JPH02128316A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非磁性支持体上に、磁性塗料を塗布することに
より得られる磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒
体に関するものである。

（従来の技術） 汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸１μｍ以
下の針状磁性粒子を適当な添加剤（分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤等）とともに結合剤溶液中に分散させて磁性塗
料をつくり、これをポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗布してつくられている。

磁気記録媒体の結合剤に要求される特性としては磁性粒
子の分散性・充填性・配向性・磁性層の耐久性・耐摩耗
性・耐熱性・平滑性・非磁性支持体との接着性等があげ
られ、結合剤は非常に重要な役割を果たしている。従来
より用いられている結合剤としては、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体
、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合体、ニトロセルロース、セルロ
ース・アセテート・ブチレート、エポキシ樹脂あるいは
アクリル樹脂等が使用されている。

これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂は、ウレタン結合
による分子間水素結合により、他の樹脂と比べて強靭性
、耐摩耗性等の特性は優れているが、従来のアジペート
タイプあるいはカプロラクトンタイプのポリウレタン樹
脂単独では、耐ブロッキング性、耐熱性、走行安定性等
の特性が劣る。

このため、ポリウレタン樹脂とニトロセルロースあるい
は塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体との混合系が特に
用いられている。さらに、磁気記録媒体の耐久性、耐熱
性、接着性等を向上させるため、硬化剤が併用され、硬
化剤としてはポリイソシアネート化合物が一般に用いら
れている。そして、硬化剤との反応を促進するため、磁
性塗料の塗布・乾燥後、４０°Ｃ以上の温度で長時間、
エージングがなされる。

（発明が解決しようとする課題） 従来より用いられている結合剤では、耐久性、耐摩耗性
等の特性に関して、ビディオテープ・電子計算機用テー
プ・フロッピーディスク等の高性能・高信頬性を要求さ
れる分野では未だ不充分である。

また、磁気記録媒体の高密度化、高品質化が進み、その
ために磁性塗膜の平滑化が要求される。

実際に高密度テープ、高品質テープの磁性塗膜表面の平
滑性の向上はめざましい。平滑化の進行により従来より
用いられている結合剤では走行耐久性が劣り、より耐久
性の高い結合剤が求められている。

この要求に対して結合剤には、硬化剤として用いられる
ポリイソシアネートとの反応性を高めることが求められ
る。ポリウレタン樹脂ではトリメチロールプロパン、グ
リセリン、ジェタノールアミン、ペンタエリスリトール
等の三官能以上の成分を樹脂中に導入することがなされ
ている。この方法では、耐久性を高める程、磁性粒子の
分散性が低下するという重大な欠点があり、また充分な
耐久性を有する場合には、ポリウレタン樹脂の製造時の
ゲル化の危険性がある。

近年、磁気記録媒体の高記録密度化、高品質化のため、
メタル、バリウムフェライト等の磁性粒子の採用、磁性
粒子の微粒子化がなされている。

そのため結合剤にはより一層、耐久性と分散性の両方を
満足させる性能が求められている。

磁性粒子の分散性の向上の方法として、例えば特公昭５
７−３１３４号公報、特公昭５８−４１５６４号公報、
特開昭６１−４８１２２号に示されているように、樹脂
中にスルホン酸金属塩基あるいは酸性台リン官能基の金
属塩基を含有させることが有効である。しかし、耐久性
の向上のために、スルホン酸金属塩基あるいは酸性台リ
ン化合物の金属塩基を含有する樹脂中に三官能以上の成
分を導入すると、分散性が耐久性の向上につれて低下す
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、磁性粒子の分散性を低下させることなし
に、走行耐久性の優れた磁気記録媒体を得るべく、ポリ
ウレタン樹脂を鋭意検討した結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は下記の通りである。

強磁性粉末を結合剤中に含有させた磁性塗料を非磁性体
上に塗布した磁気記録媒体において、前記結合剤成分と
して、樹脂１０’ｇ当りカルボキシル基を５０〜２．０
００当量含むポリウレタン樹脂（Ａ）に二環式アミドア
セタール化合物（Ｂ）を（Ａ）のカルボキシル基当量の
０．５〜２．０倍当量の範囲で配合して得られる反応生
成物（変性ポリウレタン樹脂）を含むことを特徴とする
磁気記録媒体である。

