JPS588053B2 - 熱可塑性ポリウレタン組成物からなる磁気テ−プおよび該磁気テ−プの製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン組成物からなる磁気テ−プおよび該磁気テ−プの製造方法Info
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- JPS588053B2 JPS588053B2 JP56095181A JP9518181A JPS588053B2 JP S588053 B2 JPS588053 B2 JP S588053B2 JP 56095181 A JP56095181 A JP 56095181A JP 9518181 A JP9518181 A JP 9518181A JP S588053 B2 JPS588053 B2 JP S588053B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般的にはポリウレタン樹脂類に関する。
更に詳細には本発明はオーディオ、ビデオおよびコンピ
ューター用に適した磁気テープの製造に使用するように
特に設計されたポリウレタン樹脂類に関する。
ューター用に適した磁気テープの製造に使用するように
特に設計されたポリウレタン樹脂類に関する。
磁気テープはおおむね磁性酸化鉄の被膜を適当な可撓性
支持体、好ましくはポリエステルフイルムに結合させる
ことによって製造される。
支持体、好ましくはポリエステルフイルムに結合させる
ことによって製造される。
磁気テープで使用される樹脂の役割は磁性材料を保持お
よび結合することである。
よび結合することである。
この磁性材料を録音を可能にするための基本的材料であ
る。
る。
明らかに、磁性酸化鉄の支持体への接合量が高まれば高
まるほど、より一層良好なテープが得られる。
まるほど、より一層良好なテープが得られる。
もちろん、結合剤は完成テープにいかなる不都合な特性
も与えてはならない。
も与えてはならない。
ジイソシアネートをポリエステルと反応させることによ
るポリウレタン樹脂類の製造を教示した公知文献は多数
ある。
るポリウレタン樹脂類の製造を教示した公知文献は多数
ある。
このポリエステルは連鎖延長剤を使用し、または使用せ
ずに、グリコールをジカルボン酸と反応させることによ
って製造される。
ずに、グリコールをジカルボン酸と反応させることによ
って製造される。
既に発行された本主題に関する米国特許明細書をあげれ
ば次のとうりである。
ば次のとうりである。
２，８７１，２１８；２，８８８，４３２；２，９８３
，７０２ ；３，６６０，３４１ ； ３，３５７，９
５４ ； ３，７ １ ８，５ １ ８ ；３，７５３
，９５３ ； ３，９２３，７４７ ； ３，９ ２
９，７ ３ ２ ；３，９３１，１１３；４，０００，
１１７；４，０ １０，３ １ １ ；および４，０
４ ９，５ ９ ０。
，７０２ ；３，６６０，３４１ ； ３，３５７，９
５４ ； ３，７ １ ８，５ １ ８ ；３，７５３
，９５３ ； ３，９２３，７４７ ； ３，９ ２
９，７ ３ ２ ；３，９３１，１１３；４，０００，
１１７；４，０ １０，３ １ １ ；および４，０
４ ９，５ ９ ０。
しかし、前記明細書のうち、硬化剤または架橋剤を必要
とせずに、磁性酸化鉄を可撓性支持体に結合させ、硬度
、非ブロツキング性、良好な機械特性、および磁性酸化
鉄の高保持力といった必須特性を示す磁気テープをもた
らす効果的な結合剤として機能できるポリウレタン樹脂
の製造を教示したものは皆無である。
とせずに、磁性酸化鉄を可撓性支持体に結合させ、硬度
、非ブロツキング性、良好な機械特性、および磁性酸化
鉄の高保持力といった必須特性を示す磁気テープをもた
らす効果的な結合剤として機能できるポリウレタン樹脂
の製造を教示したものは皆無である。
磁気テープ工業に利用可能な現在のウレタン樹脂製品類
は次の様な欠点を有している。
は次の様な欠点を有している。
（Ａ） ウレタン樹脂製品類の硬度を高め、一方、その
弾性を低下させるためにフエノキシ類、エポキシ類およ
びビニル類の様な非ウレタン樹脂改質剤を配合しなけれ
ばならない。
弾性を低下させるためにフエノキシ類、エポキシ類およ
びビニル類の様な非ウレタン樹脂改質剤を配合しなけれ
ばならない。
（Ｂ） 申し分のない被覆をもたらし、磁気テープの
加工および保管中に出くわす゛ブロツキング“（ｂｌｏ
ｃｋｉｎｇ）”問題を解決するために相当な高いレベル
（樹脂を基準にして１０〜１５Ｗｔ％）で多官能性イソ
シアネートにより該製品を架橋しなければならない。
加工および保管中に出くわす゛ブロツキング“（ｂｌｏ
ｃｋｉｎｇ）”問題を解決するために相当な高いレベル
（樹脂を基準にして１０〜１５Ｗｔ％）で多官能性イソ
シアネートにより該製品を架橋しなければならない。
“プロツキング”という用語は事実上、゜゛粘着性（
ｓｔｉｃｋｉｎｅｓｓ ）”という語の類義語である。
ｓｔｉｃｋｉｎｅｓｓ ）”という語の類義語である。
フイルムまたはテープをロールにまいたとき、自己接着
のために巻きもどし（ほぐし）ができないような状態を
意味する。
のために巻きもどし（ほぐし）ができないような状態を
意味する。
（Ｃ） ウレタン樹脂製品類は最高磁性顔料または磁
性酸化鉄定着力または結合力を有しない。
性酸化鉄定着力または結合力を有しない。
従って、下記の様な独特な特性を全てかねそなえたポリ
ウレタン樹脂類の提供が望まれる。
ウレタン樹脂類の提供が望まれる。
（１）つりあいのとれた機械的性質を有し、非ウレタン
改質剤を配合する必要性がない。
改質剤を配合する必要性がない。
（２）全体的に申し分のない磁気テープ被覆をもたらす
のに架橋する必要がほとんどない。
のに架橋する必要がほとんどない。
これは限定的な改良である。
なぜなら、架橋反応は磁気テープの製造にとって最も重
要であり、磁気テープの製造中コントロールするのが困
難な工程であると思われるからである。
要であり、磁気テープの製造中コントロールするのが困
難な工程であると思われるからである。
（３）ポリマーを架橋させずに使用したいときであって
もプロツキング性は十分である。
もプロツキング性は十分である。
（４）すぐれた磁性顔料結合力が発揮される。
前記の様な望ましい属性を有するポリウレタン樹脂は本
発明のポリウレタン樹脂によってもたらされる。
発明のポリウレタン樹脂によってもたらされる。
本発明のポリウレタン樹脂はすぐれた機械的および熱的
特性、高い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を
有することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物で
あり、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
特性、高い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を
有することを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物で
あり、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
（Ａ）アジピン酸、アゼライン酸、１．１２−ドデヵン
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１，４−シクロへキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル： （Ｂ） エチレングリコール、フロピレングリコール
