５６−９６０９４号公報がある。特開昭５６−９６
０９４号公報は、クロム酸処理鋼板の水和酸化物の耐高
温水性を向上させるために、皮膜中の硫酸基の共析を小
さく抑えると共に、酸化物自体の構造を望ましいものに
するメッキ浴組成を開発したもので、クロム酸を主成分
とするメッキ洛中に。
弗素化合物（Ｆ）と硫酸基（Ｓ）でＦ／Ｓボ２２゜０な
る関係で弗素化合物を含有し、さらに電離度が高く浴中
にて比較的小さいイオンで存在するＮＨ，Ｆ、ＮａＦな
とのＡ種弗素化合物と、電離度がＡ種化合物よりも低く
浴中では比較的大きいイオンで存在するＮａ、Ｓ ｉ
Ｆ、、 Ｈ，Ｓ ｉ Ｆ、などのＢ種弗素化合物がＡ／
Ｂ≦１．０（重量比）なるメッキ浴を紹介するものであ
る。また２ステツプ法を紹介した特許文献は極めて多く
その代表例として特開昭５７−１７７９９８号公報があ
る。
る関係で弗素化合物を含有し、さらに電離度が高く浴中
にて比較的小さいイオンで存在するＮＨ，Ｆ、ＮａＦな
とのＡ種弗素化合物と、電離度がＡ種化合物よりも低く
浴中では比較的大きいイオンで存在するＮａ、Ｓ ｉ
Ｆ、、 Ｈ，Ｓ ｉ Ｆ、などのＢ種弗素化合物がＡ／
Ｂ≦１．０（重量比）なるメッキ浴を紹介するものであ
る。また２ステツプ法を紹介した特許文献は極めて多く
その代表例として特開昭５７−１７７９９８号公報があ
る。
特開昭５７−１７７９９８号公報は、耐レトルト処理性
の改善を図ったもので、クロムめっき後電解クロム酸処
理洛中で逆電解を施す事によって、クロムめっき時に生
成したクロム水和酸化物中の助剤アニオンを溶出せしめ
、その後水洗を行なって、引続き電解クロム酸処理する
ＴＦＳ鋼板の製造方法である。レトルト缶用ＴＦＳの製
造に関して、１ステツプ法と２ステツプ法の違いによっ
ても何ら性能に差のない製品が得られる。
の改善を図ったもので、クロムめっき後電解クロム酸処
理洛中で逆電解を施す事によって、クロムめっき時に生
成したクロム水和酸化物中の助剤アニオンを溶出せしめ
、その後水洗を行なって、引続き電解クロム酸処理する
ＴＦＳ鋼板の製造方法である。レトルト缶用ＴＦＳの製
造に関して、１ステツプ法と２ステツプ法の違いによっ
ても何ら性能に差のない製品が得られる。
しかしながら１ステツプ法で製造されたＴＦＳのレトル
ト処理時の塗料密着力向上に関しては電解処理時に、次
のような点が考慮されている。塗料とＴＦＳ間の密着力
の担い手である水素結合数を十分確保するためにＴＦＳ
の水和酸化物中のＯＩ（基を十分確保する必要があり、
そのためにはめキ勿 つき後のリンズ工程で水和酸化クロム中の不純分アニオ
ン（Ｓｏ４．Ｆ等）をＯＨ基に置換させる事により、水
和酸化クロム中に結合しているＳｏ、、Ｆ等のアニオン
総量を極力減少させ、ＯＨ基を増加させる必要がある事
が一般に知られている。
ト処理時の塗料密着力向上に関しては電解処理時に、次
のような点が考慮されている。塗料とＴＦＳ間の密着力
の担い手である水素結合数を十分確保するためにＴＦＳ
の水和酸化物中のＯＩ（基を十分確保する必要があり、
そのためにはめキ勿 つき後のリンズ工程で水和酸化クロム中の不純分アニオ
ン（Ｓｏ４．Ｆ等）をＯＨ基に置換させる事により、水
和酸化クロム中に結合しているＳｏ、、Ｆ等のアニオン
総量を極力減少させ、ＯＨ基を増加させる必要がある事
が一般に知られている。
この様に不純物アニオンを置換し除去する１ステツプ法
の製造法として特開昭５５−１３１１９８号公報がある
。該公報によれば、メッキ効率を確保するために、メッ
キ洛中のＳｉｎ、濃度を上げ、メッキ後高温にて水和酸
化クロム中から５ｉｏ４を除去し、結果として水和酸化
クロム中に共存するＳｉＯ，、Ｆ共に低減する事が示さ
れている。
の製造法として特開昭５５−１３１１９８号公報がある
。該公報によれば、メッキ効率を確保するために、メッ
