JPS60114595A - 接着性のすぐれたティンフリ−スチ−ル - Google Patents

接着性のすぐれたティンフリ−スチ−ル

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JPS60114595A
JPS60114595A JP22159383A JP22159383A JPS60114595A JP S60114595 A JPS60114595 A JP S60114595A JP 22159383 A JP22159383 A JP 22159383A JP 22159383 A JP22159383 A JP 22159383A JP S60114595 A JPS60114595 A JP S60114595A
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tfs
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市田 敏郎
Hajime Ogata
緒方 一
Kyoko Yamaji
山地 京子
Toshio Irie
敏夫 入江
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鋼板の表面上に金属クロムの下層と、クロL
・水和酸化物の」二層とを有するティンフリースチール
、特に接着缶用の材料として酎しトルト処理性、ホット
ベンダーでの長期保存にも耐える塗料密着性にすぐれた
電解クロメート処理鋼板に関するものである。
電解クロメート処理鋼板はティンフリースチール・クロ
ムタイプ(以下、TFSと略称する)と称され、ブリキ
に代る缶用材料としての特性が認められ、近年その使用
量が増大している。TFSは表面に金属クロムと水和酸
化クロム被膜を有するため、十分な溶接性能を持たず、
その製缶に当っては、缶胴はエポキシ・フェノール系樹
脂を塗装後、ナイロン系接着材で接合している。
最近TFS缶の用途が拡大し、炭酸飲料やビールなど内
容物の充填が低温状態でなされる低温パンクのみならず
、果汁およびコーヒーなどのように内容物を高温殺菌し
て充填するいわゆるホットパック用、またはパック後、
高温で殺菌処理を行うレトルト処理が必要な缶にも使用
されるようになって、缶胴が破れるトラブルか発生して
いる。また、最近汀及が目ざましいコーヒー化等のホラ
I・ヘングー(自動販売器)での長時間保存時に破胴す
るケースも発生した。
このようなTFS接着缶に生ずる缶胴の破れは、前記接
合部のナイロン系接着材層を通して浸透する熱水により
塗+12とTFSとの界面の接着が悪くなり、塗膜−T
FS界面から剥離するために発生するものである。
特に耐レトルト処理性にすぐれたTFSを得る1−1的
で多くの研究が行われ、クロムめっき浴や電解クロ1、
耐浴に添加されている硫酸が水和酸化クロム被膜中に共
析し、レトルト処理時に溶出して塗11!J TFS界
面剥離を起すとの見解がら、クロl、水和酸化It!、
!中に含まれる硫酸根を極カ減らし、代って弗素イオン
を用いた製品(例えば、特公昭57−53440.特開
1111356−142897丹参jjQ )が多く提
案されている。
しかし、そのためには、TFS最表面の水和耐化クロム
膜を形成する゛電解クロム酸処理浴は勿論のこと、クロ
ムめっき浴にも硫酸を添加せず、代って弗素化合物を添
カ1ける方法が採用されているが、その場合には金属ク
ロムの析出効率が悪く、製造能率を著しく低下させたり
、得られたTFSに表面汚れが多発して製品の品質安定
性が悪く、歩留りが劣り、工業的には多くの問題が残っ
ていた。
本願の発明者等は、この点を解消する方法として、硫酸
を含むクロムめっき浴中でクロムめっき後、該液中で鋼
板を陽極とする逆電解を施し、その後に硫酸を添加しな
いクロム酸水溶液中で電解クロム酸処理を施すことを提
案した(特開昭57−177998号参照)。しかし、
その後の調査によって、クロムめっき工程と電解クロム
酸処理工程との間に鋼板を陽極として逆電解を施す工程
を挿入するこの方法は、塗料密着性の改善に極めて有効
であるが、逆電解後の鋼板においては、その後の電解ク
ロム酸処理工程でのクロム水和酸化膜の成長が抑制され
、すぐれた塗料密着性を示すTFSを安定して得るため