、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキ
ノンジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群か
ら選択される連鎖延長剤；ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１，４−シクロへキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル： （Ｂ） エチレングリコール、フロピレングリコール
、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキ
ノンジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群か
ら選択される連鎖延長剤；ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
１，４−シクロヘキサンジメタノール対ジカルボン酸の
比率は利用可能なヒドロキシル価によって支配される。
比率は利用可能なヒドロキシル価によって支配される。
このヒドロキシル価は全部で約５０〜約２５０である。
しかし、ポリエステルがアゼライン酸のみから生成され
る場合、そのヒドロキシル価の範囲は約５０〜約２１３
である。
る場合、そのヒドロキシル価の範囲は約５０〜約２１３
である。
例えば、１，１２−ドデカンニ酸のみの場合、ヒドロキ
シル価は約５０〜約２１６である。
シル価は約５０〜約２１６である。
好ましいジイソシアネートはメチレンビスジフエニルジ
イソシアネート（別名、ジフエニルメタンーｐ，ｐ′−
ジイソシアネート、以下、「ＭＤＩ」と呼フ。
イソシアネート（別名、ジフエニルメタンーｐ，ｐ′−
ジイソシアネート、以下、「ＭＤＩ」と呼フ。
）である。利用できるその他のジイソシアネートはテト
ラメチレンジイソシアネート へキサメチレンジイソシ
アネート等の様な脂肪族ジイソシアネート類；シクロへ
キシルジイソシアネート等の様な脂環式ジイソシアネー
ト類；フエニルジイソシアネート、トルエンジイソシア
ネート等の様な芳香族ジイソシアネート類；シシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等の様な二脂環式ジイソ
シアネート類；およびＭＤＩ、ジクロロージフエニルメ
タンジイソシアネート、ジメチルジフエニルメタンジイ
ソシアネート、ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ
ート、ジベンジルジイソシアネート、ジフエニルエーテ
ルジイソシアネート等の様なジアリールジイソシアネー
ト類である。
ラメチレンジイソシアネート へキサメチレンジイソシ
アネート等の様な脂肪族ジイソシアネート類；シクロへ
キシルジイソシアネート等の様な脂環式ジイソシアネー
ト類；フエニルジイソシアネート、トルエンジイソシア
ネート等の様な芳香族ジイソシアネート類；シシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等の様な二脂環式ジイソ
シアネート類；およびＭＤＩ、ジクロロージフエニルメ
タンジイソシアネート、ジメチルジフエニルメタンジイ
ソシアネート、ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ
ート、ジベンジルジイソシアネート、ジフエニルエーテ
ルジイソシアネート等の様なジアリールジイソシアネー
ト類である。
ヒドロキシ末端ポリエステルおよび連鎖延長剤と反応さ
せるのに使用されるジイソシアネートの量はポリエステ
ル組成物中に存在するポリエステルおよび遊離グリコー
ル（もし、あれば）の量に依存する。
せるのに使用されるジイソシアネートの量はポリエステ
ル組成物中に存在するポリエステルおよび遊離グリコー
ル（もし、あれば）の量に依存する。
ジイソシアネートのモル数はポリエステルと連鎖延長剤
（遊離グリコール）のモル数の合計量とおおむね同じで
ある。
（遊離グリコール）のモル数の合計量とおおむね同じで
ある。
従って、生成されるポリウレタン樹脂は遊離のＮＣＯ（
インシアネート）基をほとんど含有しない。
インシアネート）基をほとんど含有しない。
ヒドロキシル基を２個含有するグリコールまたはグリコ
ール類混合物であればいずれも連鎖延長剤として使用で
きる。
ール類混合物であればいずれも連鎖延長剤として使用で
きる。
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオー？、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンジ
（β−ヒドロキシエチル）エーテルまたは反応性ヒドロ
キシル基を２個含有する全ての脂肪族または芳香族分子
などを使用できる。
１，４−ブタンジオー？、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンジ
（β−ヒドロキシエチル）エーテルまたは反応性ヒドロ
キシル基を２個含有する全ての脂肪族または芳香族分子
などを使用できる。
好ましい連鎖延長剤は１，４ーブタンジオールである。
連鎖延長剤の使用量は得られたポリエステル／連鎖延長
剤結合のヒドロキシル価（即チ、約１３０〜約３００の
範囲内のもの）によって制御される。
剤結合のヒドロキシル価（即チ、約１３０〜約３００の
範囲内のもの）によって制御される。
ヒｌ’ロキシル価と当量との関係は次式によって与えら
れる。
れる。
５６，１００
当量＝
ヒドロキシル価
例えば、ポリエステルの官能価が２の場合、分子量は当
量の２倍である。
量の２倍である。
本発明のポリウレタン樹脂類のポリエステル部分の製造
はエステル化触媒または触媒類の組合わせの存在下で実
施できる。
はエステル化触媒または触媒類の組合わせの存在下で実
施できる。
一般的に使用される触媒は例えば、蓚酸スズ、オクタン
酸第１スズ、酸化ジブチルスズ、ジブチルジラウリル酸
スズ、塩化第１スズおよびフフ化第１スズの様なスズの
誘導体である。
酸第１スズ、酸化ジブチルスズ、ジブチルジラウリル酸
スズ、塩化第１スズおよびフフ化第１スズの様なスズの
誘導体である。
所望により、これらスズ触媒をくみあわせて使用するこ
ともできるし、また、これら以外の触媒も使用できる。
ともできるし、また、これら以外の触媒も使用できる。
エステル化反応は不活性雰囲気、即ち、チッ素雰囲気中
で行なう。
で行なう。
こうすることによって、ポリエステルの分解および過剰
着色を防止するのに役立つ。
着色を防止するのに役立つ。
前記の様に、ジイソシアネートと反応させてポリウレタ
ンを生成するのに使用されるヒドロキシ末端ポリエステ
ルは前記のジカルボン酸類の組合わせから生成できる。
ンを生成するのに使用されるヒドロキシ末端ポリエステ
ルは前記のジカルボン酸類の組合わせから生成できる。
例えば、後記の実施例に述べる様に、アジピン酸とアゼ
ライン酸、またはアジピン酸と１，１２−ドデカンニ酸
若しくはアゼライン酸と１，１２−ドデカンニ酸との組
合わせを使用し、得られるポリウレタン生成物に所望の
特性を付与することができ、しかも、制限範囲内のヒド
ロキシル価が認められる。
ライン酸、またはアジピン酸と１，１２−ドデカンニ酸
若しくはアゼライン酸と１，１２−ドデカンニ酸との組
合わせを使用し、得られるポリウレタン生成物に所望の
特性を付与することができ、しかも、制限範囲内のヒド
ロキシル価が認められる。
全ての磁性顔料を本発明で使用できる。
例えば、磁性酸化鉄、磁性コバルト変性酸化鉄、磁性二
酸化クロム、金属鉄、磁性フエライトおよびこれらの組