キ洛中のＳｉｎ、濃度を上げ、メッキ後高温にて水和酸
化クロム中から５ｉｏ４を除去し、結果として水和酸化
クロム中に共存するＳｉＯ，、Ｆ共に低減する事が示さ
れている。
しかしながら、これまでのＳｉＯ，、Ｆの除去方法は、
水洗によって行うもので消極的であり、水洗後のＴＦＳ
鋼板にＳｉＯ４，Ｆが多少残りＴＦＳの塗装密着性や塗
装後の耐食性が満足するものでなかった。
水洗によって行うもので消極的であり、水洗後のＴＦＳ
鋼板にＳｉＯ４，Ｆが多少残りＴＦＳの塗装密着性や塗
装後の耐食性が満足するものでなかった。
本発明は、電解処理時のメッキ効率、表面外観を損う事
なく、しかも水洗処理でＳｉＯ４，Ｆなどの不純物アニ
オンが容易に除去できて、塗料密着性のすぐれたＴＦＳ
鋼板の製造法を提供するもので、その要点とするところ
は、浴中のＳ０４′ａ度を５０〜２００ｐｐｍ、解離Ｆ
イオン濃度を０．１５〜０．７５ｇ／ｕかつ前者と後者
の重量比を０．１５〜０．５０で加えたクロメート処理
水溶液中で、鋼板を陰極にして電解処理して該鋼板表面
に金属クロム内層被覆と水和酸化クロム外層被覆を同時
に形成した後、ｐＨ６〜９に調整した７０℃以上の高温
水でリンズ処理するレトルト缶用電解クロム酸処理鋼板
の製造法である。
なく、しかも水洗処理でＳｉＯ４，Ｆなどの不純物アニ
オンが容易に除去できて、塗料密着性のすぐれたＴＦＳ
鋼板の製造法を提供するもので、その要点とするところ
は、浴中のＳ０４′ａ度を５０〜２００ｐｐｍ、解離Ｆ
イオン濃度を０．１５〜０．７５ｇ／ｕかつ前者と後者
の重量比を０．１５〜０．５０で加えたクロメート処理
水溶液中で、鋼板を陰極にして電解処理して該鋼板表面
に金属クロム内層被覆と水和酸化クロム外層被覆を同時
に形成した後、ｐＨ６〜９に調整した７０℃以上の高温
水でリンズ処理するレトルト缶用電解クロム酸処理鋼板
の製造法である。
以下、本発明について詳細に説明する。
通常の清浄工程を経て表面が清浄された被処理鋼板ヲ％
１１浴中ノＳ Ｏ，’ｆＩＡ度を５５０−２００ｐｐ、
解＠Ｆイオン濃度を０．１５〜０．７５ ｇ／ Ｑでか
つ８０４７２重量比を０．１５〜０．５０のクロメート
処理溶液中で処理すべき鋼板を陰極にして電解処理する
。第１図は鋼板をＳＯ４度および解離Ｆ濃度が異なる各
種のクロメート溶液（Ｈ２ｃ ｒ ０４６０〜ｔ ｏ
ｏ ｇ ／ ｎ ＋ Ｈ，Ｃｒ２０゜６０〜１００ｇ／
Ｑ）中で電解処理した時の水和酸化クロム量、オキサイ
ドムラ発生状況、電流効率等について調査した結果を示
す。ＳＯ４濃度が５０ｐｐｍ以下では、金属クロムの電
流効率が低下し、商業生産上支障をきたす。また、水和
酸化クロムの厚みが局部的に大きくなり（オキサイドム
ラ発生）、その接着力を低下させる。
１１浴中ノＳ Ｏ，’ｆＩＡ度を５５０−２００ｐｐ、
解＠Ｆイオン濃度を０．１５〜０．７５ ｇ／ Ｑでか
つ８０４７２重量比を０．１５〜０．５０のクロメート
処理溶液中で処理すべき鋼板を陰極にして電解処理する
。第１図は鋼板をＳＯ４度および解離Ｆ濃度が異なる各
種のクロメート溶液（Ｈ２ｃ ｒ ０４６０〜ｔ ｏ
ｏ ｇ ／ ｎ ＋ Ｈ，Ｃｒ２０゜６０〜１００ｇ／
Ｑ）中で電解処理した時の水和酸化クロム量、オキサイ
ドムラ発生状況、電流効率等について調査した結果を示
す。ＳＯ４濃度が５０ｐｐｍ以下では、金属クロムの電
流効率が低下し、商業生産上支障をきたす。また、水和
酸化クロムの厚みが局部的に大きくなり（オキサイドム
ラ発生）、その接着力を低下させる。
一方、ＳＯ４濃度が２００ｐｐｍ以上の高濃度では、水
和酸化クロム中に巨大分子の８０４基が多く入り込み後
続処理工程のリンズ処理でＳＯ４糺 基を除去した後の破膜が空隙の多いルーズな構造となり
、レトルト時の接着力が低下する。解離Ｆ濃度について
は０．１５ｇ／Ｑ以下では水和酸化クロム付着量が過多
