JP3105322B2 - 光輝性アルミホイールの無色クロメート皮膜形成方法 - Google Patents
光輝性アルミホイールの無色クロメート皮膜形成方法Info
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D11/38—Chromatising
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミホイールの塗装
前処理方法に関するものである。
前処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】アルミニウム又はアルミニウム合金の表面
処理方法としては、陽極酸化（アルマイト法）、着色処
理、化学皮膜処理（反応クロメート法、ＭＢＶ法、ベー
マイト法等）が一般に知られている。アルミホイールを
塗装する場合、耐食性及び塗装密着性の向上のため塗装
前処理として反応クロメート処理、ノンクロメート処理
（有機金属塩皮膜等）、陽極酸化皮膜処理が施されてい
る。
処理方法としては、陽極酸化（アルマイト法）、着色処
理、化学皮膜処理（反応クロメート法、ＭＢＶ法、ベー
マイト法等）が一般に知られている。アルミホイールを
塗装する場合、耐食性及び塗装密着性の向上のため塗装
前処理として反応クロメート処理、ノンクロメート処理
（有機金属塩皮膜等）、陽極酸化皮膜処理が施されてい
る。
【０００３】アルミホイールの光輝性を生かしたクリヤ
ー塗装用前処理を考えた場合、ノンクロメート処理（有
機金属塩皮膜）では耐食性が不足しており、陽極酸化膜
では耐食性は良好であるが皮膜量が多く光沢がなくなる
ため、素材の光輝性を重視したクリヤー塗装用の前処理
としては不向きである。反応クロメート皮膜は優れた耐
食性を有しているが、無色の皮膜外観を求められた場
合、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2以下に制限されるた
め糸錆耐食性が不足する。糸錆とは、金属表面の塗膜を
通して水が金属表面に侵入して局部的に電解腐食を起こ
し幅０．１〜０．５ｍｍ程度のミミズ這い状の錆が経時
と共に進行して行く状態を言う。
ー塗装用前処理を考えた場合、ノンクロメート処理（有
機金属塩皮膜）では耐食性が不足しており、陽極酸化膜
では耐食性は良好であるが皮膜量が多く光沢がなくなる
ため、素材の光輝性を重視したクリヤー塗装用の前処理
としては不向きである。反応クロメート皮膜は優れた耐
食性を有しているが、無色の皮膜外観を求められた場
合、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2以下に制限されるた
め糸錆耐食性が不足する。糸錆とは、金属表面の塗膜を
通して水が金属表面に侵入して局部的に電解腐食を起こ
し幅０．１〜０．５ｍｍ程度のミミズ這い状の錆が経時
と共に進行して行く状態を言う。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上のようにアルミホ
イールの素材の光輝性を保持し、且つ塗装後の耐食性並
びに密着性に満足できる前処理方法はまだ見いだされて
いない。本発明の目的はアルミホイール素材の光輝性を
保持し、且つ塗装後耐食性（特に糸錆耐食性）、密着性
に優れた前処理皮膜を形成する前処理方法を提供するこ
とにある。
イールの素材の光輝性を保持し、且つ塗装後の耐食性並
びに密着性に満足できる前処理方法はまだ見いだされて
いない。本発明の目的はアルミホイール素材の光輝性を
保持し、且つ塗装後耐食性（特に糸錆耐食性）、密着性
に優れた前処理皮膜を形成する前処理方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成する為に鋭意研究を重ねた結果、アルミホイールを
特定した濃度の６価クロムイオン、硫酸イオン、フッ素
及びジルコニウムイオンを含有し、且つ特定したｐＨに
調整した酸性水溶液中で、陰極電解処理することにより
前記目的に適応した無色のクロメート皮膜を得ることが
出来ることを見いだし、且つ該皮膜は塗装後糸錆耐食
性、塗料密着性に優れている事を見いだして本発明を完
成するに至った。
達成する為に鋭意研究を重ねた結果、アルミホイールを
特定した濃度の６価クロムイオン、硫酸イオン、フッ素
及びジルコニウムイオンを含有し、且つ特定したｐＨに
調整した酸性水溶液中で、陰極電解処理することにより
前記目的に適応した無色のクロメート皮膜を得ることが
出来ることを見いだし、且つ該皮膜は塗装後糸錆耐食
性、塗料密着性に優れている事を見いだして本発明を完
成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、アルミホイールの表
面を６価クロムイオン２ｇ／ｌ以上、硫酸イオン２０〜
２０００ｐｐｍ、フッ素１０〜４００ｐｐｍ及びジルコ
ニウムイオンを２０ｐｐｍ以上含有するｐＨ０．６〜
１．７の酸性溶液を用い、０．５〜１５Ａ／ｄｍ2の電
流密度で３０秒以上陰極電解処理することにより、５０
〜２５０ｍｇ／ｍ2のクロム付着量の皮膜を形成させる
ことを特徴とするアルミホイールの無色クロメート皮膜
形成方法を提供する。本発明の構成について具体的に説
明する。
面を６価クロムイオン２ｇ／ｌ以上、硫酸イオン２０〜
２０００ｐｐｍ、フッ素１０〜４００ｐｐｍ及びジルコ
ニウムイオンを２０ｐｐｍ以上含有するｐＨ０．６〜
１．７の酸性溶液を用い、０．５〜１５Ａ／ｄｍ2の電
流密度で３０秒以上陰極電解処理することにより、５０