合わせなどを使用できる。
酸化クロム、金属鉄、磁性フエライトおよびこれらの組
合わせなどを使用できる。
本発明はまた改良された磁気テープおよび該テープの製
造方法に関する。
造方法に関する。
改良された磁気テープは可撓性支持体、磁性顔料塗膜、
および前記塗膜を前記支持体上に結合させるための結合
剤から成る磁気テープであり； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さす、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
および前記塗膜を前記支持体上に結合させるための結合
剤から成る磁気テープであり； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さす、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
（Ａ） アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカ
ンニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択される
ジカルボン酸と１．４−シクロヘキサンジメタノールと
の反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル
価を有するヒドロキシルー末端ポリエステル； （Ｂ） エチレングリコール、フロピレンクリコール
、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１５−ペンタンジオール １６−ヘキサンジオール、１
，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキノン
ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群から選
択される連鎖延長剤；ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
ンニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択される
ジカルボン酸と１．４−シクロヘキサンジメタノールと
の反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル
価を有するヒドロキシルー末端ポリエステル； （Ｂ） エチレングリコール、フロピレンクリコール
、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１５−ペンタンジオール １６−ヘキサンジオール、１
，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキノン
ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群から選
択される連鎖延長剤；ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
本発明はまた、磁性顔料を可撓性支持体に結含させて該
支持体上に磁性顔料の結合塗膜を形成させる方法に関す
る。
支持体上に磁性顔料の結合塗膜を形成させる方法に関す
る。
前記方法は、磁性顔料を結合剤の溶剤溶液と混合し、該
結合剤の溶剤溶液を適当な可撓性支持体に塗布しそして
該溶剤溶液から溶剤を除去して該支持体上に磁性顔料の
結合塗膜を形成させることから成り； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
結合剤の溶剤溶液を適当な可撓性支持体に塗布しそして
該溶剤溶液から溶剤を除去して該支持体上に磁性顔料の
結合塗膜を形成させることから成り； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。
（Ａ）アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデヵン
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル； （Ｂ） エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブクンジオール、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−へ−ｔ−サンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロ
キノンジ（β−ヒドロキシエチル）工ーテルから成る群
から選択される連鎖延長剤：ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および ＣＣ） 前記（５）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル； （Ｂ） エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブクンジオール、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−へ−ｔ−サンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロ
キノンジ（β−ヒドロキシエチル）工ーテルから成る群
から選択される連鎖延長剤：ここで、 前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および ＣＣ） 前記（５）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤
との合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソ
シアネート。
一般的に、磁気テープの製造では磁気性能を極限にまで
高めるためにできるだけ多量の磁性酸化鉄を配合するこ
とが望ましい。
高めるためにできるだけ多量の磁性酸化鉄を配合するこ
とが望ましい。
しかし、酸化物の配合量が高すぎるとフイルム結合性が
損傷される。
損傷される。
このことは酸化物の剥落によって明らかとなる。
酸化物の剥落によって信号のドロップアウト、ヘッドお
よび装置の汚損および耐摩耗性の低下などが生じる。
よび装置の汚損および耐摩耗性の低下などが生じる。
樹脂結合剤の磁性顔料結合能力を比較するため、引張測
定値を使用しフイルム結合性、即ち、各種の結合剤を使
用し異なった磁性酸化物配合量で製造したフイルムの強
度を決定した。
定値を使用しフイルム結合性、即ち、各種の結合剤を使
用し異なった磁性酸化物配合量で製造したフイルムの強
度を決定した。
顔料の配合料が高まるにつれて、顔料配合フイルムの引
張強さはポリマーフイルムの不連続性が高まるために低
下する。
張強さはポリマーフイルムの不連続性が高まるために低
下する。
酸化物を結合しはするが、連続したフイルムを形成する
能力が低い結合剤は一層低い引張強さを示す。
能力が低い結合剤は一層低い引張強さを示す。
また、連続したフイルムを形成する能力の高い結合剤よ
りも一層低い最大顔料配合量で引張強さが全くなくなっ
てしまう。
りも一層低い最大顔料配合量で引張強さが全くなくなっ
てしまう。
本発明のポリウレタン樹脂類は磁気テープにもとめられ
る磁性顔料結合剤の別の重要な要件も充足する。
る磁性顔料結合剤の別の重要な要件も充足する。
即ち、本発明のポリウレタン樹脂類は樹脂硬化剤または
架橋剤を混和しなくともプロツキングをおこさない。
架橋剤を混和しなくともプロツキングをおこさない。