には、電解クロム酸処理工程で多量の電気量を必要とし
、経済的でないことが判明した。
本発明は上述したような状況に鑑みてなされたもので、
経済的に効率良く製造でき、しかも耐レトルト処理性お
よびホットベンター保存時の耐久に1の極めてすぐれた
TFSを提供することを目的とする。
本発明は、薄鋼板に片面50〜200 mg/ m’の
金属クロムめっきを施し、該金属クロム層表面に5〜3
0 tag/ m’のクロム水和酸化物被膜を有するT
FSに関するものである。金属クロム層は50mg/m
’未満では耐食性が劣ってよくない。また、200 m
g/ m’より多くても耐食性の更なる向」二は9Iめ
ナイ(7) テ、通常(7)TFSは50〜2ooI1
g/m′の金属クロム層を有している。一方、クロム水
和酸化物被11Qが5+wg/m″未満では所望の塗料
密着t1がf’Iられず、また、30腸g/rrfより
多いと外観が悪くなったり、加工時にクロム水和酸化物
被膜にクラックが入って実用的でない。更にいえば、ク
ロム永和酸化物被膜都は8〜25mg/m″が最も望ま
しい。
本願の発明者等は、先に塗料密着性にすぐれたTFSの
製造方法として、硫酸を添加したクロムめっき浴でクロ
ムめっき後、該液中で鋼板を陽極とする逆電解を施し、
次いで硫酸を含まないクロム酸水溶液中で電解クロム酸
処理を施すことを提案した(特開昭57−177998
号参照)。その後の調査の結果、クロムめっき工程と電
解クロム酎処理工程との間に鋼板を陽極として逆電解を
施す工程を挿入するこの方法は、塗料密着性のよいTF
S製造に有効であるが、逆電解後の鋼板においては、そ
の後の電解クロム酸処理工程でのクロム水和酸化物膜の
成長が抑制され、すぐれた塗料密着性を示すTFSを安
定して得るためには、電解クロム酸処理工程で多量の電
気量を必要とし、経済的でないことが判明した。この原
因については定かではないが、クロムめっき後に鋼板を
陽極として施す逆電解処理によって鋼板表面層の性質が
変ったためと思われる。
本願の発明者等は、この逆電解によって変質したクロム
めっき鋼板表面の特性に興味を持ち、また、TFSの塗
料密着性に関して、クロム水和酩化物被膜中に共析した
硫酸根を有害とし、弗素イオンを無害とする在来の説に
も疑問を持って、クロムめっき→逆電解→電解クロム酸
処理の工程を経て製造した種々の硫酸含有量を有するT
FSについて、耐レトルト処理性、レトルト処理後の高
温耐久性と水和酸化クロム119のS含有量、アルカリ
itf溶分との関係を定酸的に調べた。その結果、クロ
ムめっき→逆電解→電解クロム酸処理の工程で製造した
TFSにおいては、水和酸化クロム膜中SとFとがS1
0≧0.20かつF10≦0.30(S10)の関係を
有し、アルカリ可溶分≧40%のものは、極めてすぐれ
た接着性が得られることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。
TFSの品質特性を把握するために用いた酎しトルト処
理性、レトルト処理後の高温耐久性の試験方法、水和酸
化クロムIII中のS10比、F2O比およびアルカリ
fil溶分の測定方法は、以下の通りである。
(1)酎しトルト処理性 TFSの試料表面1にフェノール・エポキシ系塗料を6
0 rag/ d+s2塗布し、210℃で12分間焼
付けた。もう一つの試料表面2に同じ塗料を25mg/
d+s2塗布し、同じ条件で焼付けた。この2つの試料
を各4幅70mm、長さ60IIIIに切断し、塗11
り厚の異なる2枚の試片の長さ方向の両端(IAおよび
2A)を8■だけ重ね、その間に100−のナイロンフ
ィルム3(接着剤)をはさみ、ホットプレスを用いて2
00℃で120秒の予熱を行なった後、3Kg/cm2
の加圧下で200°Cで30秒間の圧着を行なった(第
1a図参照)。この試験片4を10組つくり、缶胴のよ
うに半径100mm程度に予め丸めた後、底辺70m5
+のアングル5に第1b図に示すように固定し、125
〜130℃、 t、S〜1.7 Kg/ cm2のレト
ルト釜中で300分経時した時の剥離の有無を調べた。
10組中の剥離本数で耐レトルト処理性の指標とした。
(2)レトルト処理後の高温耐久性 耐レトルト処理性試験のためのテストピース作製方法と
同様に、TFS表面にエポキシ・フェノール系塗料を片