〜２５０ｍｇ／ｍ2のクロム付着量の皮膜を形成させる
ことを特徴とするアルミホイールの無色クロメート皮膜
形成方法を提供する。本発明の構成について具体的に説
明する。
【０００７】まず、酸性水溶液を構成する各成分につい
て説明する。６価クロムイオンとしては、無水クロム
酸、重クロム酸、及び重クロム酸のアルカリ金属塩類な
どがあげられ、それらの化合物から任意に１種又は２種
以上を選んで使用でき、その濃度範囲は２〜５０ｇ／ｌ
である。６価クロムイオン濃度が２ｇ／ｌ未満では、十
分な耐食性を有するクロメート皮膜が得られず、５０ｇ
／ｌを越えても性能上は問題ないが、排水処理等の負担
がかかり不経済である。また、電解処理を行うにつれ
て、３価のクロムイオンが増加するが、本発明を実施す
るに当たり、皮膜性能上３価のクロムイオンの濃度は影
響が少ないので、特に３価のクロムイオンについては限
定範囲を設ける必要がない。
て説明する。６価クロムイオンとしては、無水クロム
酸、重クロム酸、及び重クロム酸のアルカリ金属塩類な
どがあげられ、それらの化合物から任意に１種又は２種
以上を選んで使用でき、その濃度範囲は２〜５０ｇ／ｌ
である。６価クロムイオン濃度が２ｇ／ｌ未満では、十
分な耐食性を有するクロメート皮膜が得られず、５０ｇ
／ｌを越えても性能上は問題ないが、排水処理等の負担
がかかり不経済である。また、電解処理を行うにつれ
て、３価のクロムイオンが増加するが、本発明を実施す
るに当たり、皮膜性能上３価のクロムイオンの濃度は影
響が少ないので、特に３価のクロムイオンについては限
定範囲を設ける必要がない。
【０００８】硫酸イオンとしては、硫酸、硫酸のアルカ
リ金属塩類が使用でき、その濃度範囲は２０〜２０００
ｐｐｍである。その濃度が２０ｐｐｍ未満では、無色の
クロメート皮膜が形成されない。又、２０００ｐｐｍを
越えると、クロム付着量が減少し耐食性が低下するので
好ましくない。
リ金属塩類が使用でき、その濃度範囲は２０〜２０００
ｐｐｍである。その濃度が２０ｐｐｍ未満では、無色の
クロメート皮膜が形成されない。又、２０００ｐｐｍを
越えると、クロム付着量が減少し耐食性が低下するので
好ましくない。
【０００９】フッ素はフッ素イオン及び／又は、錯フッ
素イオンの形で存在し、フッ素イオンの供給源として
は、例えばフッ化水素酸、錯フッ素イオンの供給源とし
てはケイフッ化水素酸、ジルコンフッ化水素酸、ホウフ
ッ化水素酸等から任意に選んで使用することができる。
フッ素としての濃度範囲は１０〜４００ｐｐｍである。
１０ｐｐｍ未満では塗装後耐食性に優れたクロメート皮
膜を形成せず、４００ｐｐｍを越えると、電解によるク
ロメート皮膜形成を抑制するので、所望するクロム付着
量が得難くなり、比較的に少ないクロム付着量でも皮膜
が着色してしまう為、クリヤー塗装用として不適当であ
る。
素イオンの形で存在し、フッ素イオンの供給源として
は、例えばフッ化水素酸、錯フッ素イオンの供給源とし
てはケイフッ化水素酸、ジルコンフッ化水素酸、ホウフ
ッ化水素酸等から任意に選んで使用することができる。
フッ素としての濃度範囲は１０〜４００ｐｐｍである。
１０ｐｐｍ未満では塗装後耐食性に優れたクロメート皮
膜を形成せず、４００ｐｐｍを越えると、電解によるク
ロメート皮膜形成を抑制するので、所望するクロム付着
量が得難くなり、比較的に少ないクロム付着量でも皮膜
が着色してしまう為、クリヤー塗装用として不適当であ
る。
【００１０】ジルコニウムイオンは、ジルコニウムフッ
化水素酸及びナトリウム、カリウム、アンモニウム等の
塩、硫酸ジルコニウム等を挙げることができる。本発明
に使用するジルコニウムイオンの濃度は２０〜１０００
ｐｐｍである。その濃度が２０ｐｐｍ未満では、耐糸錆
性の向上が見られず、又、１０００ｐｐｍを越えても耐
糸錆性の効果は変わらない。
化水素酸及びナトリウム、カリウム、アンモニウム等の
塩、硫酸ジルコニウム等を挙げることができる。本発明
に使用するジルコニウムイオンの濃度は２０〜１０００
ｐｐｍである。その濃度が２０ｐｐｍ未満では、耐糸錆
性の向上が見られず、又、１０００ｐｐｍを越えても耐
糸錆性の効果は変わらない。
【００１１】酸性水溶液のｐＨはその値を０．６〜１．
７の範囲に限定する。ｐＨをコントロールするために
は、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸化合物、クロム酸、硫酸、及び硝酸等より
任意に選んで水溶液に加えることが出来る。ｐＨが０．
６未満でも塗装性能上は問題ないが、陰極電解処理する
ことにより処理液のｐＨが上昇するため、工業生産上常
時ｐＨ調整が必要となり維持すること及びコントロール
することが困難である。ｐＨが１．７を越えるとクロメ
ート皮膜付着量が急激に減少し、適性クロム付着量を得
るのが困難となる。
７の範囲に限定する。ｐＨをコントロールするために
は、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸化合物、クロム酸、硫酸、及び硝酸等より
任意に選んで水溶液に加えることが出来る。ｐＨが０．
６未満でも塗装性能上は問題ないが、陰極電解処理する
ことにより処理液のｐＨが上昇するため、工業生産上常
時ｐＨ調整が必要となり維持すること及びコントロール
することが困難である。ｐＨが１．７を越えるとクロメ
ート皮膜付着量が急激に減少し、適性クロム付着量を得
るのが困難となる。
【００１２】処理液の温度は特定するものではないが、
より好ましくは３０℃〜６０℃である。３０℃以下で