本発明を完全に理解するために、以下、実施例をあげて
本発明のポリウレタン樹脂類および該樹脂類の独特な特
性を例証する。
本発明のポリウレタン樹脂類および該樹脂類の独特な特
性を例証する。
実施例 １
方法Ａ−ヒドロキシ末端ポリエステルの製造密閉攪拌機
、チッ素導入口および二連結還流冷却器をそなえた適当
な反応器に溶融（８０〜９０℃１，４−シクロヘキサン
ジメタノール１８００ｇ（１２．５モル）を一定に攪拌
しながら添加した。
、チッ素導入口および二連結還流冷却器をそなえた適当
な反応器に溶融（８０〜９０℃１，４−シクロヘキサン
ジメタノール１８００ｇ（１２．５モル）を一定に攪拌
しながら添加した。
この攪拌出発物質にアジピン酸８１７．６ｇ（５．６モ
ル）およびアゼライン酸４５１．２ｇ（２．４モル）を
蓚酸スズ１．０ｇとフタルイミド４．０ｇから成る組合
わせ触媒と共に添加した。
ル）およびアゼライン酸４５１．２ｇ（２．４モル）を
蓚酸スズ１．０ｇとフタルイミド４．０ｇから成る組合
わせ触媒と共に添加した。
チッ素の吹き込みを開始した。
第１冷却器に蒸気を給送し、冷水を第２冷却器に給送し
た。
た。
この間、反応混合物の温度は約２２５℃にまで上昇した
。
。
また、この間水を連続的に除去した。
この温度で反応を約４時間つづけ、その後、反応器内容
物を約１６５℃にまで冷却し、そしてチッ素の供給を止
めた。
物を約１６５℃にまで冷却し、そしてチッ素の供給を止
めた。
１０ｍｓＨｇ未満まで減圧し、１６５℃で５時間反応を
つづけさせた。
つづけさせた。
この間、残りの水と低分子量ポリエステルを除去しつづ
けた。
けた。
反応終了後、反応器内容物を約１００℃にまで冷却した
。
。
得られたヒドロキシル末端ポリエステルの酸価は０．５
であり、ヒドロキシル価は１６９であった。
であり、ヒドロキシル価は１６９であった。
方法Ｂ−ポリウレタン樹脂の製造
前記方法Ａのポリエステルを１，４−ブタンジオール（
連鎖延長剤）と配合した。
連鎖延長剤）と配合した。
配合比率はポリエステル１４３５．４ｇに対して１，４
−ブタンジオール１６４．６ｇであった。
−ブタンジオール１６４．６ｇであった。
斯くして、ポリエステル８９．７％、１，４−ブタンジ
オール１０，３％から成り、ヒドロキシル価が２８０の
ポリエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた
。
オール１０，３％から成り、ヒドロキシル価が２８０の
ポリエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた
。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フエニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ９９７．６ｇを添加した。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ９９７．６ｇを添加した。
成分類を完全に混合し、次いで１２５℃の炉中で１時間
硬化させた。
硬化させた。
得られたポリウレタンポリマーの粘度は、２０％テトラ
ヒド口フラン溶液中で測定したとき、１０００センチポ
イズ（ＣｐＳ）であった。
ヒド口フラン溶液中で測定したとき、１０００センチポ
イズ（ＣｐＳ）であった。
実施例 ２
下記に述べた例外を除いて実施例１の方法に従って行な
った。
った。
方法Ａ−ヒドロキシ末端ポリエステルの製造１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを２３０４ｇ（１６モル）使
用し、酸価が０．３でヒドロキシル価が２４３のポリエ
ステルを得た。
クロヘキサンジメタノールを２３０４ｇ（１６モル）使
用し、酸価が０．３でヒドロキシル価が２４３のポリエ
ステルを得た。
方法Ｂ−ポリウレタン樹脂の製造
前記方法Ａのポリエステルを１，４−ブタンジオールと
配合した。
配合した。
配合比率はポリエステル１５１６．８ｇに対して１，４
−ブタンジオール８３．２ｇであった。
−ブタンジオール８３．２ｇであった。
斯くして、ポリエステル９４．８％、１，４−ブタンジ
オール５、２係から成り、ヒドロキシル価が３００のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
オール５、２係から成り、ヒドロキシル価が３００のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フェニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ１０６０．９ｇを添加し３ ３
０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ１０６０．９ｇを添加し３ ３
０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
実施例 ３
下記に述べた例外を除いて実施例１の方法に従って行な
った。
った。
方法Ａ−ヒドロキシ末端ポリエステルの製造１，４−シ
クロヘキサンジメタノールの使用量は１７５６．８ｇ（
１２．２モル）であった。
クロヘキサンジメタノールの使用量は１７５６．８ｇ（
１２．２モル）であった。
アジピン酸は使用しなかった。
アゼライン酸の使用量は１５０４．６ｇ（８０モル）で
あった。
あった。
斯くして、酸価が０．８でヒドロキシル価が１５４のポ
リエステルが得られた。
リエステルが得られた。
方法Ｂ−ポリウレタン樹脂の製造
前記方法Ａのポリエステルを１，４−ブタンジオールと
配合した。
配合した。
配合比率はポリエステル１４７３．６ｇに対して１，４
−ブタンジオール１２６．４ｇであった。
−ブタンジオール１２６．４ｇであった。
斯くして、ポリエステル９２．１係、１，４−ブタンジ
オール７．９係から成り、ヒドロキシル価が２４０のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
オール７．９係から成り、ヒドロキシル価が２４０のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フェニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ８５０ｇを添加し、２ ５ ５
０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマーを得
た。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ８５０ｇを添加し、２ ５ ５
０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマーを得
た。
実施例 ４
下記に述べた例外を除いて実施例３の方法に従って行な
った。
った。
方法Ａ−ヒドロキシ末端ポリエステルの製造アゼライン
酸は使用しなかった。
酸は使用しなかった。
かわりに、１，１２−ドデカンニ酸１８４０ｇ（８．０
モル）を使用し、ヒドロキシル価が１２９のポリエステ
ルを得た。
モル）を使用し、ヒドロキシル価が１２９のポリエステ
ルを得た。
方法Ｂ−ポリウレタン樹脂の製造
前記方法人のポリエステルを１，４−ブタンジオールと
配合した。
配合した。
配合比率はポリエステル１４８５ｇに対して１，４−ブ
タンジオール１１５ｇであった。
タンジオール１１５ｇであった。
斯くして、ポリエステル９２．８４％、１，４−ブタン
ジオール７．２％から成り、ヒドロキシル価が２１０の
ポリエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた
。
ジオール７．２％から成り、ヒドロキシル価が２１０の
ポリエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた
。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フエニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ ７ ４ ３．３ ｇを添加し
、１２００ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ ７ ４ ３．３ ｇを添加し
、１２００ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
実施例 ５
下記に述べた例外を除いて実施例４の方法に従って行な
った。
った。
方法Ａ−ヒドロキシ末端ポリエステルの製造１，１２−
ドデカンニ酸を５ ５ ２．０ ｇ（２．４モル）使用
し、また、アジピン酸８１７．６ｇ（５．６モル）を添
加し、酸価が０．７でヒドロキシル価が１６２のポリエ
ステルを得た。
ドデカンニ酸を５ ５ ２．０ ｇ（２．４モル）使用
し、また、アジピン酸８１７．６ｇ（５．６モル）を添
加し、酸価が０．７でヒドロキシル価が１６２のポリエ
ステルを得た。
方法Ｂ−ポリウレタン樹脂の製造
前記方法人のポリエステルを１，４−ブタンジオールと
配合した。
配合した。
配合比率はポリエステル１４８４．８ｇに対して１，４
−ブタンジオール１１５．２ｇであった。
−ブタンジオール１１５．２ｇであった。
斯くして、ポリエステル９２．８係、１，４−ブタンジ
オール７．２係から成り１ヒドロキシル価が２４０のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
オール７．２係から成り１ヒドロキシル価が２４０のポ
リエステルーポリオール配合物１６００ｇが得られた。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フエニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ８５３．２ｇを添加し、１００
０ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマーを得た。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ８５３．２ｇを添加し、１００
０ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマーを得た。
実施例 ６
実施例５の方法に従って行なった。
ただし、ポリエステルは１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール１８００ｇ（１２．５モル）、１，ｌ２−ドデカ
ンニ酸９２０ｇ（４．０モル）およびアゼライン酸７５
２．０９（４．０モル）から調製した。
ノール１８００ｇ（１２．５モル）、１，ｌ２−ドデカ
ンニ酸９２０ｇ（４．０モル）およびアゼライン酸７５
２．０９（４．０モル）から調製した。
斯くして酸価が０．９でヒドロキシル価が１４９のポリ
エステルを得た。
エステルを得た。
このポリエステルを１，４−ブタンジオールと配合した
。
。
配合比率はポリエステル１ ４ ６ ７． ２ ｇに対
して１，４−ブタンジオール１３２．８ｇであった。
して１，４−ブタンジオール１３２．８ｇであった。
斯くして、ポリエステル９１．７％、１，４−ブタンジ
オールｓ． ３ ％から成り、ヒドロキシル価が２４０
のポリエステルーポリオール配合物１６０（Ｂｌｉ’が
得られた。
オールｓ． ３ ％から成り、ヒドロキシル価が２４０
のポリエステルーポリオール配合物１６０（Ｂｌｉ’が
得られた。
この全ポリオール配合物にプロピオン酸フエニル水銀触
媒１．５ｇおよびＭＤＩ ８ ５ ４．３ ｇを添加し
、１ ０ ０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタン
ポリマーを得た。
媒１．５ｇおよびＭＤＩ ８ ５ ４．３ ｇを添加し
、１ ０ ０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタン
ポリマーを得た。
実施例 ７
製造の便宜上、次の２種類のヒドロキシルー末端ポリエ
ステルマスターバッチを製造した。
ステルマスターバッチを製造した。
製造方法は各々、実施例１の方法に従った。
しかし、使用成分は表に示された量で使用した。
ヒトロキシル価９３までポリエステルマスターバッチ７
Ａおよび７Ｂを配合し、次いで１，４−ブタンジオール
と混合し、ヒドロキシル価が１８０のポリエステルーポ
リオール配合物を得た。
Ａおよび７Ｂを配合し、次いで１，４−ブタンジオール
と混合し、ヒドロキシル価が１８０のポリエステルーポ
リオール配合物を得た。
得られた組成物は次の様な組成を有していた。
前記のポリエステルーポリオール配合物
１６００．９にプロピオン酸フエニル水銀触媒１． ５
ｇおよびＭＤＩ ６ ４ ４．２ ．９を実施例１の方
法に従って添加し、３ ３ ０ ０ ｃｐｓの粘度を有
するポリウレタンポリマーを得た。
ｇおよびＭＤＩ ６ ４ ４．２ ．９を実施例１の方
法に従って添加し、３ ３ ０ ０ ｃｐｓの粘度を有
するポリウレタンポリマーを得た。
実施例 ８
実施例７の方法に従って行なった。
ただし、ヒドロキシル価１０１までポリエステルマスタ
ーバツチ７Ａおよび７Ｂを配合し、次いで１，４−ブタ
ンジオールと混合し、ヒドロキシル価が２００のポリエ
ステルーポリオール配合物を得た。
ーバツチ７Ａおよび７Ｂを配合し、次いで１，４−ブタ
ンジオールと混合し、ヒドロキシル価が２００のポリエ
ステルーポリオール配合物を得た。
得られた組成物は次の様な組成を有していた。
実施例 ９
実施例７の方法に従って行なった。
ただし、下記の様なポリエステルマスターバッチ７Ｂお
よび９Ｃを使用した。
よび９Ｃを使用した。
ヒドロキシル価１３６．８までポリエステルマスターバ
ッチ７Ｂおよび９Ｃを配合し、次いで１，４一ブタンジ
オールと混合し、ヒドロキシル価が２６０のポリエステ
ルーポリオール配合物を得た。
ッチ７Ｂおよび９Ｃを配合し、次いで１，４一ブタンジ
オールと混合し、ヒドロキシル価が２６０のポリエステ
ルーポリオール配合物を得た。
得られた組成物は次の様な組成を有していた。
前記のポリエステルーポリオール配合物
１６００ｇにプロピオン酸フエニル水銀触媒１．５ｇお
よびＭＤＩ ９ ２ ４．７ ｇを実施例１の方法に従
って添加し、１５００ｃｐｓの粘度を有するポリウレタ
ンポリマーを得た。
よびＭＤＩ ９ ２ ４．７ ｇを実施例１の方法に従
って添加し、１５００ｃｐｓの粘度を有するポリウレタ
ンポリマーを得た。
実施例 １０
実施例７の方法に従って行なった。
ただし、下記の様なポリエステルマスターバッチ９Ｃお
よび１０Ｄを使用した。
よび１０Ｄを使用した。
ヒトロキシル価２２０までポリエステルマスターバツチ
９ＣおよびＩＯＤを配合しポリエステルーポリオール配
合物を得た。
９ＣおよびＩＯＤを配合しポリエステルーポリオール配
合物を得た。
得られた組成物は次の様な組成を有していた。
前記ポリエステルーポリオール配合物１６００ｇにプロ
ピオン酸フエニル水銀触媒１．５ｇおよびＭＤＩ ７
６ ６．１ｇを実施例１の方法に従って添加し、３ ４
０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
ピオン酸フエニル水銀触媒１．５ｇおよびＭＤＩ ７
