JPH11335865A - 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 - Google Patents
金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法Info
- Publication number
- JPH11335865A JPH11335865A JP13971498A JP13971498A JPH11335865A JP H11335865 A JPH11335865 A JP H11335865A JP 13971498 A JP13971498 A JP 13971498A JP 13971498 A JP13971498 A JP 13971498A JP H11335865 A JPH11335865 A JP H11335865A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- acid
- forming
- liquid composition
- protective film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、亜鉛、ニッケル、銅、銀、鉄、カ
ドミニウム、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの
合金表面に保護皮膜を形成させるに当たり、有害な六価
クロムを用いず、腐食性の強いフッ素化合物を必須成分
とせず、均一で良好な外観と耐食性並びに塗装下地とし
て優れた性能を兼ね備えた皮膜を生成させる。 【解決手段】 金属の表面を水性酸性液状組成物による
層で被覆する工程及び前記水性酸性液状組成物層を濯ぎ
を行わず乾燥する工程からなる金属の保護皮膜形成方法
であって、前記水性酸性液状組成物が、Ａ）Ｍｏ、Ｗ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ及び三価のク
ロムから成る群から選択される少なくとも一つの供給
源、Ｂ）酸化性物質の供給源、並びにＣ）リンの酸素
酸、酸素酸塩又はこれらの無水物を含有する金属の保護
皮膜形成方法。
ドミニウム、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの
合金表面に保護皮膜を形成させるに当たり、有害な六価
クロムを用いず、腐食性の強いフッ素化合物を必須成分
とせず、均一で良好な外観と耐食性並びに塗装下地とし
て優れた性能を兼ね備えた皮膜を生成させる。 【解決手段】 金属の表面を水性酸性液状組成物による
層で被覆する工程及び前記水性酸性液状組成物層を濯ぎ
を行わず乾燥する工程からなる金属の保護皮膜形成方法
であって、前記水性酸性液状組成物が、Ａ）Ｍｏ、Ｗ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ及び三価のク
ロムから成る群から選択される少なくとも一つの供給
源、Ｂ）酸化性物質の供給源、並びにＣ）リンの酸素
酸、酸素酸塩又はこれらの無水物を含有する金属の保護
皮膜形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は広く亜鉛、ニッケ
ル、銅、銀、鉄、カドミニウム、アルミニウム、マグネ
シウム及びこれらの合金ならびにこれらのめっきを施し
た金属材料に関する。特にこれらの金属に亜鉛または亜
鉛合金で表面を被覆した金属材料に関する。より特には
亜鉛または亜鉛合金で表面を被覆した鉄系材料に関す
る。
ル、銅、銀、鉄、カドミニウム、アルミニウム、マグネ
シウム及びこれらの合金ならびにこれらのめっきを施し
た金属材料に関する。特にこれらの金属に亜鉛または亜
鉛合金で表面を被覆した金属材料に関する。より特には
亜鉛または亜鉛合金で表面を被覆した鉄系材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛による鉄系材料の犠牲防食は最も効
果的で経済的であるため、多くの鉄系材料は種々の方法
により亜鉛または亜鉛合金により被覆をされており、建
材、自動車、家電などの広い分野で利用されている。亜
鉛による犠牲防食は、亜鉛及び鉄が接触した状況下で電
池が形成され、卑な金属である亜鉛が陽極となり溶解す
ることにより鉄の溶解を抑制するものである。よって、
犠牲防食効果は、亜鉛の消失と同時に終了するため、効
果の持続には亜鉛層の溶解の抑制が必要である。亜鉛層
の溶解抑制を行わない場合、亜鉛めっきされた鉄系材料
・部品は、亜鉛の錆である白錆がすぐに発生してしま
う。亜鉛めっきに通常施される亜鉛層の保護方法として
リン酸塩皮膜処理とクロメ−ト皮膜処理があり、クロメ
−ト皮膜処理はさらに電解クロメ−ト処理、塗布型クロ
メ−ト処理、反応型クロメ−ト処理の３種類に分類され
る。クロメート処理は亜鉛に限らずアルミニウムやカド
ミニウム、マグネシウムなどにも施される。
果的で経済的であるため、多くの鉄系材料は種々の方法
により亜鉛または亜鉛合金により被覆をされており、建
材、自動車、家電などの広い分野で利用されている。亜
鉛による犠牲防食は、亜鉛及び鉄が接触した状況下で電
池が形成され、卑な金属である亜鉛が陽極となり溶解す
ることにより鉄の溶解を抑制するものである。よって、
犠牲防食効果は、亜鉛の消失と同時に終了するため、効
果の持続には亜鉛層の溶解の抑制が必要である。亜鉛層
の溶解抑制を行わない場合、亜鉛めっきされた鉄系材料
・部品は、亜鉛の錆である白錆がすぐに発生してしま
う。亜鉛めっきに通常施される亜鉛層の保護方法として
リン酸塩皮膜処理とクロメ−ト皮膜処理があり、クロメ
−ト皮膜処理はさらに電解クロメ−ト処理、塗布型クロ
メ−ト処理、反応型クロメ−ト処理の３種類に分類され
る。クロメート処理は亜鉛に限らずアルミニウムやカド
ミニウム、マグネシウムなどにも施される。
【０００３】リン酸塩皮膜処理は特開平３−１０７４６
９に示されるように４０〜５０℃あるいは７５℃付近ま
で加温された皮膜形成成分である亜鉛イオンとリン酸イ
オンならびにエッチング剤あるいは皮膜緻密化剤として
のフッ素イオンあるいは錯フッ化物イオンを必須成分と
する処理液に浸漬し皮膜生成後、水洗した後乾燥を行う
処理である。この方法で得られた皮膜の表面形態は燐酸
亜鉛の針状結晶が折り重なるように生成された凹凸に激
しい物であり、この表面形態が、この皮膜の目的である
塗装の密着性の向上あるいは、塗装後の耐食性向上に寄
与している。しかしながらこの皮膜は未塗装時防錆力
（耐食性）が著しく不足している上、処理外観は無光沢
の灰色〜灰白色で装飾性に乏しく、単独での使用は美観
上好ましくないため、加工品などの部分塗装品や塗装を
施さない品物には適さない欠点がある。リン酸塩皮膜は
このままでは、塗装密着性に乏しく、ブリスターと呼ば
れる不良が発生し、耐食性も不十分であるため化成後シ
ーリングと呼ばれる後処理を行なわなければならない
が、この後処理剤の主成分はクロム酸（六価クロム）で
あり、リン酸塩皮膜も六価クロムの問題から逃れられな
い。また、リン酸塩皮膜は、フッ素イオンあるいは錯フ
ッ化物イオンを含有しないと皮膜生成しないためこれら
の物質が必須成分であるがこれらの物質は腐食性が強
く、排出規制物質でもある。さらに処理温度が高く、加
温のための設備やコストがかかる欠点を持っている。
９に示されるように４０〜５０℃あるいは７５℃付近ま
で加温された皮膜形成成分である亜鉛イオンとリン酸イ
オンならびにエッチング剤あるいは皮膜緻密化剤として
のフッ素イオンあるいは錯フッ化物イオンを必須成分と
する処理液に浸漬し皮膜生成後、水洗した後乾燥を行う
処理である。この方法で得られた皮膜の表面形態は燐酸
亜鉛の針状結晶が折り重なるように生成された凹凸に激
しい物であり、この表面形態が、この皮膜の目的である
塗装の密着性の向上あるいは、塗装後の耐食性向上に寄
与している。しかしながらこの皮膜は未塗装時防錆力
（耐食性）が著しく不足している上、処理外観は無光沢
の灰色〜灰白色で装飾性に乏しく、単独での使用は美観
上好ましくないため、加工品などの部分塗装品や塗装を
施さない品物には適さない欠点がある。リン酸塩皮膜は
このままでは、塗装密着性に乏しく、ブリスターと呼ば
れる不良が発生し、耐食性も不十分であるため化成後シ
ーリングと呼ばれる後処理を行なわなければならない
が、この後処理剤の主成分はクロム酸（六価クロム）で
あり、リン酸塩皮膜も六価クロムの問題から逃れられな
い。また、リン酸塩皮膜は、フッ素イオンあるいは錯フ
ッ化物イオンを含有しないと皮膜生成しないためこれら
の物質が必須成分であるがこれらの物質は腐食性が強
く、排出規制物質でもある。さらに処理温度が高く、加
温のための設備やコストがかかる欠点を持っている。
【０００４】一方クロメ−ト皮膜はリン酸塩皮膜より未
塗装でも耐食性に優れているが、クロメ−ト処理はいず
れも有害な六価クロムを使用するため処理液のみなら
ず、処理品から溶出する六価クロムが人体や環境へ悪影
響があるとして近年、大きな問題となっている。これは
クロメート皮膜が皮膜中の六価クロムにより、耐食性を
発揮する皮膜である以上、如何ともしがたい問題であ
る。このほかの問題として電解クロメ−ト処理は、電解
によりクロメ−ト皮膜を化成するため、常に付き回りの
問題が付いて回り、均一な皮膜化成が難しく、電流密度
による品質（性能）のバラツキが生じる可能性がある。
また電解中に発生するクロム酸ミストは他の方法より深
刻な公害問題と成りうる。塗布型クロメ−ト処理はクロ
ム酸を主成分とする酸性水溶液を金属表面に塗布した
後、水洗せずに加熱乾燥する方法である。塗布型である
ため電解クロメ−トと同様に複雑な形状に不向きであ
り、均一な厚みでの塗布を行うには対象物の制限を受け
るが鋼板などへの適用へは支障がない。これに対し反応
型クロメ−トは外観の均一性や複雑な形状の品物への適
用性に優れており、安定した耐食性が得られ塗装下地だ
けでなく単独で使用される場合が多いが、六価クロムの
公害上の課題を残している。
塗装でも耐食性に優れているが、クロメ−ト処理はいず
れも有害な六価クロムを使用するため処理液のみなら
ず、処理品から溶出する六価クロムが人体や環境へ悪影
響があるとして近年、大きな問題となっている。これは
クロメート皮膜が皮膜中の六価クロムにより、耐食性を
発揮する皮膜である以上、如何ともしがたい問題であ
る。このほかの問題として電解クロメ−ト処理は、電解
によりクロメ−ト皮膜を化成するため、常に付き回りの
問題が付いて回り、均一な皮膜化成が難しく、電流密度
による品質（性能）のバラツキが生じる可能性がある。
また電解中に発生するクロム酸ミストは他の方法より深
刻な公害問題と成りうる。塗布型クロメ−ト処理はクロ
ム酸を主成分とする酸性水溶液を金属表面に塗布した
後、水洗せずに加熱乾燥する方法である。塗布型である
ため電解クロメ−トと同様に複雑な形状に不向きであ
り、均一な厚みでの塗布を行うには対象物の制限を受け
るが鋼板などへの適用へは支障がない。これに対し反応
型クロメ−トは外観の均一性や複雑な形状の品物への適
用性に優れており、安定した耐食性が得られ塗装下地だ
けでなく単独で使用される場合が多いが、六価クロムの
公害上の課題を残している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、亜
鉛、ニッケル、銅、銀、鉄、カドミニウム、アルミニウ
ム、マグネシウム及びこれらの合金表面に保護皮膜を形
成させるに当たり、有害な六価クロムを用いず、腐食性
の強いフッ素化合物を必須成分とせず、均一で良好な外
観と耐食性並びに塗装下地として優れた性能を兼ね備え
た皮膜を生成させることにある。
鉛、ニッケル、銅、銀、鉄、カドミニウム、アルミニウ
ム、マグネシウム及びこれらの合金表面に保護皮膜を形
成させるに当たり、有害な六価クロムを用いず、腐食性
の強いフッ素化合物を必須成分とせず、均一で良好な外
観と耐食性並びに塗装下地として優れた性能を兼ね備え
た皮膜を生成させることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意研究し
た結果、特定の金属を主成分の一つとした水性酸性液状
組成物を用いた方法により従来技術における問題を解決
する事を見いだした。すなわち、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ、三価のクロムの１種以
上の供給源とリンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの
無水物と酸化性物質の供給源を含有する水性酸性液状組
成物または、０．０１〜１５０ｇ／Ｌの三価のクロムイ
オンと０．０１〜１００ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イ
オン、酢酸イオンを含有する水性酸性液状組成物また
は、０．０１〜１５０ｇ／Ｌの鉄、コバルト、ニッケ
ル、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムと有機酸
又は無機酸の一種以上と任意成分としてフッ素を含有す
る水性酸性液状組成物の層で被覆する工程と、水性酸性
液状組成物層を濯ぎを行わずそのまま乾燥する工程とか
らなる方法により、六価クロムを用いずに美しい光沢の
ある外観と優れた耐食性、優れた塗装下地性を有する皮
膜が生成可能であることを見い出した。また、皮膜形成
後更に、ケイ素化合物含有水溶液、樹脂及び／又は無機
コロイドまたはｐＨが７．５以上の水溶液に接触させる
事により、更に耐食性が向上した保護皮膜が得られるこ
とが判明した。種々の方法で皮膜形成後、更に有機また
は無機およびこれらの複合防錆皮膜をオーバーコートす
る事により本発明の金属保護方法は非常にレベルの高い
金属保護方法となる。また、本発明により得られた皮膜
は、耐熱耐食性に優れており、従来のクロメ−ト皮膜の
欠点であった加熱処理による耐食性の低下問題を解決す
る物であることが判明した。これらの他に浸漬でこの処
理を行う場合に限らず塗布による場合も従来の処理設備
をそのまま使用できる経済的メリットもこの方法の特徴
でもある。
た結果、特定の金属を主成分の一つとした水性酸性液状