面ずつ塗装焼付けした後、ナイロン系接着剤で加熱接着
して得た試験片を、0.6%Mail水溶液中で135
℃、90分のレトルト処理を行い、その後、同液中90
℃にてl 41J間浸漬した後、インストロン引張試験
機を用い、200 +am/winの・定引張速度でT
型剥離試験を行い、剥離強度をall定した。試験はテ
ストピースを5個ずつ用いて行い、その11均値を試験
結果として示す。
(3)S10、F10比測定 TFSの水和酸化クロム膜中の硫酸根の含イ■早をオー
ジェ電子分光法(AESと略称す)により調べ、第2図
に示すようにAESチャート上の酩素ピークと値数ビー
クの強度比S10.Floの値として示した。なお、A
ESJ11定は真空度1.0 X 10 ”torr、
ビーム電圧+0.OKVで行なった。深さ方向の分析を
行うため、 Arスパッタを加速電圧4.0 KV、電
流密度0.8 gA/rn’、真空度2.2X 10 
’ torrで行なった。膜中の深さ方向の分布を調べ
ると、S10は最表面の少し内側(約10人の深さ)、
Floは最表面でそれぞれ最大値をとる。本発明ではこ
の最大値を各々の試料のS10、F2O値とした。
(4)アルカリ可溶分 子FSを210℃で12分間空焼きした後、7.5N−
NaOHにより110℃で10分間浸漬処理し、その時
に溶解したクロメート被膜量をもとのクロメート被膜量
で割ったものである。値の大きいものは空焼きによって
クロメート被膜が不溶化し難いことを示す。
本発明のTFSの製造に際しては、薄鋼板を通常の方法
で電解脱脂、水洗後、硫酸酸洗し、Cr03100〜2
00g/41、H2S04 0.5〜l g/文、 N
a2 SiF 85〜8g/lの組成からなるクロムめ
っき浴中で陰極処理し、これに引き続いて該液中で鋼板
を陽極として0.3〜9クーロン/da+2 (7)電
気量で逆電解処理を行い、水洗後、無水クロム酊水溶液
に硫酸と、珪弗酸、ホウ弗酸、弗酸およびこれらの塩を
含む助剤とを添加して調整した7R解クロム酸浴中で、
鋼板を陰極として処理した。
1すられたTFSの表面に形成された水和酸化クロ1、
膜の7?、は、熱アルカリ水溶液(?、5N Na0H
)での溶解作業前後の表面クロム昂を蛍光X線分析によ
って検出し、溶解品を水和酸化クロム量とした。
用いた試料は、クロムめっきおよび電解クロム酸処理1
1シの電気屋を調整して、金属クロム量100〜120
mg/rn’、水和酸化クロムFa 10−20111
呂/m′の範囲に保たれていた。
各試料について、前述の方法で耐レトルト処理にIテス
トを行い、その結果をクロム水和酸化膜のS10値およ
びアルカリt+f溶クロム(%)に対して整理した結果
、S10値が0.18以」−、アルカリ+1)溶分が3
0%以」―の範囲にある表面被膜からなるTFSでは、
レトルト処理時の接着部破壊が起らないことがわかった
次に、レトルト処理後の高温耐久性を調べた。
Nられた結果を、クロム水和酸化膜のS10値およびア
ルカリ可溶クロム(%)に対して整理したのが、第3図
である。レトルト処理した飲料缶がホットペングー中に
長時間保存された場合の耐久性を保証するためには、T
ビール強度で3 Kg15mmの強度を持つべきである
と考えられるが、第3図の結果によれば、S / Oi
Fiが0.2以上、可溶性クロムが40%以上のものの
中にその条件を満足するものがあるが、S10≧0.2
、アルカリr+f溶クロム≧40%の領域の中にも2〜
3 Kg15mm程度の不十分な値を示すものが混在し
た。
この領域の試料について、更に水和酸化クロム膜の特性
とレトルト処理後の高温耐久性との関係を明らかにする
目的で、S10値とF2O偵とのプロットを行なった。
その結果を第4図に示す。
この結果、F2O値の高いものに比較的不十分な高温耐
久性を示すものが多いが、その限界値は−・概には決ま
らず、S / O偵が高い場合にはF2O値も高い値ま
で許容され、F10≦0.30(S10)の範囲が、レ
トルト処理後の高温耐久性がTピール強度で3 Kg1
5mm以上となり、すぐれた塗料電着性を示すことがわ
かった。この原因は定かではないか、Flo((jが増
すとクロム水和酸化膜はオキフ化が進行し易く、塗料と
の密着性も劣化すると考えられ、一方、S10値の増加