６ ６．１ｇを実施例１の方法に従って添加し、３ ４
０ ０ ｃｐｓの粘度を有するポリウレタンポリマー
を得た。
ポリウレタン樹脂類の評価
実施例１〜１０のポリウレタン樹脂類の各々について、
硬度、磁性酸化物配合容量、ポリウレタン一酸化物配合
物から作ったフイルムの引張り強さおよびブロッキング
特性を評価した。
硬度、磁性酸化物配合容量、ポリウレタン一酸化物配合
物から作ったフイルムの引張り強さおよびブロッキング
特性を評価した。
硬度
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２２４０−７５に従い“Ｄ”型ジュ
ロメーターを用いて実施例１〜１ｏのポリウレタン樹脂
類の硬度を測定した。
ロメーターを用いて実施例１〜１ｏのポリウレタン樹脂
類の硬度を測定した。
約５０の硬度値はこの種の生成物としては適当であると
思われる。
思われる。
下記の表１は実施例１〜１０の各ポリウレタン樹脂類に
ついて測定した硬度値を示す。
ついて測定した硬度値を示す。
前記の結果は本発明のポリウレタン樹脂類の硬度がすぐ
れたものであることを裏付けている。
れたものであることを裏付けている。
酸化物対樹脂の比率がそれぞれ３対１および７．５対１
の顔料配合フイルムの引張り強さ酸化物一樹脂分散液の
調製 スチールボールを装備した適当なボールミルに下記の成
分を装入することによって磁性酸化鉄−ポリウレタン樹
脂類分散液を調製した。
の顔料配合フイルムの引張り強さ酸化物一樹脂分散液の
調製 スチールボールを装備した適当なボールミルに下記の成
分を装入することによって磁性酸化鉄−ポリウレタン樹
脂類分散液を調製した。
磁性酸化鉄
溶剤（１種類以上）
湿潤剤
滑剤
ミルを密閉し、２４時間回転させることによって練磨し
た。
た。
この後、ミルを開け、本発明のポリウレタン樹脂を適当
な２０％溶剤（例えば、テトラヒド口フラン）溶液の形
で添加した。
な２０％溶剤（例えば、テトラヒド口フラン）溶液の形
で添加した。
酸化剤とホリウレタン樹脂の量を変化させて所望する酸
化物対樹脂の比率が３対１〜７．５対１となる様にした
。
化物対樹脂の比率が３対１〜７．５対１となる様にした
。
前記の様にして配合されたミルを次いで密閉し、更に２
４時間練磨した。
４時間練磨した。
下記の２種類の処方を使用し、酸化物対樹脂の比率がそ
れぞれ３対１および７．５対１である、実施例１〜１０
の各ポリウレタン樹脂類の、酸化物−ポリウレタン分散
液を調製した。
れぞれ３対１および７．５対１である、実施例１〜１０
の各ポリウレタン樹脂類の、酸化物−ポリウレタン分散
液を調製した。
各完成分散液を炉過し、適当な剥離紙上に塗布した。
この塗布には１０、１５および２０ミルの固定ギャップ
をそれぞれ有する実験用塗布機を使用した。
をそれぞれ有する実験用塗布機を使用した。
溶剤を蒸発させた後、乾燥サンプルをデシケーターの中
に２４時問おいた。
に２４時問おいた。
試験サンプルをこの被塗剥離紙から裁断し、塗膜をこの
剥離紙から分け、引張強さ測定試験に使用した。
剥離紙から分け、引張強さ測定試験に使用した。
引張強さ測定は温度および湿度が一定範囲内（６０〜６
７Ｆ，１５〜２５係ＲＨ）に調節された室内でインスト
ロン引張試験機を用いて行なった。
７Ｆ，１５〜２５係ＲＨ）に調節された室内でインスト
ロン引張試験機を用いて行なった。
ジョー（Ｊａｗ）分離速度は２インチ／分であった。
また、ジョー間のギャップは１．２５インチに設定した
。
。
ジョーの面を数層の接着テープで被覆した。
これは、ジョーのするどいエッジがサンプルを損傷する
ことを防ぐためである。
ことを防ぐためである。
力（ポンド）は２インチ／分のチャートスピードに調節
されたストリップチャート記録計で記録した。
されたストリップチャート記録計で記録した。
伸び百分率およびその他の引張特性を該記録計のチャー
トから決定した。
トから決定した。
一般的に、少なくとも２０例について試験した。
ただし、サンプルの強度が低いために、若しくは極めて
多数の欠点のために２０例のサンプルをとれない場合に
はこの限りでなかった。
多数の欠点のために２０例のサンプルをとれない場合に
はこの限りでなかった。
引張強さは次式を用いて計算した。
大多数の値と明らかに一致しない様な低い値はすてた。
ほとんどの場合、すくなくとも１６個の値について平均
をとった。
をとった。
実施例１〜１０の各ポリウレタン樹脂を試験することに
よって得られた結果を下記の表２に示す。
よって得られた結果を下記の表２に示す。
前記の結果は、酸化物対樹脂の比率が７．５対１といっ
た様な異常に高い酸化物配合量であっても、その高い引
張強さ値によって裏付けられている様に、すぐれたフイ
ルム結合性があることを例証している。
た様な異常に高い酸化物配合量であっても、その高い引
張強さ値によって裏付けられている様に、すぐれたフイ
ルム結合性があることを例証している。
プロツキング
プロツキング試験は層間接着を測定する方法により行な
う。
う。
プロツキングはまだスリットしていない磁気テープを大
型のロールにまきつけるときの様な加工中におきるもの
と思われる。
型のロールにまきつけるときの様な加工中におきるもの
と思われる。
あるいは、カセットテープあるいはリールテープの様な
完成製品におきるものと思われる。
完成製品におきるものと思われる。
温度および／または湿度が高いほどプロツキングはおこ
りやすい。
りやすい。
実施例１〜１０の各ポリウレタン樹脂類の酸化物対樹脂
が４対１であるポリウレタン一酸化物分散液を“酸化物
一樹脂分散液の調製”で述べた様にして調製した。
が４対１であるポリウレタン一酸化物分散液を“酸化物
一樹脂分散液の調製”で述べた様にして調製した。
これら分散液の各々をポリエステルフイルムに塗布し、
磁性酸化物塗布フイルムを得た。
磁性酸化物塗布フイルムを得た。
更に、架橋剤・（トルエンジイソシアネートのトリメチ
ロールプロパン付加物）５ｗｔ％を添加配合した分散液
を調製し、この分散液を塗布したポリエステルフイルム
を調製した。
ロールプロパン付加物）５ｗｔ％を添加配合した分散液
を調製し、この分散液を塗布したポリエステルフイルム
を調製した。
この架橋ポリウレタンは架橋ポリウレタン樹脂類の性能
を比較するための標準物として機能した。
を比較するための標準物として機能した。
なぜなら、ポリウレタン樹脂の製造における架橋剤の混
和は該ポリウレタン塗布フイルムのプロツキング性を減
少させると当業界で信じられているからである。
和は該ポリウレタン塗布フイルムのプロツキング性を減
少させると当業界で信じられているからである。
プロツキング試験では次の２種類の試験条件を用いた。
試験に用いたサンプルは幅１／４”で長さ約５０”のテ
ープストップであった。
ープストップであった。
短い接着テープを使用しサンプルの一端を長さ２０ｃｆ
ｒＬ１直径１．６ｃｍのガラススピンドルに接着させた
。
ｒＬ１直径１．６ｃｍのガラススピンドルに接着させた
。
サンプルの開放端部には適当な重りを加え、必要な張り
を与えた。
を与えた。
テープ自体をまきとり、“重り”のところまで完全にま
き上げたら重りを除き、開放端部を別の接着性の札でと
めた。
き上げたら重りを除き、開放端部を別の接着性の札でと
めた。
張力は常にかけたままにしておいた。
サンプルの調製は３条件とも全て同様であるが、負荷荷
重または張力は乾燥および湿潤試験で異なる。
重または張力は乾燥および湿潤試験で異なる。
試験すべきサンプルは６００ｇの荷重で巻いた１５０Ｆ
および１８５゜Ｆ乾燥サンプルはこの温度のまま２０時
間維持した。
および１８５゜Ｆ乾燥サンプルはこの温度のまま２０時
間維持した。
２０時間後、全てのサンプルをオーブンからとり出し、
室温まで放冷させた。
室温まで放冷させた。
放冷したら、サンプルをまきもどし、そのブロック度に
応じて１〜７の等級にわけた。
応じて１〜７の等級にわけた。
等級分けのシステムは次のとうりである。
接着性札をとりのぞいたとき：
（１）テープがはねかえるか、あるいはスピンドルが垂
直な位置に保たれているとき、自由に落下する。
直な位置に保たれているとき、自由に落下する。
（２）テープは垂直な位置で自由に落下はしないが、ス
ピンドルを水平に回転させたとき層間接着のあとをのこ
さずに容易にまきもどせる。
ピンドルを水平に回転させたとき層間接着のあとをのこ
さずに容易にまきもどせる。
（３）スピンドルを水平に回転させとき、テープの自重
でテープがまきもどされる。
でテープがまきもどされる。
しかし、わずかな層間接着が生じ、スピンドルの曲面に
そってわずかにまといつく。
そってわずかにまといつく。
（４）スピンドルを水平に回転させても、テープは自分
自身でまきもどされないが、ほとんど無視できる位の極
くわずかな力でまきもどすことができる。
自身でまきもどされないが、ほとんど無視できる位の極
くわずかな力でまきもどすことができる。
（５）テープをはがすのに相当な力が必要である。
（６）テープをまきもどすにつれて所々にわずかな表層
剥離がおこる。
剥離がおこる。
（７）テープまきもどし中、はげしい表層剥離がおこる
。
。
前記の様に等級（５）〜（７）は商業的生産ではうけい
れられないが、等級（４）はぎりぎりで受け入れられる
。
れられないが、等級（４）はぎりぎりで受け入れられる
。
前記の結果から、本発明のポリウレタン樹脂は架橋剤を
使用しなくとも磁性酸化鉄をテープに結合し、プロツキ
ングをほとんどおこさない塗膜を形成できることが理解
される。
使用しなくとも磁性酸化鉄をテープに結合し、プロツキ
ングをほとんどおこさない塗膜を形成できることが理解
される。
機械特性
実施例１〜１０の各ポリウレタン樹脂類から注型したフ
イルムの機械特性（即ち、引張強さ）を次の方法に従っ
て測定した。
イルムの機械特性（即ち、引張強さ）を次の方法に従っ
て測定した。
サンプル調製
（５）各実施例のポリウレタンで固形分２５％のジメチ
ルホルムアミド溶液を調製した。
ルホルムアミド溶液を調製した。
次いで、これを引落棒を用いて湿潤厚さ１５ミルで適当
な剥離紙に塗布した。
な剥離紙に塗布した。
（Ｂ） この塗布物を次いで６０℃の押込空気炉に入れ
た。
た。
温度を１００℃にまで上昇させ、１時間放置した。
（Ｃ） 乾燥サンプルを次いでデシケーターに２４時間
入れ、その後、塗膜を観察し、全ての欠点を記録した。
入れ、その後、塗膜を観察し、全ての欠点を記録した。
（Ｄ） ダイを使用し、試験サンプルを塗布物から切り
とった。
とった。
このサンプルは気泡、異物粒子の様ないかなる欠点も有
していないものでなければならない。
していないものでなければならない。
試験方法
インストロン引張試験機を使用し、試験サンプルの引張
強さを測定した。
強さを測定した。
試験条件は前記の“酸機械特性
化物配合フイルムの引張試験”で述べた条件と同じであ
る。
る。
試験はサンプルがこわれるまで続けた。結果を下記の表
４に示す。
４に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 可撓性支持体、磁性顔料塗膜、および前記塗膜を前
記支持体上に結合させるための結合剤から成る磁気テー
プであり； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。 （５）アジピン酸、アゼライン酸、１．１２−ドデカン
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１．４−シクロヘキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル： （Ｂ） エチレングリコール、プロピレンクリコール
、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、
１．５−ペンタンジオール １．６−ヘキサンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキ
ノンジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群か
ら選択される連鎖延長剤；ここで、 前記囚ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じたヒ
ドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ） 前記囚ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤との
合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソシア
ネート。 ２ 前記結合剤は、すぐれた機械的および熱的特性、高
い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（５）〜
（Ｑの成分の反応生成物から成る：（Ａ）１．４−シク
ロヘキサンジメタノールとアジピン酸との反応生成物で
あり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価を有するヒド
ロキシル末端ポリエステル； （Ｂ）１．４−ブタンジオール； ここで、前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ） １． ４−
ブタンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０
〜約３００である；および （Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計モル量とほ
ぼ同量のメチレンビスジフエニルジイソシアネード特許
請求の範囲第１項記載の磁気テープ。 ３ 前記結合剤は、すぐれた機械的および熱的特性、高
い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る：（Ａ）１．４−シ
クロヘキサンジメタノールとアゼライン酸との反応生成
物であり、約５０〜約２３５のヒドロキシル価を有する
ヒドロキシ末端ポリエステル； （Ｂ） １．４−ブタンジオール ここで、前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ） １． ４−
ブタンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０
〜約３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計モル量
とほぼ同量のメチレンビスジフエニルジイソシアネート
；特許請求の範囲第１項の磁気テープ。 ４ 前記結合剤は、すぐれた機械的および熱的特性、高
い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さす、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る二（Ａ） １．４
−シクロヘキサンジメタノールと１．１２−ドデカンニ
酸との反応生成物であり、約５０〜約２１６のヒドロキ
シル価を有するヒドロキシル末端ポリエステル； （Ｂ） １．４−ブタンジオール； ここで、前記（５）ポリエステルと（Ｂ） １． ４−
ブタンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０