組成物を用いた方法により従来技術における問題を解決
する事を見いだした。すなわち、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ、三価のクロムの１種以
上の供給源とリンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの
無水物と酸化性物質の供給源を含有する水性酸性液状組
成物または、０．０１〜１５０ｇ／Ｌの三価のクロムイ
オンと０．０１〜１００ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イ
オン、酢酸イオンを含有する水性酸性液状組成物また
は、０．０１〜１５０ｇ／Ｌの鉄、コバルト、ニッケ
ル、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムと有機酸
又は無機酸の一種以上と任意成分としてフッ素を含有す
る水性酸性液状組成物の層で被覆する工程と、水性酸性
液状組成物層を濯ぎを行わずそのまま乾燥する工程とか
らなる方法により、六価クロムを用いずに美しい光沢の
ある外観と優れた耐食性、優れた塗装下地性を有する皮
膜が生成可能であることを見い出した。また、皮膜形成
後更に、ケイ素化合物含有水溶液、樹脂及び／又は無機
コロイドまたはｐＨが７．５以上の水溶液に接触させる
事により、更に耐食性が向上した保護皮膜が得られるこ
とが判明した。種々の方法で皮膜形成後、更に有機また
は無機およびこれらの複合防錆皮膜をオーバーコートす
る事により本発明の金属保護方法は非常にレベルの高い
金属保護方法となる。また、本発明により得られた皮膜
は、耐熱耐食性に優れており、従来のクロメ−ト皮膜の
欠点であった加熱処理による耐食性の低下問題を解決す
る物であることが判明した。これらの他に浸漬でこの処
理を行う場合に限らず塗布による場合も従来の処理設備
をそのまま使用できる経済的メリットもこの方法の特徴
でもある。
【０００７】本発明の詳細を述べると次の通りである。
本発明の水性酸性液状組成物は、１）Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ、三価のクロムの金
属カチオン、これらのオキシ金属アニオンなどの供給源
とリンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの無水物塩と
酸化性物質の供給源を含有する組成物、２）０．０１〜
１５０ｇ／Ｌの三価のクロムイオンと０．０１〜１００
ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イオン、酢酸イオン、蟻酸
イオン、琥珀酸イオン、グリコール酸イオンから選ばれ
る１種以上を含有する組成物、３）０．０１〜１５０ｇ
／Ｌの鉄、コバルト、ニッケル、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウムから選ばれる一種以上と有機酸又は
無機酸の一種以上と任意成分としてフッ素を含有する組
成物がある。
本発明の水性酸性液状組成物は、１）Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ、三価のクロムの金
属カチオン、これらのオキシ金属アニオンなどの供給源
とリンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの無水物塩と
酸化性物質の供給源を含有する組成物、２）０．０１〜
１５０ｇ／Ｌの三価のクロムイオンと０．０１〜１００
ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イオン、酢酸イオン、蟻酸
イオン、琥珀酸イオン、グリコール酸イオンから選ばれ
る１種以上を含有する組成物、３）０．０１〜１５０ｇ
／Ｌの鉄、コバルト、ニッケル、マグネシウム、カルシ
ウム、アルミニウムから選ばれる一種以上と有機酸又は
無機酸の一種以上と任意成分としてフッ素を含有する組
成物がある。
【０００８】１）の組成物に於ける各成分の正確な挙動
は不明であるがモリブデン酸イオン、タングステン酸イ
オン、バナジン酸イオン、ニオブ酸イオン、タンタル酸
イオン、三価のクロムイオンなどの各種金属供給源とリ
ンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの無水物は皮膜の
骨格をなす成分と推定され、酸化性物質はリン酸の酸素
酸、酸素酸塩、これらの無水物の溶液中での電離を抑制
し溶液の安定性を確保すると共に、亜鉛表面を適度にエ
ッチングし、スム−ズな皮膜生成に寄与していると推測
する。モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、バ
ナジン酸イオン、ニオブ酸イオン、タンタル酸イオン、
三価のクロムイオンのなどの金属供給源の総量は０．２
〜３００ｇ／Ｌで０.５〜８０ｇ／Ｌが好ましい。これ
より少ないと良好な皮膜生成が行われ難く、皮膜が生成
しなかったり、皮膜が薄く要求する機能が得られなかっ
たりする。また、これより多量な場合、皮膜外観・光沢
が低下したり、耐食性及び／または塗装密着性（塗装下
地性）が低下したりする。加えるならば汲み出しによる
経済的損失も大きくなり適当でない。これらの供給源と
してバナジン酸アンモン、タングステン酸ソ−ダ、酢酸
クロム、硝酸クロムなどが挙げられ、特に供給源を制限
する物ではない。
は不明であるがモリブデン酸イオン、タングステン酸イ
オン、バナジン酸イオン、ニオブ酸イオン、タンタル酸
イオン、三価のクロムイオンなどの各種金属供給源とリ
ンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの無水物は皮膜の
骨格をなす成分と推定され、酸化性物質はリン酸の酸素
酸、酸素酸塩、これらの無水物の溶液中での電離を抑制
し溶液の安定性を確保すると共に、亜鉛表面を適度にエ
ッチングし、スム−ズな皮膜生成に寄与していると推測
する。モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、バ
ナジン酸イオン、ニオブ酸イオン、タンタル酸イオン、
三価のクロムイオンのなどの金属供給源の総量は０．２
〜３００ｇ／Ｌで０.５〜８０ｇ／Ｌが好ましい。これ
より少ないと良好な皮膜生成が行われ難く、皮膜が生成
しなかったり、皮膜が薄く要求する機能が得られなかっ
たりする。また、これより多量な場合、皮膜外観・光沢
が低下したり、耐食性及び／または塗装密着性（塗装下
地性）が低下したりする。加えるならば汲み出しによる
経済的損失も大きくなり適当でない。これらの供給源と
してバナジン酸アンモン、タングステン酸ソ−ダ、酢酸
クロム、硝酸クロムなどが挙げられ、特に供給源を制限
する物ではない。
【０００９】リンの酸素酸、酸素酸塩あるいはこれらの
無水物は０．２〜３００ｇ／Ｌ好ましくは３〜９０ｇ／
Ｌを含有する必要がある。これより少ないと良好な皮膜
生成が行われ難く、皮膜が生成しなかったり、皮膜が薄
く要求する機能が得られなかったりする。また、これよ
り多量な場合、皮膜外観・光沢が低下したり、耐食性及
び／または塗装密着性（塗装下地性）が低下したりす
る。加えるならば汲み出しによる経済的損失も大きくな
り適当でない。
無水物は０．２〜３００ｇ／Ｌ好ましくは３〜９０ｇ／
Ｌを含有する必要がある。これより少ないと良好な皮膜
生成が行われ難く、皮膜が生成しなかったり、皮膜が薄
く要求する機能が得られなかったりする。また、これよ
り多量な場合、皮膜外観・光沢が低下したり、耐食性及
び／または塗装密着性（塗装下地性）が低下したりす
る。加えるならば汲み出しによる経済的損失も大きくな
り適当でない。
【００１０】リンの酸素酸として正リン酸はもとよりジ
亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、
過リン酸などが使用できる。酸化性物質として過酸化
物、塩素酸、臭素酸、硝酸、ペルオクソ酸等が使用可能
であるが、これらの金属塩を使用すれば金属と酸化性物
質が同時に供給可能である。これらを０．２〜４００ｇ
／Ｌ好ましくは２〜１００ｇ／Ｌ含有する。これより少
量では液の安定性が低下したり、皮膜化成速度が不安定
になり、多量では耐食性及び／または塗装密着性（塗装
下地性）が低下したりする。加えるならば汲み出しによ
る経済的損失も大きくなり適当でない。また、いずれの
場合も皮膜化成しない場合がある。ｐＨは０．１〜６．
５好ましくは１．０〜４．０が望ましい。これより低い
と均一な皮膜化成が難しくなり、高いとやや耐食性が低
下する傾向がある。ｐＨの調整に用いる薬品は、高い場
合は硝酸、硫酸などの酸を、低い場合はアンモニア、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加すれば良く添加薬
品を制限する物ではない。これらの組成物の中でより良
好な性能を示す組成物の組合せは０．０１〜１００ｇ／
Ｌの三価のクロムイオンと０．０１〜１００ｇ／Ｌの硝
酸イオンと０．１〜２００ｇ／Ｌのリン酸イオンを含有
する組合せの組成物である。
亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、
過リン酸などが使用できる。酸化性物質として過酸化
物、塩素酸、臭素酸、硝酸、ペルオクソ酸等が使用可能
であるが、これらの金属塩を使用すれば金属と酸化性物
質が同時に供給可能である。これらを０．２〜４００ｇ
／Ｌ好ましくは２〜１００ｇ／Ｌ含有する。これより少
量では液の安定性が低下したり、皮膜化成速度が不安定
になり、多量では耐食性及び／または塗装密着性（塗装
下地性）が低下したりする。加えるならば汲み出しによ
る経済的損失も大きくなり適当でない。また、いずれの
場合も皮膜化成しない場合がある。ｐＨは０．１〜６．
５好ましくは１．０〜４．０が望ましい。これより低い
と均一な皮膜化成が難しくなり、高いとやや耐食性が低
下する傾向がある。ｐＨの調整に用いる薬品は、高い場
合は硝酸、硫酸などの酸を、低い場合はアンモニア、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加すれば良く添加薬
品を制限する物ではない。これらの組成物の中でより良
好な性能を示す組成物の組合せは０．０１〜１００ｇ／
Ｌの三価のクロムイオンと０．０１〜１００ｇ／Ｌの硝
酸イオンと０．１〜２００ｇ／Ｌのリン酸イオンを含有
する組合せの組成物である。
【００１１】皮膜生成の処理条件に特に制限はなく、一
般的反応型クロメート処理を行う条件（液温２０〜３０
℃、処理時間２０〜６０秒、かく拌有り）や、処理時間
２５０秒、かく拌無しの条件でも処理可能であり、広い
条件幅を持っている。また、ロールコーターなどによる
塗布式の製膜方法にも対応可能である。電解で皮膜生成
する場合の条件は電流密度３０Ａ／ｄｍ２以下好ましく
は０.５〜３Ａ／ｄｍ２、通電時間１〜１２００秒、好
ましくは３０〜１８０秒である。電流密度が低い場合も
皮膜は生成するが、本発明は電解しなくとも皮膜生成す
るため、電解による皮膜生成と反応による皮膜生成の判
別は難しく、電流密度の下限を規定できない。高い場合
は高電流密度部にヤケあるいはコゲと呼ばれる外観不良
が発生する。処理時間が短い場合は皮膜生成しないか、
生成しても厚みが不足しているため耐食性が劣る。長い
場合は時として無光沢の外観不良が発生する。また、過
剰の処理時間は生産性を極端に低下させる。
般的反応型クロメート処理を行う条件（液温２０〜３０
℃、処理時間２０〜６０秒、かく拌有り）や、処理時間
２５０秒、かく拌無しの条件でも処理可能であり、広い
条件幅を持っている。また、ロールコーターなどによる
塗布式の製膜方法にも対応可能である。電解で皮膜生成
する場合の条件は電流密度３０Ａ／ｄｍ２以下好ましく
は０.５〜３Ａ／ｄｍ２、通電時間１〜１２００秒、好
ましくは３０〜１８０秒である。電流密度が低い場合も
皮膜は生成するが、本発明は電解しなくとも皮膜生成す
るため、電解による皮膜生成と反応による皮膜生成の判
別は難しく、電流密度の下限を規定できない。高い場合
は高電流密度部にヤケあるいはコゲと呼ばれる外観不良
が発生する。処理時間が短い場合は皮膜生成しないか、
生成しても厚みが不足しているため耐食性が劣る。長い
場合は時として無光沢の外観不良が発生する。また、過
剰の処理時間は生産性を極端に低下させる。
【００１２】２）の組成物に於ける各成分の挙動は１）
に類似するものと推定され０．１〜１５０ｇ／Ｌ好まし
くは０．５〜５０ｇ／Ｌの三価のクロムイオンは１）の
三価のクロムイオンと同様に機能し、０．１〜１００ｇ
／Ｌ好ましくは１〜１０ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イ
オン、酢酸イオンなどは１）の酸化性物質ならびにリン
酸化合物の両方或いは片方の働きを行うものと推定され
る。三価のクロムの供給方法に特に指定はなく、塩化ク
ロム、酢酸クロムなどの塩で供給すれば三価クロム以外
の成分も供給できるため都合がよい。またこの組成物中
にケイ素化合物やリン酸、硝酸を加えることは耐食性を
向上し安定させるために有効であり、それぞれの量は１
〜２００ｇ／Ｌ程度が目安となる。この水性酸性液状組
成物による層の被覆方法は１）と同様である。
に類似するものと推定され０．１〜１５０ｇ／Ｌ好まし
くは０．５〜５０ｇ／Ｌの三価のクロムイオンは１）の
三価のクロムイオンと同様に機能し、０．１〜１００ｇ
／Ｌ好ましくは１〜１０ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イ
オン、酢酸イオンなどは１）の酸化性物質ならびにリン
酸化合物の両方或いは片方の働きを行うものと推定され
る。三価のクロムの供給方法に特に指定はなく、塩化ク
ロム、酢酸クロムなどの塩で供給すれば三価クロム以外
の成分も供給できるため都合がよい。またこの組成物中
にケイ素化合物やリン酸、硝酸を加えることは耐食性を
向上し安定させるために有効であり、それぞれの量は１
〜２００ｇ／Ｌ程度が目安となる。この水性酸性液状組
成物による層の被覆方法は１）と同様である。
【００１３】３）の組成物は０．０１〜１５０ｇ／Ｌの