は、電解による発熱があるため温度維持に冷却が必要と
なり工業生産的には不経済である。６０℃より高くして
も、生成する皮膜の特性に大きな変化はないが、電解処
理後、次の水洗工程での洗浄性を低下させるので好まし
くない。
より好ましくは３０℃〜６０℃である。３０℃以下で
は、電解による発熱があるため温度維持に冷却が必要と
なり工業生産的には不経済である。６０℃より高くして
も、生成する皮膜の特性に大きな変化はないが、電解処
理後、次の水洗工程での洗浄性を低下させるので好まし
くない。
【００１３】次に電解処理は被処理物を陰極とし、陽極
にはステンレス、チタン白金等を用いて電解処理を行
う。電解処理の条件は、陰極における電解電流密度を
０．５〜１５Ａ／ｄｍ2の範囲で行う。電流密度が０．
５Ａ／ｄｍ2よりも低いときはクロメート皮膜が形成さ
れ難く、又、１５Ａ／ｄｍ2より高いと皮膜が着色し、
更に、皮膜の再溶解が起こり、本発明の目的である無色
のクロメート皮膜は得られない。
にはステンレス、チタン白金等を用いて電解処理を行
う。電解処理の条件は、陰極における電解電流密度を
０．５〜１５Ａ／ｄｍ2の範囲で行う。電流密度が０．
５Ａ／ｄｍ2よりも低いときはクロメート皮膜が形成さ
れ難く、又、１５Ａ／ｄｍ2より高いと皮膜が着色し、
更に、皮膜の再溶解が起こり、本発明の目的である無色
のクロメート皮膜は得られない。
【００１４】電解処理時間は、３０秒以上必要である。
電解時間は、形成皮膜量（クロム付着量）を所望の範囲
とするためにコントロールされる。形成皮膜量（クロム
付着量）を変動させる要因としては色々挙げられるが、
本発明の方法においては、処理液の各成分の濃度、ｐ
Ｈ、温度、及び電流密度等を、それぞれ本発明の好まし
い条件に固定しておいても、電解時間を変えることによ
り所望のクロム付着量に制御することができる。又、そ
の逆に電解時間を固定して、電流密度を変えることによ
りクロム付着量を制御することもできる。
電解時間は、形成皮膜量（クロム付着量）を所望の範囲
とするためにコントロールされる。形成皮膜量（クロム
付着量）を変動させる要因としては色々挙げられるが、
本発明の方法においては、処理液の各成分の濃度、ｐ
Ｈ、温度、及び電流密度等を、それぞれ本発明の好まし
い条件に固定しておいても、電解時間を変えることによ
り所望のクロム付着量に制御することができる。又、そ
の逆に電解時間を固定して、電流密度を変えることによ
りクロム付着量を制御することもできる。
【００１５】本発明における、好ましいクロム付着量範
囲は、５０〜２５０ｍｇ／ｍ2である。クロム付着量５
０ｍｇ／ｍ2未満では、塗装後耐食性、とくに糸錆性が
劣り、、また、２５０ｍｇ／ｍ2を越えるとクロメート
皮膜が着色し、クリヤー塗装用に適さない。但し、有色
塗装ほ場合は、２５０ｍｇ／ｍ2以上でも使用できる。
囲は、５０〜２５０ｍｇ／ｍ2である。クロム付着量５
０ｍｇ／ｍ2未満では、塗装後耐食性、とくに糸錆性が
劣り、、また、２５０ｍｇ／ｍ2を越えるとクロメート
皮膜が着色し、クリヤー塗装用に適さない。但し、有色
塗装ほ場合は、２５０ｍｇ／ｍ2以上でも使用できる。
【００１６】また、本酸性処理液にコロイダルシリカ、
乾式シリカ、珪酸アルカリ金属塩等の化合物を含有させ
ることにより、無色で比較的厚膜のクロメート皮膜を形
成させることもできる。
乾式シリカ、珪酸アルカリ金属塩等の化合物を含有させ
ることにより、無色で比較的厚膜のクロメート皮膜を形
成させることもできる。
【００１７】本発明により陰極電解処理されたアルミホ
イールは、水洗した後乾燥して、塗装下地用として適用
される。また、必要に応じて、前記水洗と乾燥の間に一
般的に用いられているクロメート水溶液、及び有機化合
物などによる後処理を行うこともできる。
イールは、水洗した後乾燥して、塗装下地用として適用
される。また、必要に応じて、前記水洗と乾燥の間に一
般的に用いられているクロメート水溶液、及び有機化合
物などによる後処理を行うこともできる。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例と比較例を挙げて具体
的に説明する。試験板は、アルミニウム合金（ＪＩＳ記
号ＡＣ４Ｃ、サイズ７０×１５０×７ｍ／ｍ）板の表面
を研削したものを、アルカリ脱脂洗浄して表面を清浄に
した後、電解処理に供した。
的に説明する。試験板は、アルミニウム合金（ＪＩＳ記
号ＡＣ４Ｃ、サイズ７０×１５０×７ｍ／ｍ）板の表面
を研削したものを、アルカリ脱脂洗浄して表面を清浄に
した後、電解処理に供した。
【００１９】（実施例１〜６）６価クロムイオンを無水
クロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸でフッ素を１００ｐｐｍ、ジルコニ
ウムイオンを８０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水
酸化アンモニウムを用いて表１に示した条件（実施例１
ｐＨ０．６〜実施例６ｐＨ１．６）に調整した。試験板
を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を２Ａ／
ｄｍ2で、６０秒通電した。この間水溶液温度は４０℃
に循環しながら維持した。通電後、試験板を取り出し水
洗及び純水洗浄を行った後１００℃の乾燥炉で５分間乾
燥した。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを
塗装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐
食性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果
を表１に示す。また、水溶液とｐＨとクロム付着量の関
係を図１に示す。
クロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸でフッ素を１００ｐｐｍ、ジルコニ
ウムイオンを８０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水
酸化アンモニウムを用いて表１に示した条件（実施例１
ｐＨ０．６〜実施例６ｐＨ１．６）に調整した。試験板
を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を２Ａ／
ｄｍ2で、６０秒通電した。この間水溶液温度は４０℃
に循環しながら維持した。通電後、試験板を取り出し水
洗及び純水洗浄を行った後１００℃の乾燥炉で５分間乾
燥した。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを
塗装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐
食性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果
を表１に示す。また、水溶液とｐＨとクロム付着量の関
係を図１に示す。
【００２０】（比較例１〜３）６価クロムイオンを無水
クロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸を１００ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを８０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて表１に示した条件（比較例１ｐＨ２．
０〜比較例３ｐＨ３．０）に調整し、実施例１と同様の
電解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を
表１に示す。
クロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸を１００ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを８０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて表１に示した条件（比較例１ｐＨ２．
０〜比較例３ｐＨ３．０）に調整し、実施例１と同様の
電解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を
表１に示す。
【００２１】（実施例７）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で５ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で１００ｐｐｍ、ジ
ルコンフッ酸でフッ素を３０ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを２４ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の電
解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表
１に示す。
ム酸で５ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で１００ｐｐｍ、ジ
ルコンフッ酸でフッ素を３０ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを２４ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の電
解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表
１に示す。
【００２２】（実施例８）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で５０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で１ｇ／ｌ、ジル
コンフッ酸でフッ素を４００ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを３２０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化ア
ンモニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の
電解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を
表１に示す。
ム酸で５０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で１ｇ／ｌ、ジル
コンフッ酸でフッ素を４００ｐｐｍ、ジルコニウムイオ
ンを３２０ｐｐｍ添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化ア
ンモニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の
電解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を