本発明で用いる結合剤はカルボン酸基を５０〜２．００
０当！／１０６ｇ含む（好ましくは分子３１８，０００
以上の）ポリウレタン樹脂（Ａ）と二環式アミドアセタ
ール化合物（Ｂ）の反応物である。二環式アミドアセタ
ールはカルボン酸と容易に反応し末端に水酸基を有する
セグメントを形成する。

ポリウレタン樹脂（Ａ）は分子量５００〜５．０００長
鎖ポリオール、ジイソシアネートと必要によりイソシア
ネート基に対して三官能である分子１５００未満の低分
子量化合物より得られる。長鎖ポリオールとしてはポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が
あげられるが、樹脂の特性からポリエステルポリオール
が好ましい。

ポリエステルポリオールのカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−
ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息
香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、水添化２
゜６−ナフタレンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸
などをあげることができる。

またポリエステルジオールのグリコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、３−メチ
ル−１，５−ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール
、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタツー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

上記以外のポリエステルポリオールの成分としてはスル
ホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸あるいはグリコ
ール、下記一般式（夏）〜（Ｖｌ）で表わされる酸性リ
ン化合物の金属塩基を含有するジカルボン酸あるいはグ
リコールをあげることができる。スルホン酸金属塩基や
酸性リン化合物金属塩基は磁性粒子の分散性を著しく改
善するのに有効である。

スルホン酸金属塩基を含有する原料としてはたとえば５
−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホ
イソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸、２−ナ
トリウムスルホ−１，４−ブタンジオール、２．５−ジ
メチル−３−ナトリウム２，５−ヘキサンジオール等が
あげられる。

スルホン酸金属塩基は、ポリウレタン樹脂（Ａ）１０６
ｇ当り４〜４００当量含有するものが好ましく、特に１
０〜２００当量が望ましい、４当量未満では、磁性粒子
に対する分散性の向上がみられず、４００当量を越える
と溶液粘度が高くなり作業上困難であるとか、湿度に対
して特性が影響され易い等の問題点が生じる。

酸性リン化合物の金属塩基を含有する化合物としては一
般式 ％式％ 酸性リン化合物の金属塩基はポリウレタン樹脂（Ａ）　
ｉｏ’ｇ当り４〜４００当量含有するものが好ましく、
特にｌＯ〜２００当量が望ましい、４当量未満では磁性
粒子に対する分散性の向上がみられず、４００当量を越
えると溶液粘度が高くなり作業上困難であるとか湿度に
対して特性が影響され易い等の問題点が生じる。

上記スルホン酸金属塩基と酸性リン化合物の金属塩基が
ポリウレタン樹脂中に同時に存在していてもよく、その
合計の含有量は４〜４００当量／ｌＯ”ｇである。

ポリエステルポリオールとしては他にε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を開環重合して
得られるラクトン系ポリエステルポリオールがあげられ
る。

ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する際用いられるジイソ
シアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート
、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４．４′−ジイソシアネートシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族、
脂環族ジイソシアネートがあげられる。

ポリウレタン樹脂（Ａ）を製造する際必要により用いら
れる低分子量化合物は、イソシアネート基に対して三官
能であり、樹脂中のウレタン基あるいはウレア基の濃度
を高め、ポリウレタン樹脂に特有な強靭性を付与する効
果がある。具体的な化合物としてはエチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
１．６ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール
、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３
−メチル−１，５−ベンタンジオールなどのグリコール
類、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ンなどのアミノアルコール、ヘキサメチレンジアミン、
イソホロジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルエーテルなどのジアミン類、ジメチロール
プロピオン酸、酒石酸などのカルボキシル基含有グリコ
ールがあげられる。

ポリウレタン樹脂（Ａ）は樹脂］、　Ｏ’　ｇ当りカル
ボキシル基を５０〜２．０００当量、好ましくは１００
〜ｔ、ｏｏ。

当量含む。５０当量以下では二環式アミドアセクールに
よる変性の効果がみられず、２，０００当量を越えると
、硬化剤を配合後の可使時間の低下、変性物の物性の湿
度変化が大きくなる等の問題を生しる。

ポリウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法とし
ては、カルボキシル基を側鎖あるいは末端の一部に有す
るポリエステルポリオールを原料とする方法、あるいは
ジメチロールプロピオン酸、酒石酸等カルボキシル基含
有グリコールを鎖延長剤の全部あるいは一部として使用
する方法等があげられるが、二環式アミドアセクール化
合物による変性物の磁性粒子の分散性からはカルボキシ
ル基含有グリコールを鎖延長剤とする方法が好ましい。

二環式アミドアセタール化合物（Ｂ）は、次の一般式（
Ｖｌ）であられされる。

二環式アミドアセタール化合物（Ｂ）は、ポリウレタン
樹脂（Ａ）のカルボキシル基当量の０．５〜２倍当量、
好ましくは０．７〜１．３倍当量の範囲で配合し、室温
から〜１２０°Ｃの反応温度で反応させる。０．５倍当
量以下では二環式アミドアセタールを用いる効果がみら
れず、２倍当量を越えると未反応の二環式アミドアセク
ールが顕著に残留し、磁性塗料で使われるステアリン酸
、パルミチン酸、オレイン酸等の滑剤効果を低下させる
。

ポリウレタン樹脂（Ａ）と二環式アミドアセクール（Ｂ
）との反応は、トルエン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等の二環式アミドアセクールに対して不活性
な溶剤中で行うのが好ましい。

本発明においては、本発明で用いる二環式アミドアセク
ールによる変性樹脂以外に可撓性の調節、耐寒性、耐熱
性の向上環の目的のために、他の樹脂を添加するか、他
の樹脂および／または二環式アミドアセタールによる変
性樹脂と反応して架橋する化合物を混合することが望ま
しい。他の樹脂としては、塩化ビニル系共重合体、ポリ
エステル樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル
・ブタジェン共重合体、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。

一方、二環式アミドアセクールによる変性樹脂と反応し
架橋する化合物としては、ポリイソシアネート化合物、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等があり特にこ
れらの中でポリイソシアネート化合物が望ましい。

本発明で使用される強磁性粒子としてはＴ−ＦｅｌＯ，
，７−Ｆｅ２Ｏ３とＦｅ５０．の結晶、Ｃｒａｇ、コバ
ルトを被着したγ−Ｆｅ２Ｏ３又はＦｅ５Ｏａ、炭化鉄
、バリウムフェライトおよびＦｅ−Ｃ０５Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ等の強磁性合金粉末などをあげることができる。

本発明の磁気記録媒体には、必要に応じてジブチルフタ
レート、トリフ″エニルホスフェートのような可塑剤、
ジオクチルスルホナトリウムサクシネート、Ｌ−ブチル
フェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン
スルホン酸ソータ、ジラウリルサクシネート、ステアリ
ン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイル、ステア
リン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸ブチ
ル、パルミチン酸ブチル、オレイン酸ブチル等の滑剤や
種々の帯電防止剤を添加することもできる。

（作用） カルボキシル基に二環式アミドアセタールを反応させて
得られる官能基は硬化剤として一般的に使用されるポリ
イソシアネートとの反応性が優れている。この理由は末
端に水酸基を有するこの官能基の分子運動性が高いため
と考えられる。硬化剤との反応性が高い結果、磁気記録
媒体は耐久性が向上する。

また、二環式アミドアセクールにより得られる官能基は
、磁性粒子の分散性を低下させる程、長鎖ではない、そ
のために、ポリウレタン樹脂（Ａ）として側鎖にカルボ
ン酸基を有する線状タイプを用いることにより磁性粒子
の分散性を低下させることなく磁気記録媒体の耐久性を
向上できる。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に例示する。

実施例中単に部とあるのは重量部を示す。

評価方法 ■　磁性層光沢＝６０度光沢を測定。

■　角形比；飽和磁束密度と残留磁束密度の比を測定。

（■、■共に分散性が高い程良好） ■　磁性層抽出率：磁気テープをメチルエチルケトンに
室温で１０時間浸漬 した後のメチルエチルケト ンへの抽出量を測定。

■　粉落ち：市販のビディオデッキで、Ｏ″Ｃｌ２Ｏ°
Ｃ１４０°Ｃの各温度で１００回くり返し走行させた後
、ガイドロール、 シリンダー、磁気ヘッドの磁性粉 による汚染度をみた。