鉄、コバルト、ニッケル、マグネシウム、カルシウム、
アルミニウムと有機酸又は無機酸の一種以上と任意成分
としてフッ素を含有する。酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、過酸化水素、リン酸並びに蟻酸、酢酸、琥珀酸、ジ
グリコール酸などのカルボン酸などが好ましい。それぞ
れの濃度は０．０１〜２００ｇ／Ｌ、好ましくは１〜４
０ｇ／Ｌが適量であり、これより少量では皮膜生成がス
ムーズに行われず、ムラ、シミなどの化成不良が生じ
る。これより多量では経済的損失が大きいだけでなく、
過剰のエッチングによる化成不良などの問題も生じる。
またこの組成物中にケイ素化合物を加えることは外観、
耐食性の向上の為に有効であり、加える際の目安は０．
０１〜１００ｇ／Ｌである。この水性酸性液状組成物に
よる層の被覆方法は、１）と同様浸漬、塗布いずれにお
いても可能である。
鉄、コバルト、ニッケル、マグネシウム、カルシウム、
アルミニウムと有機酸又は無機酸の一種以上と任意成分
としてフッ素を含有する。酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、過酸化水素、リン酸並びに蟻酸、酢酸、琥珀酸、ジ
グリコール酸などのカルボン酸などが好ましい。それぞ
れの濃度は０．０１〜２００ｇ／Ｌ、好ましくは１〜４
０ｇ／Ｌが適量であり、これより少量では皮膜生成がス
ムーズに行われず、ムラ、シミなどの化成不良が生じ
る。これより多量では経済的損失が大きいだけでなく、
過剰のエッチングによる化成不良などの問題も生じる。
またこの組成物中にケイ素化合物を加えることは外観、
耐食性の向上の為に有効であり、加える際の目安は０．
０１〜１００ｇ／Ｌである。この水性酸性液状組成物に
よる層の被覆方法は、１）と同様浸漬、塗布いずれにお
いても可能である。
【００１４】これらの組成物中にさらにアルカリ土類金
属、無機コロイド、シランカップリング剤、有機カルボ
ン酸の一種あるいは二種以上を含有させることが出来
る。無機コロイドとしてシリカゾル、アルミナゾル、チ
タンゾル、ジルコニヤゾルなどが、シランカップリング
剤としてビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランなどが使用できる。アル
カリ土類金属が皮膜へ析出するとは考えにくいが添加に
より耐食性が向上することから、皮膜を緻密化させる効
果があると推定する。無機コロイド、シランカップリン
グ剤などはコストなどから必ずしも添加の必要性はない
が、本発明の処理後、塗装やコーティングを行う際、密
着性の向上などに働き結果として耐食性が向上する。
属、無機コロイド、シランカップリング剤、有機カルボ
ン酸の一種あるいは二種以上を含有させることが出来
る。無機コロイドとしてシリカゾル、アルミナゾル、チ
タンゾル、ジルコニヤゾルなどが、シランカップリング
剤としてビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランなどが使用できる。アル
カリ土類金属が皮膜へ析出するとは考えにくいが添加に
より耐食性が向上することから、皮膜を緻密化させる効
果があると推定する。無機コロイド、シランカップリン
グ剤などはコストなどから必ずしも添加の必要性はない
が、本発明の処理後、塗装やコーティングを行う際、密
着性の向上などに働き結果として耐食性が向上する。
【００１５】これらの水性酸性液状組成物による層で被
覆後、水性酸性液状組成物による層の濯ぎを行わずその
まま乾燥する方法により、六価クロムを用いずに美しい
光沢のある外観と優れた耐食性、優れた塗装下地性を有
する皮膜が生成可能であることを見い出した。また、皮
膜形成後更に、ケイ素化合物含有水溶液、樹脂及び／又
は無機コロイドまたはｐＨが７．５以上の水溶液に接触
させる事により、更に耐食性が向上した保護皮膜が得ら
れることが判明した。ケイ素化合物としては珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム
あるいは粒径５００ｎｍ以下のコロイダルシリカなどが
挙げられ、粒径５０ｎｍ以下のコロイダルシリカは安定
した性能を示す傾向がある。これらの適量は０．０１〜
５００ｇ／Ｌ好ましくは１０〜１５０ｇ／Ｌである。
覆後、水性酸性液状組成物による層の濯ぎを行わずその
まま乾燥する方法により、六価クロムを用いずに美しい
光沢のある外観と優れた耐食性、優れた塗装下地性を有
する皮膜が生成可能であることを見い出した。また、皮
膜形成後更に、ケイ素化合物含有水溶液、樹脂及び／又
は無機コロイドまたはｐＨが７．５以上の水溶液に接触
させる事により、更に耐食性が向上した保護皮膜が得ら
れることが判明した。ケイ素化合物としては珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム
あるいは粒径５００ｎｍ以下のコロイダルシリカなどが
挙げられ、粒径５０ｎｍ以下のコロイダルシリカは安定
した性能を示す傾向がある。これらの適量は０．０１〜
５００ｇ／Ｌ好ましくは１０〜１５０ｇ／Ｌである。
【００１６】種々の方法で皮膜形成後、更に有機または
無機およびこれらの複合防錆皮膜をオーバーコートする
事により本発明の金属保護方法は非常にレベルの高い金
属保護方法となる。オーバーコートの方法は特に限定せ
ず、塗布塗装、浸漬塗装、静電塗装、電着塗装、粉体塗
装など種々の方法が可能であり、塗料も特に限定をせず
水系あるいは水系以外でも適用可能である。
無機およびこれらの複合防錆皮膜をオーバーコートする
事により本発明の金属保護方法は非常にレベルの高い金
属保護方法となる。オーバーコートの方法は特に限定せ
ず、塗布塗装、浸漬塗装、静電塗装、電着塗装、粉体塗
装など種々の方法が可能であり、塗料も特に限定をせず
水系あるいは水系以外でも適用可能である。
【００１７】本発明に規定する水性酸性液状組成物を用
いる方法により、有害な六価クロムや腐食性の強いフッ
化物を使用せず、従来のクロメートとほぼ同一処理設
備、処理条件、処理方法で亜鉛表面に不溶性の強固な皮
膜を生成することが可能である。これにより処理物から
の六価クロム溶出を心配する一般ユーザーのみならず、
従来クロム酸の有害性にさらされていたクロメート製造
者やクロメート処理業者の健康面での影響や野生動物へ
の影響に関する問題を解決することが可能となる。
いる方法により、有害な六価クロムや腐食性の強いフッ
化物を使用せず、従来のクロメートとほぼ同一処理設
備、処理条件、処理方法で亜鉛表面に不溶性の強固な皮
膜を生成することが可能である。これにより処理物から
の六価クロム溶出を心配する一般ユーザーのみならず、
従来クロム酸の有害性にさらされていたクロメート製造
者やクロメート処理業者の健康面での影響や野生動物へ
の影響に関する問題を解決することが可能となる。
【００１８】本発明以前の技術してクロメート処理法と
リン酸塩処理法が公知であるが、いずれも有害な六価ク
ロムを使用するものである。また、クロムを用いない保
護皮膜形成技術として特開昭５２−９２８３６号、特開
昭５７−１４５９８７号、特開平９−５３１９２号など
があるが、これらの性能は低く耐食性や塗装下地性など
満足出来るものではない。また、処理温度が高く（４０
〜６０℃前後）設備の増加や、エネルギーコストの増加
が見込まれるものもあり本発明に及ばない。また、本発
明により得られた皮膜は、耐熱耐食性に優れており、従
来のクロメ−ト皮膜の欠点であった加熱処理による耐食
性の低下問題を解決することが判明した。
リン酸塩処理法が公知であるが、いずれも有害な六価ク
ロムを使用するものである。また、クロムを用いない保
護皮膜形成技術として特開昭５２−９２８３６号、特開
昭５７−１４５９８７号、特開平９−５３１９２号など
があるが、これらの性能は低く耐食性や塗装下地性など
満足出来るものではない。また、処理温度が高く（４０
〜６０℃前後）設備の増加や、エネルギーコストの増加
が見込まれるものもあり本発明に及ばない。また、本発
明により得られた皮膜は、耐熱耐食性に優れており、従
来のクロメ−ト皮膜の欠点であった加熱処理による耐食
性の低下問題を解決することが判明した。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。試験
は試験片を脱脂、硝酸浸漬などの適当な前処理を行った
後、以下に示すそれぞれの処理を行った。評価は外観お
よび耐食性について行い、本発明の実施例の結果を表１
に比較例の結果を表２に示す。
は試験片を脱脂、硝酸浸漬などの適当な前処理を行った
後、以下に示すそれぞれの処理を行った。評価は外観お
よび耐食性について行い、本発明の実施例の結果を表１
に比較例の結果を表２に示す。
【００２０】実施例１ 電気亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
硝酸クロム１８ｇ／Ｌ、７５％リン酸１８ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１５ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に１０秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず
に乾燥して試験片を作製した。外観を目視で評価し、耐
食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
硝酸クロム１８ｇ／Ｌ、７５％リン酸１８ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１５ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に１０秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず
に乾燥して試験片を作製した。外観を目視で評価し、耐
食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
【００２１】実施例２ 電気亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
硝酸クロム１６ｇ／Ｌ、７５％リン酸１９ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１４ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．７
に調整した処理液に１１秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず
に乾燥した後、珪酸ソーダ３０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウ
ム１５ｇ／Ｌを含有した水溶液に１５秒間浸漬し試験片
を作製した。試験片にさらに２００℃、２時間の加熱処
理を行なった。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）結果より評
価した。
硝酸クロム１６ｇ／Ｌ、７５％リン酸１９ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１４ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．７
に調整した処理液に１１秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず
に乾燥した後、珪酸ソーダ３０ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウ
ム１５ｇ／Ｌを含有した水溶液に１５秒間浸漬し試験片
を作製した。試験片にさらに２００℃、２時間の加熱処
理を行なった。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）結果より評
価した。
【００２２】実施例３ 電気亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
タングステン酸アンモン５ｇ／Ｌ、硝酸クロム１２ｇ／
Ｌ、７５％リン酸２５ｇ／Ｌ、６０％硝酸２５ｇ／Ｌを
含む水溶液をアンモニアでｐＨ２．０に調整した処理液
に１５秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず乾燥したのち、三
号珪酸ソーダ５０ｇ／Ｌと水酸化ナトリウム２ｇ／Ｌを
含む水溶液に３０秒間浸漬し、試験片を作製した。外観
を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
タングステン酸アンモン５ｇ／Ｌ、硝酸クロム１２ｇ／
Ｌ、７５％リン酸２５ｇ／Ｌ、６０％硝酸２５ｇ／Ｌを
含む水溶液をアンモニアでｐＨ２．０に調整した処理液
に１５秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わず乾燥したのち、三
号珪酸ソーダ５０ｇ／Ｌと水酸化ナトリウム２ｇ／Ｌを
含む水溶液に３０秒間浸漬し、試験片を作製した。外観
を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００２３】実施例４ 溶融亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
モリブデン酸ソーダ１５ｇ／Ｌ、亜リン酸２０ｇ／Ｌ、
６０％硝酸２５ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐＨ
２．０に調整した処理液に２０秒間浸漬し、濯ぎ工程を
行わず、乾燥した物を５Ｇ０１８（日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥した。外観を目視で評価し、耐食性は
１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）
結果より評価した。
モリブデン酸ソーダ１５ｇ／Ｌ、亜リン酸２０ｇ／Ｌ、
６０％硝酸２５ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐＨ
２．０に調整した処理液に２０秒間浸漬し、濯ぎ工程を
行わず、乾燥した物を５Ｇ０１８（日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥した。外観を目視で評価し、耐食性は
１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）
結果より評価した。
【００２４】実施例５ 電気亜鉛めっきした鉄板（５０×１００×１ｍｍ）をｐ
Ｈ１．０の硝酸クロム１５ｇ／Ｌ、バナジン酸アンモン
２ｇ／Ｌ、次亜リン酸２０ｇ／Ｌ、６０％硝酸１８ｇ／
Ｌを含む処理液に２０秒間浸漬し、濯ぎ工程を行わず乾
燥した物を５Ｇ０１８（日本表面化学（株）製）に浸漬
し乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、耐
食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
Ｈ１．０の硝酸クロム１５ｇ／Ｌ、バナジン酸アンモン
２ｇ／Ｌ、次亜リン酸２０ｇ／Ｌ、６０％硝酸１８ｇ／
Ｌを含む処理液に２０秒間浸漬し、濯ぎ工程を行わず乾
燥した物を５Ｇ０１８（日本表面化学（株）製）に浸漬
し乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、耐
食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
【００２５】実施例６ 亜鉛めっきした鉄板（５０×１００×１ｍｍ）をバナジ
ン酸アンモン１０ｇ／Ｌ、硝酸クロム２０ｇ／Ｌ、７５
％リン酸２０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸２０ｇ／Ｌ、コロ
イダルシリカ２０ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐ
Ｈ２．０に調整した処理液で電流密度１Ａ／ｄｍ２、電
解時間２分間の陰極電解を行った後濯ぎ工程を行わず乾
燥しさらに５Ｇ０１８（日本表面化学（株）製）に浸漬
し、乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、
耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２
３７１）結果より評価した。
ン酸アンモン１０ｇ／Ｌ、硝酸クロム２０ｇ／Ｌ、７５
％リン酸２０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸２０ｇ／Ｌ、コロ
イダルシリカ２０ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐ
Ｈ２．０に調整した処理液で電流密度１Ａ／ｄｍ２、電
解時間２分間の陰極電解を行った後濯ぎ工程を行わず乾
燥しさらに５Ｇ０１８（日本表面化学（株）製）に浸漬
し、乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、
耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２
３７１）結果より評価した。
【００２６】実施例７ 亜鉛めっきした鉄板（５０×１００×１ｍｍ）をモリブ
デン酸アンモン５ｇ／Ｌ、硝酸クロム２０ｇ／Ｌ、亜リ
ン酸２５ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸２０ｇ／Ｌ、コロイダ
ルシリカ２０ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐＨ
３．６に調整した処理液に２分間浸漬後、電流密度１Ａ
／ｄｍ２、電解時間２分間の陰極電解を行い皮膜生成後
水洗し、乾燥せずに５Ｇ０１８（日本表面化学（株）
製）に浸漬しコーティング処理した物を試験片とした。
外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
デン酸アンモン５ｇ／Ｌ、硝酸クロム２０ｇ／Ｌ、亜リ
ン酸２５ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸２０ｇ／Ｌ、コロイダ
ルシリカ２０ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニアでｐＨ
３．６に調整した処理液に２分間浸漬後、電流密度１Ａ
／ｄｍ２、電解時間２分間の陰極電解を行い皮膜生成後
水洗し、乾燥せずに５Ｇ０１８（日本表面化学（株）
製）に浸漬しコーティング処理した物を試験片とした。
外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００２７】実施例８ 電気亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
硝酸クロム１５ｇ／Ｌ、７５％リン酸１５ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１５ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に５秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わずに
乾燥した後スカイハロートップコートＦ（日本特殊塗料
（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイハロー
トップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルク
リヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して
作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
硝酸クロム１５ｇ／Ｌ、７５％リン酸１５ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１５ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に５秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わずに
乾燥した後スカイハロートップコートＦ（日本特殊塗料
（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイハロー
トップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルク
リヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して
作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００２８】実施例９ 電気亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
塩化クロム１２ｇ／Ｌ、７５％リン酸２０ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１０ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に７秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わずに
乾燥した後シルビアＵ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬
したのち乾燥し試験片を作製した。外観を目視で評価
し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試験後の残存
面積にて評価し、耐食性はシルビアＵの代わりにＧＸ−
２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
塩化クロム１２ｇ／Ｌ、７５％リン酸２０ｇ／Ｌ、６
７．５％硝酸１０ｇ／Ｌを含みアンモニアでｐＨ１．８
に調整した処理液に７秒間浸漬後、濯ぎ工程を行わずに
乾燥した後シルビアＵ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬
したのち乾燥し試験片を作製した。外観を目視で評価
し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試験後の残存
面積にて評価し、耐食性はシルビアＵの代わりにＧＸ−
２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
【００２９】実施例１０ 溶融亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
ｐＨ１．８の硫酸クロム１０ｇ／Ｌ、塩酸１．５ｇ／
Ｌ、６０％硫酸１ｇ／Ｌを含む処理液に１０秒間浸漬
し、濯ぎ工程を行わず乾燥した後、コロイダルシリカ１
２０ｇ／Ｌ、カ性カリ２ｇ／Ｌ、カ性ソ−ダ５ｇ／Ｌを
含む処理液に５０℃−３０秒浸漬して試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水
噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
ｐＨ１．８の硫酸クロム１０ｇ／Ｌ、塩酸１．５ｇ／
Ｌ、６０％硫酸１ｇ／Ｌを含む処理液に１０秒間浸漬
し、濯ぎ工程を行わず乾燥した後、コロイダルシリカ１
２０ｇ／Ｌ、カ性カリ２ｇ／Ｌ、カ性ソ−ダ５ｇ／Ｌを
含む処理液に５０℃−３０秒浸漬して試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水
噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００３０】実施例１１ 溶融亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
ｐＨ１．８の酢酸クロム１０ｇ／Ｌ、塩酸１．５ｇ／
Ｌ、６０％硫酸１ｇ／Ｌ、リン酸１ｇ／Ｌを含む処理液
に１０秒間浸漬し、濯ぎ工程を行わず乾燥した後、シル
ビアＵ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し
試験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は
碁盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、
耐食性はシルビアＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリ
ルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥
して作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試
験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
ｐＨ１．８の酢酸クロム１０ｇ／Ｌ、塩酸１．５ｇ／
Ｌ、６０％硫酸１ｇ／Ｌ、リン酸１ｇ／Ｌを含む処理液
に１０秒間浸漬し、濯ぎ工程を行わず乾燥した後、シル
ビアＵ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し
試験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は
碁盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、
耐食性はシルビアＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリ
ルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥
して作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試
験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００３１】実施例１２ 亜鉛−ニッケル合金めっきした鉄板（１００×１００×
１ｍｍ）を、塩化クロム４ｇ／Ｌ、フッ化アンモニウム
６ｇ／Ｌ、７５％硫酸２ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニ
アでｐＨ２．０に調整した処理液に１０秒間浸漬し濯ぎ
工程せずに乾燥した後皮膜生成後、シルビアＵ（日本特
殊塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビ
アＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗
装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した
試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
１ｍｍ）を、塩化クロム４ｇ／Ｌ、フッ化アンモニウム
６ｇ／Ｌ、７５％硫酸２ｇ／Ｌを含む水溶液をアンモニ
アでｐＨ２．０に調整した処理液に１０秒間浸漬し濯ぎ
工程せずに乾燥した後皮膜生成後、シルビアＵ（日本特
殊塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビ
アＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗
装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した
試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００３２】実施例１３ 亜鉛−鉄合金めっきした鉄板（１００×１００×１ｍ
ｍ）をｐＨ１．６の酢酸クロム６ｇ／Ｌ、フッ酸１ｇ／
Ｌ、リン酸５ｇ／Ｌ、硫酸２ｇ／Ｌを含む処理液に５秒
間浸漬し濯ぎ工程なしで乾燥後、スカイハロートップコ