となり、外観を損じ、商品価値を損じる。また解離Ｆ濃
度が０．７５ｇ７１２以上になると水和酸化クロム付着
量が過少となり。
和酸化クロム中に巨大分子の８０４基が多く入り込み後
続処理工程のリンズ処理でＳＯ４糺 基を除去した後の破膜が空隙の多いルーズな構造となり
、レトルト時の接着力が低下する。解離Ｆ濃度について
は０．１５ｇ／Ｑ以下では水和酸化クロム付着量が過多
となり、外観を損じ、商品価値を損じる。また解離Ｆ濃
度が０．７５ｇ７１２以上になると水和酸化クロム付着
量が過少となり。
金属クロム層を十分に被覆できなくなり、レトルト時に
被覆層の接着力が低下する。
被覆層の接着力が低下する。
さらに被覆層が緻密で接着性のすぐれた水和酸化クロム
被覆層を安定して得るには第２図にメッキ浴中のＳＯ４
／解離Ｆ解離量比と、高温リンズ処理後の水和酸化クロ
ム被覆中のアニオン量を示す様に、ｓ Ｏ４／解離Ｆ重
ｉ比を限定する必要がある。ＳＯ４／Ｏ４／解離比重量
比１５以下であると、メッキ直後の水和酸化クロム中に
はＦがＳ０４よりも多く存在し、しかもリンズ処理時に
ＦはＳＯ４よりもＯＨイオンと置換され難いため、リン
ズ後の水和酸化クロム中のアニオン総量（Ｆ＋Ｓ○４）
を効果的に減少させて接着力の高い水和酸化クロム被覆
層を安定して得る事は難い。一方、メッキ浴中Ｓｏ４／
解離Ｆ重量比が０．５０以上であると、メッキ直後の水
和酸化クロム中にはＳＯ４がＦよりも多く存在する。し
たがって、このものをリンズ処理すると水和酸化クロム
中のアニオン総量は低下するが水和酸化クロム中に空隙
が多くなるためかレトルト時の接着力は低下する。
被覆層を安定して得るには第２図にメッキ浴中のＳＯ４
／解離Ｆ解離量比と、高温リンズ処理後の水和酸化クロ
ム被覆中のアニオン量を示す様に、ｓ Ｏ４／解離Ｆ重
ｉ比を限定する必要がある。ＳＯ４／Ｏ４／解離比重量
比１５以下であると、メッキ直後の水和酸化クロム中に
はＦがＳ０４よりも多く存在し、しかもリンズ処理時に
ＦはＳＯ４よりもＯＨイオンと置換され難いため、リン
ズ後の水和酸化クロム中のアニオン総量（Ｆ＋Ｓ○４）
を効果的に減少させて接着力の高い水和酸化クロム被覆
層を安定して得る事は難い。一方、メッキ浴中Ｓｏ４／
解離Ｆ重量比が０．５０以上であると、メッキ直後の水
和酸化クロム中にはＳＯ４がＦよりも多く存在する。し
たがって、このものをリンズ処理すると水和酸化クロム
中のアニオン総量は低下するが水和酸化クロム中に空隙
が多くなるためかレトルト時の接着力は低下する。
尚１本発明において、クロメート処理溶液については特
に限定するものではなく、クロム酸Ｈ２ＣｒＯ４と重ク
ロム酸Ｈ２Ｃｒ ２０７の単独あるいは混合溶液でもか
まわない。
に限定するものではなく、クロム酸Ｈ２ＣｒＯ４と重ク
ロム酸Ｈ２Ｃｒ ２０７の単独あるいは混合溶液でもか
まわない。
上記のような処理条件でクロメート処理された鋼板は、
その表面に金属クロム内層被覆と水和酸化クロム外層被
覆が同時に形成される。さらに本発明は、クロメート処
理された鋼板は、該水和酸化クロム中のアニオンを除去
するためにｐＨ６〜９の高温水でリンズ処理する６リン
ズ水のｐ Ｈが６以下になると置換する○Ｈイオン濃度
が小さいために水和酸化クロム中のアニオン（Ｆ、５ｏ
４）との置換速度が十分でない。一方、ｐＨが９以上に
なると水和酸化クロムの溶解が起り、被覆性が低下する
。したがってｐ Ｈは６〜９に限定する必要がある。温
度についても、７０℃以下ではＯＨイオンと水和酸化ク
ロム中のアニオン（Ｆ、５ｏ４）の置換速度が十分でな
く、高い程望ましい。上記のような方法で製造されたＴ
ＦＳ鋼板は、実施例で示すように接着力のすぐれたもの
が得られる。
その表面に金属クロム内層被覆と水和酸化クロム外層被
覆が同時に形成される。さらに本発明は、クロメート処
理された鋼板は、該水和酸化クロム中のアニオンを除去
するためにｐＨ６〜９の高温水でリンズ処理する６リン
ズ水のｐ Ｈが６以下になると置換する○Ｈイオン濃度
が小さいために水和酸化クロム中のアニオン（Ｆ、５ｏ
４）との置換速度が十分でない。一方、ｐＨが９以上に
なると水和酸化クロムの溶解が起り、被覆性が低下する
。したがってｐ Ｈは６〜９に限定する必要がある。温
度についても、７０℃以下ではＯＨイオンと水和酸化ク
ロム中のアニオン（Ｆ、５ｏ４）の置換速度が十分でな
く、高い程望ましい。上記のような方法で製造されたＴ
ＦＳ鋼板は、実施例で示すように接着力のすぐれたもの
が得られる。
以下本発明の実施例について述べる。
ロメート処理浴で電解処理してその鋼板表面に金属クロ
ム内層被覆と水和酸化クロム外層被覆を施した後、リン
ズ処理した。
ム内層被覆と水和酸化クロム外層被覆を施した後、リン
ズ処理した。
このようにしてメッキしたＴＦＳをエポキシ−フェノー
ル系塗料を塗装し、所定の焼付けを行なった。次に、こ
の塗装板を５ｍｍＸ１５０ｍｍに切断し、ナイロン接着
剤を用いて２００℃で６０秒間溶融圧着し、最終的に接
着剤厚み５０μとした。
ル系塗料を塗装し、所定の焼付けを行なった。次に、こ
の塗装板を５ｍｍＸ１５０ｍｍに切断し、ナイロン接着
剤を用いて２００℃で６０秒間溶融圧着し、最終的に接
着剤厚み５０μとした。
この様にして接着した試料を０．４％クエン酸溶液中に
浸漬し、オートクレーブ中で加熱し、１１０℃ｘ ｌ
８ Ｈｒ保定した。このレトルト処理後通常の引張り試
験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で丁字形となる
様に試料を引き剥し、その時の引張り速度（Ｔピール強
度）を測定した。その結果を表中の最右欄に示した。Ｔ
ピール強度と実缶破胴テストの実験からＴピール強度が
２．４ｋ ｇ ／ ５ ｍ ｍ以上あれば実缶破屑テス
トも良好である。
浸漬し、オートクレーブ中で加熱し、１１０℃ｘ ｌ
８ Ｈｒ保定した。このレトルト処理後通常の引張り試
験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で丁字形となる
様に試料を引き剥し、その時の引張り速度（Ｔピール強
度）を測定した。その結果を表中の最右欄に示した。Ｔ
ピール強度と実缶破胴テストの実験からＴピール強度が
２．４ｋ ｇ ／ ５ ｍ ｍ以上あれば実缶破屑テス
トも良好である。
メッキ浴ＳＯ，濃度を４０〜２４０ ｐ ｐ ｍ 、解
離Ｆ濃度をＯ，］、Ｏ〜０．８０ｇ／Ｑ、Ｓｏ、／解離
［２重量比を０．１１〜１．００．リンズｐＨを４．２
〜８．５．リンズ温度を６０〜９５℃の範囲でメッキし
、レトルト後のＴピール強度を測定した結果、表に示す
ように、実施例１〜７が良好な接着力を示した。
離Ｆ濃度をＯ，］、Ｏ〜０．８０ｇ／Ｑ、Ｓｏ、／解離
［２重量比を０．１１〜１．００．リンズｐＨを４．２
〜８．５．リンズ温度を６０〜９５℃の範囲でメッキし
、レトルト後のＴピール強度を測定した結果、表に示す
ように、実施例１〜７が良好な接着力を示した。
本発明方法によって製造された鋼板を使用した接着缶は
レトルト（温度殺菌）処理後も充分な接着力を有してい
た。
レトルト（温度殺菌）処理後も充分な接着力を有してい
た。
第１図はメッキ洛中のＳＯ４濃度と解離Ｆ濃度の最適範
囲を示し、第２図はメッキ浴中のＳＯ４／解離Ｆ解離量
比とリンズ後の水和酸化クロム中のアニオン総量の関係
を示す。
囲を示し、第２図はメッキ浴中のＳＯ４／解離Ｆ解離量
比とリンズ後の水和酸化クロム中のアニオン総量の関係
を示す。
Claims (1)
- 浴中のＳＯ＿４濃度を５０〜２００ｐｐｍ、解離Ｆイオ
ン濃度を０．１５〜０．７５ｇ／ｌかつ前者と後者の重