表１に示す。
【００２３】（実施例９）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を３０ｐｐｍ、ジルコニウムイ
オンを２４ｐｐｍ添加し、シリカゾルをコロイダルシリ
カ（日産化学製スノーテックス０）で固形分濃度２ｇ／
ｌとなるように添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の電
解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表
２に示す。
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を３０ｐｐｍ、ジルコニウムイ
オンを２４ｐｐｍ添加し、シリカゾルをコロイダルシリ
カ（日産化学製スノーテックス０）で固形分濃度２ｇ／
ｌとなるように添加した酸性水溶液のｐＨを水酸化アン
モニウムを用いて１．０に調整し、実施例１と同様の電
解処理、塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表
２に示す。
【００２４】（実施例１０）６価クロムイオンを無水ク
ロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニ
ウムイオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶
液のｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整し
た。試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密
度を１０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同
様の塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に
示す。
ロム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐ
ｍ、ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニ
ウムイオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶
液のｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整し
た。試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密
度を１０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同
様の塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に
示す。
【００２５】（比較例４）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニウム
イオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶液の
ｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整した。
試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を
２０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同様の
塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示
す。
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニウム
イオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶液の
ｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整した。
試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を
２０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同様の
塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示
す。
【００２６】（比較例５）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニウム
イオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶液の
ｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整した。
試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を
３０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同様の
塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示
す。
ム酸で２０ｇ／ｌ、硫酸イオンを硫酸で４００ｐｐｍ、
ジルコンフッ酸でフッ素を１１０ｐｐｍ、ジルコニウム
イオンを９０ｐｐｍとなるように添加した酸性水溶液の
ｐＨを水酸化アンモニウムを用いて１．０に調整した。
試験板を前記酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を
３０Ａ／ｄｍ2で３０秒間通電した。実施例１と同様の
塗装を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示
す。
【００２７】（比較例６）６価クロムイオンを無水クロ
ム酸で１０ｇ／ｌ、リン酸イオンをリン酸で１５ｇ／
ｌ、硫酸イオンを硫酸ナトリウムで３ｇ／ｌとなるよう
添加した酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を０．
５Ａ／ｄｍ2で３分間通電した。実施例１と同様の塗装
を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示す。
ム酸で１０ｇ／ｌ、リン酸イオンをリン酸で１５ｇ／
ｌ、硫酸イオンを硫酸ナトリウムで３ｇ／ｌとなるよう
添加した酸性水溶液に浸漬し陰極とし、電流密度を０．
５Ａ／ｄｍ2で３分間通電した。実施例１と同様の塗装
を行い、耐食性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００２８】（比較例７）試験板をアルカリ脱脂洗浄し
て表面を清浄にした後、反応型クロメート処理（日本パ
ーカライジング製アルクロム３７０３使用）し、水洗及
び純水洗浄を行った後１００℃の乾燥炉で５分間乾燥し
た。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを塗装
し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐食性
試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果を表
２に示す。
て表面を清浄にした後、反応型クロメート処理（日本パ
ーカライジング製アルクロム３７０３使用）し、水洗及
び純水洗浄を行った後１００℃の乾燥炉で５分間乾燥し
た。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを塗装
し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐食性
試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果を表
２に示す。
【００２９】（比較例８）試験板をアルカリ脱脂洗浄、
苛性ソーダエッチング、デスマット処理して表面を清浄
にした後、一般的に使用されているアルマイト処理（硫
酸１８０ｇ／ｌ、溶存アルミニウム５ｇ／ｌ，浴温２５
℃、電流密度１Ａ／ｄｍ2の条件で１５分間陽極酸化処
理を行う）し、水洗及び純水洗浄を行った後１００℃の
乾燥炉で５分間乾燥した。次に試験板に熱硬化型アクリ
ル樹脂クリヤーを塗装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分
焼付け乾燥後、耐食性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）
を実施した。結果を表２に示す。
苛性ソーダエッチング、デスマット処理して表面を清浄
にした後、一般的に使用されているアルマイト処理（硫
酸１８０ｇ／ｌ、溶存アルミニウム５ｇ／ｌ，浴温２５
℃、電流密度１Ａ／ｄｍ2の条件で１５分間陽極酸化処
理を行う）し、水洗及び純水洗浄を行った後１００℃の
乾燥炉で５分間乾燥した。次に試験板に熱硬化型アクリ
ル樹脂クリヤーを塗装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分
焼付け乾燥後、耐食性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）
を実施した。結果を表２に示す。
【００３０】（比較例９）試験板をアルカリ脱脂洗浄し
て表面を清浄にした後、１００℃の乾燥炉で５分間乾燥
した。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを塗
装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐食
性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果を
表２に示す。
て表面を清浄にした後、１００℃の乾燥炉で５分間乾燥
した。次に試験板に熱硬化型アクリル樹脂クリヤーを塗
装し（膜厚３０μ）１４０℃３０分焼付け乾燥後、耐食
性試験（糸錆試験、塩水噴霧試験）を実施した。結果を
表２に示す。
【００３１】（評価試験方法） １）皮膜外観 無処理サンプルを基準として色差計によりＪＩＳ−Ｚ８
７３０に規定されている色差を測定して下記のランクに
分けて評価した。 ◎ 色差 ０〜３．２ （目視では変色が確認され
ず） ○ 色差 ３．２〜６．５ （僅かに変色が認められ
る） △ 色差 ６．５〜１３ （明らかに変色が認められ
る） × 色差 １３以上 （強く変色が認められる）
７３０に規定されている色差を測定して下記のランクに
分けて評価した。 ◎ 色差 ０〜３．２ （目視では変色が確認され
ず） ○ 色差 ３．２〜６．５ （僅かに変色が認められ
る） △ 色差 ６．５〜１３ （明らかに変色が認められ
る） × 色差 １３以上 （強く変色が認められる）
【００３２】２）クロム付着量 蛍光Ｘ線分析装置により測定。
【００３３】３）糸錆試験 塗装した試験板にＮＴカッターで素地まで達するカット
傷をつけた後、 腐食液（１規定塩酸と５％過酸
化水素水の混液）に１分浸漬後常温で乾燥し２４時間経
時する。湿潤試験（温度５０℃、湿度８０％）を１００
０時間行った後、カット傷より発生した糸錆の長さを測
定する。 ◎ 最大糸錆長さ２ｍｍ以内 ○ 〃 ３ｍｍ以内 △ 〃 ５ｍｍ以内 × 〃 ５ｍｍ以上
傷をつけた後、 腐食液（１規定塩酸と５％過酸
化水素水の混液）に１分浸漬後常温で乾燥し２４時間経
時する。湿潤試験（温度５０℃、湿度８０％）を１００
０時間行った後、カット傷より発生した糸錆の長さを測
定する。 ◎ 最大糸錆長さ２ｍｍ以内 ○ 〃 ３ｍｍ以内 △ 〃 ５ｍｍ以内 × 〃 ５ｍｍ以上
【００３４】４）塩水噴霧試験（ＳＳＴ） 塗装した試験板にＮＴカッターで素地まで達するカット
傷をつけた後、 ＪＩＳ−Ｚ２３７１に基いて１
０００時間行った後、カット傷からの錆やフクレの最大
幅を測定スル。 ◎ 最大フクレ錆幅１ｍｍ以内 ○ 〃 ２ｍｍ以内 △ 〃 ３ｍｍ以内 × 〃 ３ｍｍ以上
傷をつけた後、 ＪＩＳ−Ｚ２３７１に基いて１
０００時間行った後、カット傷からの錆やフクレの最大
幅を測定スル。 ◎ 最大フクレ錆幅１ｍｍ以内 ○ 〃 ２ｍｍ以内 △ 〃 ３ｍｍ以内 × 〃 ３ｍｍ以上
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、アルミホイール素材の
光輝性を保持し、且つ塗装ご耐食性、密着性に優れた無
色クロメート皮膜を形成させることができ、クリヤー塗
装前処理として、従来問題となっていた耐食性、特に耐
糸錆性を向上させることができる。
光輝性を保持し、且つ塗装ご耐食性、密着性に優れた無
色クロメート皮膜を形成させることができ、クリヤー塗
装前処理として、従来問題となっていた耐食性、特に耐
糸錆性を向上させることができる。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【図１】電解液のｐＨとクロム付着量の関係を示す図で
ある。
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷部 昭彦 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日 本パーカライジング株式会社内 (72)発明者 大山 和幸 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日 本パーカライジング株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25D 11/38
Claims (1)
- 【請求項１】 アルミホイールの表面を６価クロムイオ
ン２ｇ／ｌ以上、硫酸イオン２０〜２０００ｐｐｍ、フ
ッ素１０〜４００ｐｐｍ及びジルコニウムイオンを２０
ｐｐｍ以上含有するｐＨ０．６〜１．７の酸性溶液を用
い、０．５〜１５Ａ／ｄｍ2の電流密度で３０秒以上陰
極電解処理することにより、５０〜２５０ｍｇ／ｍ2の
クロム付着量の皮膜を形成させることを特徴とするアル
ミホイールの無色クロメート皮膜形成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03358254A JP3105322B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 光輝性アルミホイールの無色クロメート皮膜形成方法 |
| US07/991,426 US5259937A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-16 | Process for forming colorless chromate coating film on bright aluminum wheel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03358254A JP3105322B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 光輝性アルミホイールの無色クロメート皮膜形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05179486A JPH05179486A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3105322B2 true JP3105322B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=18458336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03358254A Expired - Fee Related JP3105322B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 光輝性アルミホイールの無色クロメート皮膜形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5259937A (ja) |
| JP (1) | JP3105322B2 (ja) |
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| IL107544A0 (en) * | 1993-11-09 | 1994-02-27 | Golan Galvanics Ltd | Electrolyte for electroplating of chromium based coating having improved wear resistance corrosion resistance and plasticity |
| US6119028A (en) * | 1997-10-20 | 2000-09-12 | Alfred E. Mann Foundation | Implantable enzyme-based monitoring systems having improved longevity due to improved exterior surfaces |
| JP3933314B2 (ja) * | 1998-08-10 | 2007-06-20 | 本田技研工業株式会社 | 二輪車用車体フレーム及びその製造方法 |
| JP4205939B2 (ja) * | 2002-12-13 | 2009-01-07 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属の表面処理方法 |
| JP2005023422A (ja) * | 2003-06-09 | 2005-01-27 | Nippon Paint Co Ltd | 金属表面処理方法及び表面処理金属 |
| US7140969B2 (en) * | 2003-08-22 | 2006-11-28 | American Axle & Manufacturing, Inc. | Overmolded yoke assembly |
| US20220403540A1 (en) * | 2019-11-22 | 2022-12-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3475295A (en) * | 1967-03-28 | 1969-10-28 | Nat Steel Corp | Electrodeposition of chromium-containing films on ferrous metal articles |
| US3943040A (en) * | 1974-09-20 | 1976-03-09 | The Harshaw Chemical Company | Microcracked chromium from a bath using an organic sulfur compound |
| JPS5413431A (en) * | 1977-07-01 | 1979-01-31 | Dipsol Chem | Chromate treatment of aluminum or aluminum alloys |
| US4206019A (en) * | 1978-04-07 | 1980-06-03 | M&T Chemicals Inc. | Novel low concentration decorative chromium plating baths and method |
| SU804723A1 (ru) * | 1979-04-26 | 1981-02-15 | Днепропетровский Химико-Технологи-Ческий Институт Им.Ф.Э.Дзержинского | Электролит хромировани дхти- XPOM-11 |
| US4545867A (en) * | 1979-04-27 | 1985-10-08 | Ballarini John A | Process for the direct electrodeposition of gray chromium on aluminum base substrates such as aluminum base lithographic sheets |
| JPS6041157B2 (ja) * | 1982-07-20 | 1985-09-14 | 川崎製鉄株式会社 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
| JPS60110896A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Kawasaki Steel Corp | 亜鉛系めつき鋼板の電解クロメ−ト処理方法 |
| JPH02118099A (ja) * | 1988-10-26 | 1990-05-02 | Nippon Steel Corp | 金属メッキ鋼板用電解クロメート浴 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP03358254A patent/JP3105322B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-16 US US07/991,426 patent/US5259937A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05179486A (ja) | 1993-07-20 |
| US5259937A (en) | 1993-11-09 |
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