ートＦ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し
試験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は
碁盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、
耐食性はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−
２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
ｍ）をｐＨ１．６の酢酸クロム６ｇ／Ｌ、フッ酸１ｇ／
Ｌ、リン酸５ｇ／Ｌ、硫酸２ｇ／Ｌを含む処理液に５秒
間浸漬し濯ぎ工程なしで乾燥後、スカイハロートップコ
ートＦ（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し
試験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は
碁盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、
耐食性はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−
２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
【００３３】実施例１４ 電気亜鉛めっきした鉄板を硫酸アルミニウム７．５ｇ／
Ｌ、リン酸１０ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸４．５ｇ／Ｌを
含むｐＨ３．０の水溶液に１２秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性
は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７
１）結果より評価した。
Ｌ、リン酸１０ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸４．５ｇ／Ｌを
含むｐＨ３．０の水溶液に１２秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性
は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７
１）結果より評価した。
【００３４】実施例１５ 亜鉛めっきした鉄板を硝酸アルミニウム８．５ｇ／Ｌ、
三号珪酸ソーダ９０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸５ｇ／Ｌを
含むｐＨ２．２の水溶液に１０秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性
は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７
１）結果より評価した。
三号珪酸ソーダ９０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸５ｇ／Ｌを
含むｐＨ２．２の水溶液に１０秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性
は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７
１）結果より評価した。
【００３５】実施例１６ 亜鉛めっきした鉄板を硫酸アルミニウム５ｇ／Ｌ、リン
酸５ｇ／Ｌ、塩酸２ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸３ｇ／Ｌを
含むｐＨ２．８の水溶液に２０秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥した後、スカイハロートップコートＦ（日本特
殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイ
ハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アク
リルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾
燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
酸５ｇ／Ｌ、塩酸２ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸３ｇ／Ｌを
含むｐＨ２．８の水溶液に２０秒間浸漬し濯ぎ工程を行
わず乾燥した後、スカイハロートップコートＦ（日本特
殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイ
ハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アク
リルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾
燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００３６】実施例１７ 亜鉛めっきした鉄板をｐＨ３．０の硫酸アルミニウム１
５ｇ／Ｌ、三号珪酸ソーダ１７ｇ／Ｌ、フッ酸５ｇ／
Ｌ、リン酸２ｇ／Ｌ、酢酸２ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸５
ｇ／Ｌを含む処理液に１５秒間浸漬し、濯ぎ工程せずに
乾燥した後、珪酸カリウム８０ｇ／Ｌ、カ性カリ７ｇ／
Ｌ、カタロイドＳＩ−３０（触媒化成（株）製）２０ｇ
／Ｌを含む処理液に３０秒浸漬して試験片を作製した。
外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
５ｇ／Ｌ、三号珪酸ソーダ１７ｇ／Ｌ、フッ酸５ｇ／
Ｌ、リン酸２ｇ／Ｌ、酢酸２ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸５
ｇ／Ｌを含む処理液に１５秒間浸漬し、濯ぎ工程せずに
乾燥した後、珪酸カリウム８０ｇ／Ｌ、カ性カリ７ｇ／
Ｌ、カタロイドＳＩ−３０（触媒化成（株）製）２０ｇ
／Ｌを含む処理液に３０秒浸漬して試験片を作製した。
外観を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧
試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００３７】実施例１８ 亜鉛−鉄合金めっきした鉄板に硝酸クロム５ｇ／Ｌ、硝
酸２ｇ／Ｌ、硫酸２ｇ／Ｌを含むｐＨ３．０に調整した
処理液を２秒間浸漬し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、Ｇ
Ｘ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学
（株）製）に浸漬し乾燥して試験片を作製した。外観を
目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試
験後の残存面積にて評価し、耐食性は１４４時間後の塩
水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
酸２ｇ／Ｌ、硫酸２ｇ／Ｌを含むｐＨ３．０に調整した
処理液を２秒間浸漬し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、Ｇ
Ｘ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学
（株）製）に浸漬し乾燥して試験片を作製した。外観を
目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試
験後の残存面積にて評価し、耐食性は１４４時間後の塩
水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
【００３８】実施例１９ 溶融亜鉛めっきした鉄板に塩化クロム１０ｇ／Ｌ、硝酸
１０ｇ／Ｌ、リン酸１５ｇ／Ｌを含むｐＨ２．３に調整
した処理液を塗布し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、ＧＸ
−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学
（株）製）に浸漬し乾燥して試験片を作製した。外観を
目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試
験後の残存面積にて評価し、耐食性は１４４時間後の塩
水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
１０ｇ／Ｌ、リン酸１５ｇ／Ｌを含むｐＨ２．３に調整
した処理液を塗布し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、ＧＸ
−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学
（株）製）に浸漬し乾燥して試験片を作製した。外観を
目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく離試
験後の残存面積にて評価し、耐食性は１４４時間後の塩
水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
【００３９】実施例２０ 亜鉛めっきした鉄板を硫酸鉄７ｇ／Ｌ、リン酸１２ｇ／
Ｌ、塩酸１ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸２ｇ／Ｌを含むｐＨ
２．７の水溶液に１５秒間浸漬し濯ぎ工程を行わず乾燥
した後、スカイハロートップコートＦ（日本特殊塗料
（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイハロー
トップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルク
リヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して
作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
Ｌ、塩酸１ｇ／Ｌ、６７．５％硝酸２ｇ／Ｌを含むｐＨ
２．７の水溶液に１５秒間浸漬し濯ぎ工程を行わず乾燥
した後、スカイハロートップコートＦ（日本特殊塗料
（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はスカイハロー
トップコートＦの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルク
リヤー塗装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して
作成した試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００４０】実施例２１ 亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を硝酸
マグネシウム２０ｇ／Ｌ、硫酸１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
２０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸１ｇ／Ｌを含む水溶液をア
ンモニアでｐＨ２．１に調整した処理液で電流密度２Ａ
／ｄｍ２、電解時間６０秒の陰極電解を行った後、濯ぎ
工程を行わず乾燥した。外観を目視で評価し、耐食性は
１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）
結果より評価した。
マグネシウム２０ｇ／Ｌ、硫酸１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
２０ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸１ｇ／Ｌを含む水溶液をア
ンモニアでｐＨ２．１に調整した処理液で電流密度２Ａ
／ｄｍ２、電解時間６０秒の陰極電解を行った後、濯ぎ
工程を行わず乾燥した。外観を目視で評価し、耐食性は
１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）
結果より評価した。
【００４１】実施例２２ 亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を硝酸
マグネシウム１８ｇ／Ｌ、硫酸１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
１５ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸１ｇ／Ｌを含む水溶液をア
ンモニアでｐＨ１．７に調整した処理液で電流密度３Ａ
／ｄｍ２、電解時間３０秒の陰極電解を行った後、濯ぎ
工程を行わず乾燥し更に、スカイハロートップコートＦ
（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片
を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目
セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性
はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５
Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に
浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の
塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