〜約３００である；および （０ 前記（自）成分と（Ｂ）成分との合計モル量とほ
ぼ同量のメチレンビスジフエニルジイソシアネート；特
許請求の範囲第１項前記の磁気テープ。 ５ 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い
硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有すること
を特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る：（Ａ）１．４−シ
クロヘキサンジメタノールと、アジピン酸およびアゼラ
イン酸の混合物との反応生成物であり、約５０〜約２５
０のヒドロキシル価を有するヒドロキシ末端ポリエステ
ル；（１３） １．４−ブタンジオール： ここで、前記（自）ポリエステルと（Ｂ） １． ４−
ブタンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０
〜約３００である；および （０ 前記（５）成分とＣＢ）成分との合計モル量とほ
ぼ同量のメチレンビスジフエニルジイソシアネート；特
許請求の範囲第１項記載の磁気テープ。 ６ 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い
硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有すること
を特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（０の成分の反応生成物から成る：（Ａ）１．４−シク
ロヘキサンジメタノールと、アジピン酸および１．１２
−ドデカンニ酸の混合物との反応生成物であり、約５０
〜約２５０のヒドロキシル価を有するヒドロキシル末端
ポリエステル； （Ｂ） １．４−ブタンジオール； ここで、前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ）１．４−ブタ
ンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０〜約
３００である；および （Ｃ） 前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計モル量
とほぼ同量のメチレンビスジフエニルジイソシアネート
；特許請求の範囲第１項記載の磁気テープ。 ７ 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、一高
い硬度および磁性顔料の結合または付着能力を有するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さす、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る：（Ａ）１．４−シ
クロヘキサンジメタノールと、アゼライン酸および１．
１２−ドデカンニ酸の混合物との反応生成物であり、約
５０〜約２３５のヒドロキシル価を有するヒドロキシ末
端ポリエステル； 冫（Ｂ） １．４−ブタンジオール； ここで、前記（Ａ）ポリエステルと（Ｂ） １． ４−
ブタンジオールとから生じたヒドロキシル価は約１３０
〜約３００である；および （Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計モル量とほ
ぼ同テ量のメチレンビスジフエニルジイソシアネート；
特許請求の範囲第１項記載の磁気テープ。 ８ 磁性顔料を可撓性支持体に結合させて該支持体上に
磁性顔料の結合塗膜を形成させることからなる磁気テー
プの製造方法において、 前記方法は、磁性顔料を結合剤の溶剤溶液と混合し、
該結合剤の溶剤溶液を適当な可撓性支持体に塗布し、そ
して該溶剤溶液から溶剤を除去して該支持体上に磁性顔
料の結合塗膜を形成させることから成り； 前記結合剤はすぐれた機械的および熱的特性、高い硬度
および磁性顔料の結合または付着能力を有することを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン組成物から成り、 前記組成物は架橋結合をほとんど有さず、下記（Ａ）〜
（Ｃ）の成分の反応生成物から成る。 （５）アジピン酸、アゼライン酸、１．１２−ドデカン
ニ酸およびこれらの混合物から成る群から選択されるジ
カルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールとの
反応生成物であり、約５０〜約２５０のヒドロキシル価
を有するヒドロキシルー末端ポリエステル； （Ｂ） エチレングリコール、プロピレングリコール
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
，４−シクロヘキサンジメタノールおよびヒドロキノン
シ（β−ヒドロキシエチル）エーテルから成る群から選
択される連鎖延長剤；ここで、 前記（５）ポリエステルと（Ｂ）連鎖延長剤とから生じ
たヒドロキシル価は約１３０〜約３００である；および （Ｃ）前記（Ａ）ポリエステルと（ニ）連鎖延長剤との
合計モル量とほぼ同量の脂肪族または芳香族ジイソシア
ネート。 ９ 前記ジカルボン酸がアジピン酸であり；前記連鎖延
長剤が１，４−ブタンジオールであり；前記ジイソシア
ネートがメチレンビスージフエニルジイソシアネートで
ある特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０前記ジカルボン酸がアゼライン酸であり；前記ポリ
エステルのヒドロキシル価が約５０〜約２３５であり、
前記連鎖延長剤が１，４−ブタンジオールであり；前記
ジイソシアネートがメチレンビスージフエニルジイソシ
アネートである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１ 前記ジカルボン酸が１，１２−ドデカンニ酸で
あり、前記ポリエステルのヒドロキシル価が約５０〜約
２１６であり：前記連鎖延長剤が１，４一ブタンジオー
ルであり；前記ジイソシアネートがメチレンビスージフ
エニルジイソシアネートである特許請求の範囲第８項記
載の方法。 １２前記ジカルボン酸がアジピン酸とアゼライン酸の混
合物から成り：前記連鎖延長剤が１，４−ブタンジオー
ルであり；前記ジイソシアネートがメチレンビスージフ
エニルジイソシアネートである特許請求の範囲第８項記
載の方法。 １３前記ジカルボン酸がアジピン酸と１，１２−ドデカ
ンニ酸との混合物から成り；前記連鎖延長剤が１．４−
ブタンジオールであり；前記ジイソシアネートがメチレ
ンビスージフエニルジイソシアネートである特許請求の
範囲第８項記載の方法。 １４前記ジカルボン酸がアゼライン酸と１．１２−ドデ
カンニ酸との混合物から成り；前記連鎖延長剤が１，４
−ブタンジオールであり；前記ジイソシアネートがメチ
レンビスージフエニルジイソシアネートである特許請求
の範囲第８項記載の方法。
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|---|---|---|---|
| US06/161,495 US4284750A (en) | 1980-06-20 | 1980-06-20 | Polyurethane resins |
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|---|---|
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-
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