Ｏ；磁性粉の付着はとんどなし Δ；　　　　　　　認められる ×；　　　　　　著しく、磁性層 の傷付きが多い。

■　走行性：２０″Ｃでビディオデッキで走行させた際
のテープの蛇行、きしみチー プ端面の片伸び、折れ込みを観察 した。

変性ポリウレタン樹脂の製造例１〜３ テレフタル酸／イソフタル酸１５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコ
ール（６０／３８／２／６０／４０モル比）よりなる分
子量２．０００のポリエステル（１）　１００部をトル
エン１５０部に溶解後加熱し、単蒸留によりトルエン５
０ｇを系外に出して系内を脱水した。８０°Ｃまで冷却
後、分子量２．０００のポリブチレンアジへ一トを１０
０部ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１４部、ネ
オペンチルグリコール（ＮＰＣ）　８部メチルエチルケ
トン２００部を仕込み、４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）７０部を加え７５〜８０℃で
５時間反応させた後、ジブチル錫ジラウレートを０．０
７部加え更に５時間加熱した後、メチルエチルケトン１
３８部、トルエン２３８部を加え、３０部濃度に希釈し
た。得られたポリウレタン樹脂溶液を６０℃に保って二
環式アミドアセタール、ｌ−アチー５−メチル−４，６
−シオキサビシクロ〔３゜３．０］オクタンを１４．５
部加えた。１時間後にポリウレタン樹脂の酸価は５当！
　／　１０’ｇまで低下し、更に加熱を続けても酸価は
変わらなかった。なお、環式アミドアセタールを仕込む
前の酸価は３８０当量／　１０’ｇであった。

二環式アミドアセタールによる変性物のゲル浸透クロマ
トグラフィーによる測定では、分子量は３３．０００、
分子量分布は２．０の線状ポリウレタン樹脂（Ｐ−１）
であった、なお変性前は分子量３１．０００、分子量分
布は２．０であった。

また同じ原料を用いて、上記の変性ポリウレタン樹脂の
製造例１と同様にして表−１に記載した変性例２．３の
樹脂（Ｐ−２、Ｐ−３）を得た。

変性ポリウレタン樹脂の製造例４ ポリエステル成分としてテレフタル酸／イソフタル酸／
β−カルボキシエチルホスフィン酸モノナトリウム塩／
エチレングリコール／ネオペンチルグリコールより成る
分子量２，０００のポリエステルを用いて、表−１に記
載した原料より、変性ポリウレタン樹脂の製造例１と同
様して、変性ポリウレタン樹脂（Ｐ−４）を得た。得ら
れた樹脂の特性値を表−１に示す。

変性ポリウレタン樹脂の製造例５〜７ ポリエステル成分として分子量１　、０００、酸価３当
！／１０ｈｇのポリカプロラクトンを用いて変性ポリウ
レタン樹脂の製造例１と同様に、ポリウレタン樹脂を得
、次いで二環式アミドアセクールにより変性した。得ら
れた樹脂（Ｐ−５〜Ｐ−７）の特性値を表−１に示す。

各々変性に用いた二環式アミドアセタールの当量数は、
変性前のカルボキシル基当量に対して、変性例５　（Ｐ
−５）では、０．９９倍、変性例６　（Ｐ−６）では０
．７０倍、変性例７　（Ｐ−７）では１．２９倍であっ
た。

変性ポリウレタン樹脂の製造例８〜１０テレフタル酸／
イソフタル酸／トリメリット酸／エチレングリコール／
ネオペンチルグリコール（５０／４５１５１５０１５０
モル比）を重縮合後、窒素雰囲気下２２０°Ｃで無水ト
リメリット酸を全酸成分に対して５モル％添加して、分
子ｉ１１　、０００、酸価８００当量／　ＩＯ’ｇのポ
リエステル（ＩＩＩ）を得た。このポリエステル（Ｉ［
）と表−１に記載した原料を用いて製造例１と同様にし
て変性ポリウレタン樹脂（Ｐ８〜Ｐ−１０）を得た。得
られた樹脂の特性値を表−】に示す。

変性ポリウレタン樹脂の比較製造例１ 変性ポリウレタン樹脂の製造例１と同様にして変性ポリ
ウレタン樹脂（Ｕ−１）を得た。ただしく変性前のポリ
ウレタン樹脂はカルボキシル基当量は４０当量／１０’
ｇであった。

変性ポリウレタン樹脂の比較製造例２および３変性ポリ
ウレタン樹脂の製造例５〜７で用いた変性前のポリウレ
タン樹脂を二環式アミドアセクールにより変性した（Ｕ
−２、Ｕ−３）、ただし比較製造例２では、二環式アミ
ドアセタールの当量数は変性前のカルボキシル基当量数
の０．４０倍、比較製造例３では２．２０倍であった。

変性ポリウレタン樹脂の比較製造例４および５変性ポリ
ウレタン樹脂の製造例８〜ｌＯと同様にして表−２に記
載した原料により変性ポリウレタン樹Ｂｙ（ｕ−４、Ｕ
−５）を得た。ただし比較製造例４では変性前のポリウ
レタン樹脂の分子量が７、２００であった。また比較製
造例５では、カルボキシル基当量は２，２４０当ｆｉ／
１０’＝ｇであ。た、また比較製造例５で得た溶液は白
濁していた。

以下余白 （注） 傘１：ポリエステルＩ；テレフタル酸／イソフタル酸１
５−ナトリウムス ルホイソフタル酸／エチ レングリコール／ネオペ メチルグリコール（６０７ ３Ｂ／２／６０／４０モル比、分子 量２，０００、酸価５当量／ １０’ｇ　） 傘２：ポリエステル■；テレフタル酸／イソフタル酸／
β−カルボキシエ チルホスフィン酸モノナ トリウム塩／エチレング リコール／ネオペンチル グリコール（５０／４６／４１５０ １５０モル比、分子量２，０００、 酸価３当量／１０ｂｇ） 率３：ポリエステル■；テレフタル酸／イソフタル　酸
　／　　ト　　リ　メ　　リ　　ッ　　ト　酸　／エチ
レングリコール／ネ オペンチルグリコール （５０／４５１５１５０１５０モル比、重縮合後、窒素
雰囲気下 ２２０°Ｃで無水トリメリッ ト酸５モル添加して得ら れたポリエステル（分子 量１　、０００、酸価８００当量／ １０’ｇ　） 本４：二環式アミドアセタール；１−アザ−５−メチル
−４，６−シオキサビシクロ〔３゜３．０〕オクタン 実施例１ 下記の配合割合の組成物をボールミルに入れ４８時間分
散してから、ポリイソシアネート化合物、コロネートし
く日本ポリウレタン工業■製）を硬化剤として５部加え
、更に１時間分散して磁性塗料を得た。これを厚み１２
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
後の厚みが４μｍになるように塗布し、３，０００ガウ
スの磁場を印加しつつ乾燥させた。６０°Ｃ，１日間放
置後２インチ巾にスリットし磁気テープを得た。

変性ポリウレタン樹脂（Ｐ−１）　　　　　１００部？
８ｆｉ（？８剤；メチルエチルケトン固形分濃度３０％
） コバルト被着Ｔーフェライト（８１！Ｔ５０ｎｆ／ｇ）
　１２０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　１
部ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　１部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１００部シクロへ
キサノン　　　　　　　　　　　１００部得られた磁気
テープの特性を表−３に示す。

実施例２〜６ 結合剤成分を表−３に記載したように変更したこと以外
は実施例１と同様にして磁気テープを得た。得られた磁
気テープの特性を表−３に示す。

なお、結合剤成分同志の配合比（１／１）は重合比を示
す。

実施例７〜１３ 実施例１で用いた磁性粉１２０部とトルエン１００部、
分散剤としてレシチン２部をボールミルに入れ５時間分
散後、変性ポリウレタン用脂の製造例５で得た溶液（固
形分濃度３０％、メチルエチルケトン／トルエン溶液）
１００部、ステアリン酸１部、ステアリン酸ブチル１部
、シクロヘキサン１００部を入れ４８時間分散し、以下
実施例１と同様にコロネートＬを加えて磁性塗料を得た
．それを用いて磁気テープを得た。得られた磁気テープ
の特性を表−３に示す。

また同様にして表−２に記載した結合剤を用いて磁気テ
ープを得た。磁気テープの特性を表−３に示す。

比較例１〜２ 比較製造例１で得た変性ポリウレタン（Ｕ−１）溶液と
塩ビ系共重合体を用いて実施例１と同様にして磁気テー
プを得た．得られた磁気テープの特性を表−４に示す。

比較例３〜７ 実施例７と同様に、磁性粉をレシチンを用いて処理した
後、表−４に記載した結合剤、ステアリン酸、ステアリ
ン酸ブチル、シクロヘキサンｔ−加えて分散し、コロネ
ートＬを添加し再度分散して磁性塗料を得た。この磁性
塗料を用いて実施例１と同様にして磁気テープを得た。

得られた磁気テープの特性を表−４に示す。

比較例８〜９ 実施例１で用いた結合剤のかわりにポリウレタン樹脂（
Ｃ）、ポリウレタン樹脂（Ｄ）を用いて、実施例１と同
様にして磁気テープを得た。得られた磁気テープの特性
を表−４に示す。

なおポリウレタン樹脂（Ｃ）は、スルホン酸金属塩基含
有線状ポリウレタン樹脂であり、ポリウレタン樹脂（Ｄ
）はスルホン酸金属塩基含有分岐状ポリウレタン樹脂で
ある。

以下余白 （注） ＊１：結合剤；結合剤の樹脂分と磁性粉の比率は４対ｌ
（重量比） 傘２：分散剤：分散剤と磁性粉の比率は１対６０（重量
比） 本３：塩ビ系共重合体（Ａ）；ユニオンカーバイド社製
ｒ　ＶＡＧＨＪ −：ポリウレタン樹脂（Ｂ）；アジペート系ポリウレタ
ン樹脂、日本ポリウレタン社製「ニラポラン２３０４　
。

率５：ポリウレタン樹脂（Ｃ）：変性ポリウレタン樹脂
の製造例１で使用した低分子量二宮能成分のすべてをネ
オペンチルグリコールとしたもので、使用原料の比率は
ポリエステル（Ｉ）／ポリブチレンアジペート／　ＮＰ
Ｇ／ＭＤＩ　−１００／１００／１９／６９．５、分子
量３３，０００、分子量分布２．０、酸価３当量／１０
’ｇ、スルホン酸金属塩基３２当量／１０’ｇ 本６：ポリウレタン樹脂（Ｄ）；変性ポリウレタン樹脂
の製造例１で使用したポリエステル（Ｉ）、ポリブチレ
ンアジペート、ネオペンチルグリコール、？ＩＤＩより
イソシアネート末端のプレポリマーをつくり、トリメチ
ロールプロパンで鎖延長したもの、使用原料比率はポリ
エステル（■）／ポリブチレンアジペート／ＮＰＣ／Ｍ
Ｄ）／　）リメチロールプロパン（１００／１００／１
４／６３１５　）　　分子量２５　、０００、分子量分
布３．１　　酸価４当量／１０’ｇ、スルホン酸金属塩
基３３当量／１０’ｇ（発明の効果） 本発明で結合剤として用いる変性ポリウレタン樹脂はポ
リイソシアネート化合物との反応性が優れている。その
結果、本発明の磁気記録媒体は耐溶剤性が著しく改良さ
れ、耐溶剤性の向上は架橋密度の増加を反映する。架橋
性の向上により著しく、走行耐久性が改善される。

特に、変性ポリウレタン樹脂が、スルホン酸金属塩基、
酸性リン化合物の金属塩基を含有する場合には磁性粒子
の分散性に優れ、かつ著しく走行耐久性に優れた磁気記
録媒体を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性材料を非磁
   性支持体上に塗布した磁気記録媒体において、前記結合
   剤成分として、カルボキシル基が５０〜２，０００当量
   ／１０＾６ｇであるポリウレタン樹脂（Ａ）に二環式ア
   ミドアセタール化合物（Ｂ）を（Ａ）のカルボキシル基
   当量の０．５〜２．０倍当量の範囲で配合して得られる
   変性ポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする磁気記録
   媒体。