マグネシウム１８ｇ／Ｌ、硫酸１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
１５ｇ／Ｌ、６２．５％硝酸１ｇ／Ｌを含む水溶液をア
ンモニアでｐＨ１．７に調整した処理液で電流密度３Ａ
／ｄｍ２、電解時間３０秒の陰極電解を行った後、濯ぎ
工程を行わず乾燥し更に、スカイハロートップコートＦ
（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片
を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目
セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性
はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５
Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に
浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の
塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
【００４２】比較例１ 表面に何の処理もしていない亜鉛めっきした鉄板（５０
×１００×１ｍｍ）を試験片とし、塩水噴霧試験（ＪＩ
Ｓ Ｚ ２３７１）における白錆発生までの時間を調査
した。
×１００×１ｍｍ）を試験片とし、塩水噴霧試験（ＪＩ
Ｓ Ｚ ２３７１）における白錆発生までの時間を調査
した。
【００４３】比較例２ 亜鉛めっきした鉄板（５０×１００×１ｍｍ）を市販の
３価クロメート処理液（アイディプＺ−３４８：アイコ
ーケミカル（株））に１分間浸漬し皮膜生成後水洗し、
乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、耐食
性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）における白
錆発生までの時間を調査した。
３価クロメート処理液（アイディプＺ−３４８：アイコ
ーケミカル（株））に１分間浸漬し皮膜生成後水洗し、
乾燥した物を試験片とした。外観を目視で評価し、耐食
性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）における白
錆発生までの時間を調査した。
【００４４】比較例３ 亜鉛めっきした鉄板（５０×１００×１ｍｍ）をプレパ
レンＺ（日本パーカライジング（株））にて表面調整
後、７０℃に加温した市販のリン酸塩皮膜処理液（パル
ボンド３３００：日本パーカライジング（株））に１５
秒間浸漬し皮膜生成後水洗し、六価クロムを用いた後処
理を施さず乾燥した後、スカイハロートップコートＦ
（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片
を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目
セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性
はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５
Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に
浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の
塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
レンＺ（日本パーカライジング（株））にて表面調整
後、７０℃に加温した市販のリン酸塩皮膜処理液（パル
ボンド３３００：日本パーカライジング（株））に１５
秒間浸漬し皮膜生成後水洗し、六価クロムを用いた後処
理を施さず乾燥した後、スカイハロートップコートＦ
（日本特殊塗料（株）製）に浸漬したのち乾燥し試験片
を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目
セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性
はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２３５
Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）製）に
浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時間後の
塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価し
た。
【００４５】比較例４ ３５％過酸化水素３５ｇ／Ｌ、６２％硝酸を１０ｇ／
Ｌ、硫酸チタン０．５ｇ／Ｌを含有するｐＨ１．８処理
液で亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
６０秒間浸漬し化成処理を施した。水洗し乾燥した物を
試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
Ｌ、硫酸チタン０．５ｇ／Ｌを含有するｐＨ１．８処理
液で亜鉛めっきした鉄板（１００×１００×１ｍｍ）を
６０秒間浸漬し化成処理を施した。水洗し乾燥した物を
試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
【００４６】比較例５ ３５％過酸化水素３０ｇ／Ｌ、６２％硝酸を１５ｇ／
Ｌ、コロイダルシリカ７０ｇ／Ｌ、硫酸チタン０．３ｇ
／Ｌを含有するｐＨ１．６処理液で亜鉛めっきした鉄板
（１００×１００×１ｍｍ）を６０秒間浸漬し化成処理
を施した。水洗し乾燥した後、スカイハロートップコー
トＦ（日本特殊塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試
験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁
盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐
食性はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２
３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ ２３７１）結果より評
価した。
Ｌ、コロイダルシリカ７０ｇ／Ｌ、硫酸チタン０．３ｇ
／Ｌを含有するｐＨ１．６処理液で亜鉛めっきした鉄板
（１００×１００×１ｍｍ）を６０秒間浸漬し化成処理
を施した。水洗し乾燥した後、スカイハロートップコー
トＦ（日本特殊塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試
験片を作製した。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁
盤目セロテープはく離試験後の残存面積にて評価し、耐
食性はスカイハロートップコートＦの代わりにＧＸ−２
３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本表面化学（株）
製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を用いて１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ ２３７１）結果より評
価した。
【００４７】比較例６ ３５％過酸化水素５０ｇ／Ｌ、６２％硝酸を５ｇ／Ｌ、
コロイダルシリカ１００ｇ／Ｌ、硫酸チタン０．３ｇ／
Ｌを含有するｐＨ２．０の処理液で亜鉛めっきした鉄板
（１００×１００×１ｍｍ）を６５秒間浸漬し化成処理
を施した。水洗し乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊塗
料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。
外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープは
く離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビアＵ
の代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日
本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した試験片
を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２
３７１）結果より評価した。
コロイダルシリカ１００ｇ／Ｌ、硫酸チタン０．３ｇ／
Ｌを含有するｐＨ２．０の処理液で亜鉛めっきした鉄板
（１００×１００×１ｍｍ）を６５秒間浸漬し化成処理
を施した。水洗し乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊塗
料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。
外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープは
く離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビアＵ
の代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日
本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した試験片
を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２
３７１）結果より評価した。
【００４８】比較例７ モリブデン酸ナトリウム１２．１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
１４．７ｇ／Ｌを含有する処理液に６０℃−２分浸漬し
て試験片を作製した。外観を目視で評価し、耐食性は１
４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結
果より評価した。
１４．７ｇ／Ｌを含有する処理液に６０℃−２分浸漬し
て試験片を作製した。外観を目視で評価し、耐食性は１
４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結
果より評価した。
【００４９】比較例８ モリブデン酸ナトリウム１２．１ｇ／Ｌ、７５％リン酸
１４．７ｇ／Ｌ、珪酸ソーダ１０ｇ／Ｌを含有する処理
液に６０℃−２分浸漬後、コロイダルシリカ９０ｇ／
Ｌ、カ性カリ１０ｇ／Ｌ、カ性ソ−ダ２ｇ／Ｌを含む処
理液に５０℃−３０秒浸漬して試験片を作製した。外観
を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
１４．７ｇ／Ｌ、珪酸ソーダ１０ｇ／Ｌを含有する処理
液に６０℃−２分浸漬後、コロイダルシリカ９０ｇ／
Ｌ、カ性カリ１０ｇ／Ｌ、カ性ソ−ダ２ｇ／Ｌを含む処
理液に５０℃−３０秒浸漬して試験片を作製した。外観
を目視で評価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験
（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００５０】比較例９ モリブデン酸ナトリウム０．１ｍｏｌ／Ｌ、リン酸０．
１５ｍｏｌ／Ｌを含有する処理液に６０℃−２分浸漬
後、水洗し乾燥して試験片とした。外観を目視で評価
し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ
２３７１）結果より評価した。
１５ｍｏｌ／Ｌを含有する処理液に６０℃−２分浸漬
後、水洗し乾燥して試験片とした。外観を目視で評価
し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ
２３７１）結果より評価した。
【００５１】比較例１０ 亜鉛めっきした鉄板を硝酸アルミニウム８ｇ／Ｌ、三号
珪酸ソーダ９５ｇ／Ｌ、を含む水溶液に１５秒間浸漬し
濯ぎ工程を行わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評
価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
珪酸ソーダ９５ｇ／Ｌ、を含む水溶液に１５秒間浸漬し
濯ぎ工程を行わず乾燥し試験片とした。外観を目視で評
価し、耐食性は１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００５２】比較例１１ 亜鉛めっきした鉄板を水酸化アルミニウム３ｇ／Ｌ、三
号珪酸ソーダ１００ｇ／Ｌを含む水溶液に１０秒間浸漬
し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊
塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビ
アＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗
装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した
試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
号珪酸ソーダ１００ｇ／Ｌを含む水溶液に１０秒間浸漬
し濯ぎ工程を行わず乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊
塗料（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製し
た。外観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテー
プはく離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビ
アＵの代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗
装：日本表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した
試験片を用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ
Ｚ ２３７１）結果より評価した。
【００５３】比較例１２ 亜鉛めっきした鉄板に市販のクロメート剤（ローメイト
６２：日本表面化学（株）製）を用いて既存のクロメー
ト皮膜を生成後、２００℃、２時間の加熱処理を行ない
試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
６２：日本表面化学（株）製）を用いて既存のクロメー
ト皮膜を生成後、２００℃、２時間の加熱処理を行ない
試験片とした。外観を目視で評価し、耐食性は１４４時
間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）結果より
評価した。
【００５４】比較例１３ 亜鉛めっきした鉄板を塩化亜鉛１５ｇ／Ｌ、珪酸ソーダ
３ｇ／Ｌを含む水溶液に６０℃、１０分間浸漬し濯ぎ工
程を行わず乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊塗料
（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビアＵの
代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本
表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を
用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
３ｇ／Ｌを含む水溶液に６０℃、１０分間浸漬し濯ぎ工
程を行わず乾燥した後、シルビアＵ（日本特殊塗料
（株）製）を塗布したのち乾燥し試験片を作製した。外
観を目視で評価し、塗装下地性は碁盤目セロテープはく
離試験後の残存面積にて評価し、耐食性はシルビアＵの
代わりにＧＸ−２３５Ｔ（アクリルクリヤー塗装：日本
表面化学（株）製）に浸漬し乾燥して作成した試験片を
用いて１４４時間後の塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３
７１）結果より評価した。
【００５５】
【表１】
【表２】
Claims (13)
- 【請求項１】 金属の表面を水性酸性液状組成物による
層で被覆する工程及び前記水性酸性液状組成物層を濯ぎ
を行わず乾燥する工程からなる金属の保護皮膜形成方法
であって、前記水性酸性液状組成物が、Ａ）Ｍｏ、Ｗ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ及び三価のク
ロムから成る群から選択される少なくとも一つの供給
源、Ｂ）酸化性物質の供給源、並びにＣ）リンの酸素
酸、酸素酸塩又はこれらの無水物を含有する金属の保護
皮膜形成方法。 - 【請求項２】 前記水性酸性液状組成物が、Ａ）０．０
１〜１００ｇ／Ｌの三価のクロムイオン、Ｂ）０．０１
〜１００ｇ／Ｌの硝酸イオン、及びＣ）０．１〜２００
ｇ／Ｌのリン酸イオンを含有する請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 金属の表面を水性酸性液状組成物による
層で被覆する工程及び前記水性酸性液状組成物層を濯ぎ
を行わず乾燥する工程からなる金属の保護皮膜形成方法
であって、前記水性酸性液状組成物が、Ａ）０．０１〜
１５０ｇ／Ｌの三価のクロムイオン、並びにＢ）０．０
１〜１００ｇ／Ｌの塩素、フッ素、硫酸イオン、酢酸イ
オン、蟻酸イオン、琥珀酸イオン及びグリコール酸イオ
ンから成る群から選択される少なくとも１種を含有する
金属の保護皮膜形成方法。 - 【請求項４】 金属の表面を水性酸性液状組成物による
層で被覆する工程及び前記水性酸性液状組成物層を濯ぎ
を行わず乾燥する工程からなる金属の保護皮膜形成方法
であって、前記水性酸性液状組成物が、Ａ）０．０１〜
１５０ｇ／Ｌの鉄、コバルト、ニッケル、マグネシウ
ム、カルシウム及びアルミニウムから成る群から選択さ
れる少なくとも一種、Ｂ）有機酸及び無機酸から成る群
から選択される少なくとも一種、及びＣ）任意成分とし
てフッ素を含有する金属の保護皮膜形成方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の方法に使用する水性酸
性液状組成物であって、Ａ）Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｓｒ及び三価のクロムから成る
群から選択される少なくとも一つの供給源、Ｂ）過酸化
物、塩素酸、臭素酸、硝酸、又はこれらの塩、並びに
Ｃ）正リン酸、縮合リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、若
しくはこれらの塩又はこれらの無水物から成る金属の保
護皮膜形成用処理剤。 - 【請求項６】 請求項４に記載の方法に使用する水性酸
性液状組成物であって、Ａ）０．０１〜１５０ｇ／Ｌの
マグネシウム又はアルミニウム、Ｂ）塩酸、硫酸、硝
酸、過酸化水素、リン酸、蟻酸、酢酸、琥珀酸、又はカ
ルボン酸、及びＣ）任意成分としてフッ素から成る金属
の保護皮膜形成用処理剤。 - 【請求項７】 請求項３に記載の方法に使用する水性酸
性液状組成物であって、Ａ）０．０１〜１５０ｇ／Ｌの
三価のクロムイオン、並びにＢ）０．０１〜１００ｇ／
Ｌの塩素、フッ素、硫酸イオン、及び酢酸イオンから成
る群から選択される少なくとも１種、並びにＣ）任意成
分としてリン酸及び硝酸イオンから成る群から選択され
る少なくとも１種から成る金属の保護皮膜形成用処理
剤。 - 【請求項８】 前記処理剤がさらにアルカリ土類金属、
ケイ素化合物、及びアルミナゾルから成る群から選択さ
れる少なくとも１種、シランカップリング剤、並びに有
機カルボン酸から成る群から選択される少なくとも一種
を含有する請求項５〜７のいずれか一の請求項に記載の
金属の保護皮膜形成用処理剤。 - 【請求項９】 前記金属表面に請求項１〜４のいずれか
一の請求項に記載の方法により保護皮膜を形成した後、
更に、ケイ素化合物含有水溶液、及び樹脂並びに／又は
無機コロイド若しくはｐＨが７．５以上の水溶液を接触
させる金属の保護皮膜形成方法。 - 【請求項１０】 前記ケイ素化合物が珪酸ナトリウム、
珪酸カリウム、珪酸リチウム、又は粒径５００ｎｍ以下
のコロイダルシリカである請求項８に記載の処理剤。 - 【請求項１１】 前記ケイ素化合物が珪酸ナトリウム、
珪酸カリウム、珪酸リチウム、又は粒径５００ｎｍ以下
のコロイダルシリカである請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記金属表面に請求項１〜４、９及び
１１のいずれか一の請求項に記載の方法により保護皮膜
を形成した後、更に有機又は無機及びこれらの複合防錆
皮膜をオーバーコートする金属の保護皮膜形成方法。 - 【請求項１３】 前記金属がＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、
Ｆｅ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｍｇ又はこれらの合金である請求項
１〜４、９、１１及び１２のいずれか一の請求項に記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13971498A JP3987633B2 (ja) | 1998-05-21 | 1998-05-21 | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13971498A JP3987633B2 (ja) | 1998-05-21 | 1998-05-21 | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335865A true JPH11335865A (ja) | 1999-12-07 |
| JP3987633B2 JP3987633B2 (ja) | 2007-10-10 |
Family
ID=15251716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13971498A Expired - Lifetime JP3987633B2 (ja) | 1998-05-21 | 1998-05-21 | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3987633B2 (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055390A1 (fr) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Procede d'obtention d'une tole d'acier traitee en surface, tole d'acier traitee en surface, et tole d'acier traitee en surface revetue de resine organique |
| JP2002266080A (ja) * | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Nippon Paint Co Ltd | リン酸塩化成処理液、化成処理方法および化成処理鋼板 |
| JP2002317278A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Kobe Steel Ltd | 加工性及び耐食性に優れた被覆鋼板 |
| JP2002327280A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 金属表面処理剤 |
| JP2002332575A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 化成処理剤及び処理方法 |
| US6719852B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-04-13 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film and method for forming the same |
| US6858098B2 (en) | 2001-11-30 | 2005-02-22 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film, method for forming the same |
| JP2005097669A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Ishihara Chem Co Ltd | メッキ表面の後処理液、及び後処理方法 |
| JP2005206872A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 黒色被膜剤及び黒色被膜形成方法 |
| JP2005281852A (ja) * | 2004-03-02 | 2005-10-13 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | アルミニウム部材及びその製造方法と製造用薬剤 |
| JP2006009089A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Dipsol Chem Co Ltd | ニッケル、銅又は銀を含む基体表面のための処理液、その調製方法及び表面処理方法 |
| JP2007277690A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Million Kagaku Kk | マグネシウム合金の化成処理液およびこれを用いた化成処理方法ならびに化成処理物 |
| WO2007134152A1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa. | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coating on metal surfaces |
| JP2009041092A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Daiwa Fine Chemicals Co Ltd (Laboratory) | 亜鉛又は亜鉛合金めっき皮膜用の化成処理液及びそれを用いた防食皮膜の形成方法 |
| JP2010515825A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-05-13 | ポスコ | 亜鉛及び亜鉛系合金被膜を有する鋼板用コーティング組成物、これを利用した被膜形成方法、及びこれにより形成された被膜を有する鋼板 |
| JP2010111898A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 化成処理金属板およびその製造方法 |
| CN107488854A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-12-19 | 长春长光宇航复合材料有限公司 | 一种氰酸酯树脂基复合材料光学镜面及其制备方法 |
| WO2018074298A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 日新製鋼株式会社 | 表面処理された亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| US10156016B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