量比を０．１５〜０．５０で加えたクロメート処理水溶
液中で、鋼板を陰極にして電解処理して、該鋼板表面に
金属クロム内層被覆と水和酸化クロム外層被覆を同時に
形成した後、ｐＨ６〜９に調整した７０℃以上の高温水
でリンズ処理する事を特徴とするレトルト缶用電解クロ
ム酸処理鋼板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23442385A JPS6296697A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | レトルト缶用電解クロム酸処理鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23442385A JPS6296697A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | レトルト缶用電解クロム酸処理鋼板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296697A true JPS6296697A (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=16970784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23442385A Pending JPS6296697A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | レトルト缶用電解クロム酸処理鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296697A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5489946A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-17 | Nippon Steel Corp | Manufacture of steel sheet with little deterioration in bonding strength on standing treated with chromic acid by electrolysis |
| JPS58224197A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | Nippon Steel Corp | フツ化物浴による接着缶用電解クロム酸処理鋼板の製造方法 |
-
1985
- 1985-10-22 JP JP23442385A patent/JPS6296697A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5489946A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-17 | Nippon Steel Corp | Manufacture of steel sheet with little deterioration in bonding strength on standing treated with chromic acid by electrolysis |
| JPS58224197A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | Nippon Steel Corp | フツ化物浴による接着缶用電解クロム酸処理鋼板の製造方法 |
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