はオール結合の増加を意味し、塗料との密着性向上をも
たらすと考えられるから、S10値が大きい場合はF2
O値の工1容41−も人となるであろうと推定される・
以」、の結果を総合すると、クロムめっき後、鋼板を陽
極として逆電解処理を施した後、電解クロム酪処理を行
う方法で製造−されるTFSにおいては、クロム水和酸
化膜中のS10値が0.2以上、アルカリlI)溶分が
一40%以上で、F10≦0.30(S10)を満足す
る時、塗料の密着性を極めて良好なレベルに保つことが
できる。特にレトルト処理後の高温耐久性テストはレト
ルト処理時の接着部の破胴テストよりも厳しいテストと
なるが、缶を高湿に保持した自動販売器(ホットベンダ
ー)が曹及した現在では必イ1の特性である。本発明の
S/ O(iFi、F / O((i、アルカリ可溶分
範囲を満足するものであれば、L記の厳しい高温耐久性
も満足するものである。
従来発表された多くの研究結果によれば、水和酸化クロ
ムに共析した硫酸根は概してレトルト処理性を損なうも
のとされ、また、空位処理時の水和酸化クロム膜の不溶
化しやすさの指標となるアルカリ可溶分も、高い値はレ
トルト処理性を損なうものとするのが通説であった。本
発明は、クロムめっき工程と電解クロム酸処理工程との
間に鋼板を陽極として処理する逆電解工程を採用したT
FSにおいては、一定量以上の共析硫酸根の存在がかえ
って耐レトルト処理性を向上させ、また、レトルト処理
後の高温耐久性についても従来にない良好な特性を有す
る製品を生み出すこと、その際、F2O値はS10値に
応じて許容される範囲内にあるべきことを見出してなさ
れた。
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて旦体的に説
明する。
板厚0.22 +smの冷延鋼板(T 4 CA)をホ
メザリン溶液で80℃、15A/dm2の電流密度で1
0秒間の電解脱脂を行い、水洗後、10%H2SO4中
に5秒間浸漬して水洗した後、下記の条!Iで本処理を
行なった。本処理は、 (1)クロムめっきI:稈→(
2)逆電解処理工程→(3)電解クロム醇処理1−程の
順に行い、 (1)と(2)とは同一の’IIIM液中
で連続して実施し、 (2)と(3)の間および(3)
終r後には水洗を行なった。
(+)クロJ1めっき めっき靜組成 CrO3150geILH2SO40,
3〜1.5 gifL Na2 SiF a 7 gefL めっき条ヂ(液温50°C1電流密度50A/dm2で
陰極処理 (2)逆電解処理 鋼板を陽極として0,5〜lOクーロン/d+a2の逆
電解処理を行なった。比較のため逆電解を行わない例も
表1に示した。
(3)電解クロム酸処理 組 成 CrO380g/文 H2SO40,05〜0.8 g/す NaFおよびまたはNa2 SiF 60〜10 g、
7文 液 温 40〜45℃ 硫酸、弗化ソーダ、珪弗化ソーダ等の助剤濃度の異なる
クロム酸浴中で陰極処理を行なった。試料調整にあたっ
ては、クロムめっきおよび電解クロム酸処理時の電気量
を調整して、金属クロムfir 100〜200 mg
/ m’、水和酸化クロム星lO〜20mg/rrfと
なるように処理した。得られた試料について測定した耐
レトルト処理性、レトルト処理後の高温耐久性、水和酸
化クロム膜のアルカリ可溶分、S10値およびF2O値
を表1に示す。
表1の結果から、 (1)クロムめっき工程→ (2)
逆電解処理工程→(3)電解クロム酎処理のJ工程で製
造したTFSにおいては、表面の水和酸化クロム膜がS
10≧0.20のSを含み、F10≦063(S10)
で、アルカリ可溶分40%以上であれば、耐レトルト処
理性およびレトルト処理後の高温耐久性が極めて良好な
ことがわかる。逆電解処理を行う同様な工程で処理され
たTFSであっても、S10値、F2O値、アルカリ可
溶分が1−記の領域を満足しない場合には不十分な特性
となっている。また、逆電解処理を行わない場合には、
得られたTFSの水和酸化クロム膜がS10値、Flo
 イ1ei、アルカリi+f溶分に関してL記の領域を
満足しても、箸しく劣った塗料密着性しか示さない。
【図面の簡単な説明】
第1図はTFSの塗料密着力の耐レトルト処理性試験方
法の概要図、第2図はAES測定チャー1・図、第3図
はTFSのレトルト処理後の高温耐久性と水和酸化クロ
ム膜のS10値およびアルカリ可溶分との関係を示すグ
ラフ、第4図は5710≧0.2、アルカリ可溶分≧4
0%の試料の水和酸化クロ1、膜のS10値、F2O仙
とレトルト処理後の高温耐久性との関係を示すグラフで
ある。符時の説明 1.2・・・T F S 試料、3・・・ナイロンフィ
ルム、4・・・試験片、5・・・アングル 特工1 出願人 川崎製鉄株式会社 第1図 第2図 E (eV) 菰3図 アルカリ可溶分 第4図 0.1 0.2 0.3 S10 値

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. クロ1、を含有する水溶液中で薄鋼板を陰極処理して金
    J〆クロムを主体とする電気めっきを行い、ひきつつき
    クロムを含有する水溶液中で鋼板を陽極として逆電解処
    理を施した後に、無水クロト酪、小りロト酸および重ク
    ロム酢塩よりなる群から選んだ1種以−にを含有する水
    溶液中で電解クロム酸処理を行なって製造するティンフ
    リースチールにおいて、表面の水和酸化クロム膜内に含
    ttするsとFとが、S10≧o、2oがっF10≦0
    .30(S10) ノ関係を有し、210’Cで12分
    間空焼した後のアルカリニr溶分が40%以上であるこ
    とを48ν徴とする接着性の優れたティンフリースチー
    ル。
JP22159383A 1983-11-25 1983-11-25 接着性のすぐれたティンフリ−スチ−ル Granted JPS60114595A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332872A2 (en) * 1988-02-27 1989-09-20 Nkk Corporation Method for manufacturing electrolytically chromated steel sheet
KR100403464B1 (ko) * 1998-12-09 2003-12-18 주식회사 포스코 내식성 및 도료밀착성이 우수한 표면처리방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57177998A (en) * 1981-04-25 1982-11-01 Kawasaki Steel Corp Production of tin-free steel plate
JPS58177490A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法
JPS58177489A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法
JPS58177491A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57177998A (en) * 1981-04-25 1982-11-01 Kawasaki Steel Corp Production of tin-free steel plate
JPS58177490A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法
JPS58177489A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法
JPS58177491A (ja) * 1982-04-13 1983-10-18 Kawasaki Steel Corp テインフリ−鋼板の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332872A2 (en) * 1988-02-27 1989-09-20 Nkk Corporation Method for manufacturing electrolytically chromated steel sheet
KR100403464B1 (ko) * 1998-12-09 2003-12-18 주식회사 포스코 내식성 및 도료밀착성이 우수한 표면처리방법

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