-
1998
- 1998-05-21 JP JP13971498A patent/JP3987633B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055390A1 (fr) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Procede d'obtention d'une tole d'acier traitee en surface, tole d'acier traitee en surface, et tole d'acier traitee en surface revetue de resine organique |
| JP2002266080A (ja) * | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Nippon Paint Co Ltd | リン酸塩化成処理液、化成処理方法および化成処理鋼板 |
| JP2002317278A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Kobe Steel Ltd | 加工性及び耐食性に優れた被覆鋼板 |
| JP2002327280A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 金属表面処理剤 |
| JP2002332575A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 化成処理剤及び処理方法 |
| US7914627B2 (en) | 2001-11-30 | 2011-03-29 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film, method for forming the same |
| US7745008B2 (en) | 2001-11-30 | 2010-06-29 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film, method for forming the same |
| US6858098B2 (en) | 2001-11-30 | 2005-02-22 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film, method for forming the same |
| US6719852B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-04-13 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Processing solution for forming hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film on zinc or zinc alloy plating layers, hexavalent chromium free and corrosion resistant conversion film and method for forming the same |
| JP2005097669A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Ishihara Chem Co Ltd | メッキ表面の後処理液、及び後処理方法 |
| JP2005206872A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 黒色被膜剤及び黒色被膜形成方法 |
| JP4738747B2 (ja) * | 2004-01-22 | 2011-08-03 | 日本表面化学株式会社 | 黒色被膜剤及び黒色被膜形成方法 |
| JP2005281852A (ja) * | 2004-03-02 | 2005-10-13 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | アルミニウム部材及びその製造方法と製造用薬剤 |
| JP4628726B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2011-02-09 | 日本表面化学株式会社 | アルミニウム部材及びその製造方法と製造用薬剤 |
| JP2006009089A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Dipsol Chem Co Ltd | ニッケル、銅又は銀を含む基体表面のための処理液、その調製方法及び表面処理方法 |
| JP2007277690A (ja) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Million Kagaku Kk | マグネシウム合金の化成処理液およびこれを用いた化成処理方法ならびに化成処理物 |
| WO2007134152A1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa. | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coating on metal surfaces |
| US9487866B2 (en) | 2006-05-10 | 2016-11-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coatings on metal surfaces |
| JP2009041092A (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Daiwa Fine Chemicals Co Ltd (Laboratory) | 亜鉛又は亜鉛合金めっき皮膜用の化成処理液及びそれを用いた防食皮膜の形成方法 |
| JP2010515825A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-05-13 | ポスコ | 亜鉛及び亜鉛系合金被膜を有する鋼板用コーティング組成物、これを利用した被膜形成方法、及びこれにより形成された被膜を有する鋼板 |
| US8216694B2 (en) | 2007-08-24 | 2012-07-10 | Posco | Coating composition for steel sheets having zinc and zinc alloy coating layer, method for forming coating layer using the coating composition and steel sheet having the coating layer formed thereof |
| JP2010111898A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 化成処理金属板およびその製造方法 |
| US10156016B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
| US11085115B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-08-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
| WO2018074298A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 日新製鋼株式会社 | 表面処理された亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| JPWO2018074298A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2018-10-18 | 日新製鋼株式会社 | 表面処理された亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
| CN107488854A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-12-19 | 长春长光宇航复合材料有限公司 | 一种氰酸酯树脂基复合材料光学镜面及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3987633B2 (ja) | 2007-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 | |
| EP1451388B1 (en) | Post-treatment for metal coated substrates | |
| JPH11335865A (ja) | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 | |
| JP2003171778A (ja) | 金属の保護皮膜形成方法及び金属の保護皮膜 | |
| JPS6136588B2 (ja) | ||
| JP2680618B2 (ja) | 金属のりん酸塩処理方法 | |
| WO2004055237A1 (ja) | 金属の表面処理用処理液及び表面処理方法 | |
| JP5462467B2 (ja) | 金属材料用化成処理液および処理方法 | |
| EP1433875A1 (en) | Chemical conversion coating agent and surface-treated metal | |
| JPH0137478B2 (ja) | ||
| AU700492B2 (en) | Method of applying phosphate coatings to metal surfaces | |
| JP5215043B2 (ja) | 金属の表面処理用処理液及び表面処理方法 | |
| JP2000199077A (ja) | 金属表面処理用組成物及び表面処理液ならびに表面処理方法 | |
| US4637838A (en) | Process for phosphating metals | |
| EP0119608B1 (en) | Coating composite for extended corrosion resistance | |
| JP3137535B2 (ja) | 塗装性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板複合体、およびその製造方法 | |
| JP2003213446A (ja) | 金属表面の黒色皮膜形成処理剤と処理方法 | |
| JP2005325401A (ja) | 亜鉛又は亜鉛系合金メッキ鋼材の表面処理方法 | |
| JP3088623B2 (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛皮膜形成方法 | |
| JPH0819531B2 (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 | |
| JP3737168B2 (ja) | 高白色で塗装性に優れた電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| US5888315A (en) | Composition and process for forming an underpaint coating on metals | |
| JP5300113B2 (ja) | 金属表面処理剤、金属表面処理剤を用いた金属表面処理方法及び表面処理を行った鉄部品 | |
| US4497666A (en) | Process for the treatment of phosphatized metal surfaces with a composition comprising trivalent titanium | |
| JPH0762554A (ja) | 亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050422 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050422 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061121 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070710 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070713 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100720 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100720 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110720 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110720 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120720 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120720 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130720 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |