JPS63317924A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業−１−の利用分野） 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものである。更に詳しくは非磁性支持体」二に設
けた磁性層の結合剤成分として、優れた特性を有するポ
リウレタン・ウレア樹脂を用いた磁気記録媒体に関する
ものである。

（従来の技術） 汎用的磁気記録媒体である磁気テープ、フロッピーディ
スクは、長軸１μｍ以下の針状磁性粒子を適当な添加剤
（分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等）とともに結合剤溶液
中に分散させて磁性塗料を作り、これをポリエチレンテ
レフタレートフィルムに塗布して製造されている。

磁気記録媒体の結合剤に要求される特性としては、磁性
粒子の分散性、充填性、配合性、磁性層の耐久性、耐摩
耗性、耐熱性、平滑性、非磁性支持体との接首性等があ
げられ、結合剤は非常に重要な役割を果している。

近年、磁気記録媒体では、記録密度の向−１−１Ｓ／Ｎ
比の向−に等のために、磁性層の表面は平滑化している
。（Ｉ／滑性が向にする程、走行耐久性、走行性が不利
になり、従来より磁性粒子の結合剤として用いられてい
るアジペートタイプあるいはポリカプロラクトンタイプ
のポリウレタン樹脂とニトロセルロースあるいは塩化ビ
ニル、酢酸ビニル系共重合体との混合系では、ビディオ
テープ、電子計算機用テープ、フロッピーディスク等の
高性能を要求される分野では、要求を満足できなくなり
つつある。

走行耐久性を更に向上させるためにポリウレタン樹脂で
は、ウレタン基濃度を」−げて分子間の相互作用を強め
るとか、あるいは分岐度を１ユげて硬化後の架橋密度を
高める等の方策が用いられている。しかし、これらの方
策による効果では、近年高まりつつある耐久性の向］−
の要求に対しては、不充分であり、かつポリウレタン樹
脂でウレタン基濃度を−１−げると、ガラス転移温度の
上昇かみられ、耐寒性・柔軟性の低下を牛し、また、ポ
リウレタン樹脂の分岐度を」二げると、磁性粉の分散性
が低下し、磁性粉の結合剤としては好ましくない等の他
の問題点を生しる。さらに、ビディオ機器の使用環境の
多様化から、より広い温度範囲において、柔軟性、耐摩
耗性等の特性が要求される。

しかし、これらの要求に対しても従来の結合剤では不充
分である。

（発明の解決しようとする問題点） 磁気記録媒体では、記録密度の向−１−１Ｓ／Ｎ比の向
上環のため、磁性層表面の）■シ滑性が要求されている
が、・１ｉ−滑性が向−１ニする程、走行耐久性が不利
になり、より耐摩耗性・耐久性の優れた結合剤を求めら
れている。また、ビディオテープはスチル特性の向上、
フロッピーディスクでは、長期信頼性等からも、結合剤
に対しては、同様な要求がある。また、使用環境の多様
化から、広い温度範囲において特性の変化が少ないこと
も要求されている。しかし、従来の結合剤では、これら
のτ求に関しては今た不充分である。

本発明は、耐摩耗性、耐久性の優れた結合剤を見い出し
、より広い温度範囲において走ＩＪ゛耐久＋／１の優れ
た磁気記録媒体を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、磁性粒子の結合剤成分として、芳香族
アミノ基と脂肪族あるいは脂環族イソシアネートとの反
応によるウレア基を分子中に導入したポリウレタン・ウ
レア樹脂を使用することにより達成できる。

すなわち本発明は以下の通りである。

強磁性粉末を結合剤中に含有させた磁性塗料を非磁性支
持体に塗布した磁気記録媒体において、該結合剤の成分
として、分子量５００以」−５，０００未満のポリエス
テルジオール（ａ）、分子量５００未満の１級または／
および２級の芳香族ジアミン（ｂ）、有機ジイソシアネ
ート（ｃ）および必要により、」−記芳香族ジアミン以
外の分子量５００未満の鎖延長剤（ｄ）を下記の割合で
反応させ、かつ」１記有機ジイソシアネートの８５重眼
％以−１−が脂肪族または／および脂環族ジイソシアネ
一トであるポリウレタン・ウレア樹脂を含むことを特徴
とする磁気記録媒体。

０．８＜　（ａ＋ｂ＋ｄ）／ｃ≦１（当量比）０．１５
≦ｂ　／　ａ≦５　　　　　（当量比）本発明で用いる
ポリウレタン・ウレア樹脂の製造において使用されるポ
リエステルジオールは、分子量が５００〜５，０００の
範囲にあり、ポリエステルジオールのカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸
、１．５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸
などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、水添化２，６−ナフタレンジカルボン酸等の脂環族ジ
カルボン酸などを挙げることができる。

また、ポリエステルジオールのグリコール成分としては
、エチレングリコール、プロピレングリフール、１，３
−プロパンジオール、■、４−ブ６一 タンジオール、１．５−ベンタンジオール、３−メチル
−１，５−ベンタンジオール、■、６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジ工千レンゲリコール、
ジプロピレングリコール、２゜２．４−トリメチル−１
，３−ベンタンジオール、ンクロヘキサンジメタノール
、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物および
プロピレンオキサイド付加物、水添化ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げら
れる。

十、記以外のポリエステルジオールのジカルボン酸成分
としては、スルホン酸金属塩を含有するジカルボン酸あ
るいはグリコール、下記一般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）で表わ
される酸性リン化合物の金属塩ノ、（を含有するジカル
ボン酸あるいはグリコールを挙げることができ、スルホ
ン酸金属塩基や酸性リン化合物の金属塩基は、磁性粉子
の分散性を著しく改善するのに有効である。

スルホン酸金属塩基を含有するポリエステルジオールの
原料としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５
−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレ
フタル酸、２−ナトリウムスルホ−１，４−ブタンジオ
ール、２，５−ジメチル−３−ナトリウム２，５−ヘキ
サンジオール等があげられる。

Ｘ−Ｒ，−Ｙ Ｒ２−Ｐ　　　　　　　　　　　　（Ｉ）□ ０Ｍ Ｘ−Ｒ，−Ｙ 、　　Ｉ Ｒ２−Ｐ＝Ｏ（ＩＩ） ０Ｍ Ｒ＋　　Ｘ 「 Ｒ２０−Ｐ＝Ｏ（ＩＩＩ） ― ０Ｍ Ｘ−Ｒ，、−Ｐ−Ｒ４−Ｙ　　　　　　（Ｖ）０Ｍ ＩＩ Ｒ２０−Ｐ−Ｒ，−Ｘ　　　　　　　　（Ｖｌ）ポリエ
ステルジオールとしては、他にε−カプロラクトン、δ
−バレロラクトン等のラクトン類を開環手合してｔυら
れるラクトン系ポリエステルジオール類があげられる。

ポリエステルジオールは分子量５００〜５．０００もの
を用いる。分子量５００未満ではウレタン基濃度が大き
くなり、溶剤溶解性が低下する。また、分子量が５，０
００を昆えるとウレタン基濃度が低下し、ポリウレタン
樹脂に時打な強靭性、耐摩耗性等が悪化する。

本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂の製造時に使
用される芳香族ジアミンは、１級又は２級のアミン基を
有するもので、たとえば、下記の一般式（■）〜（■）
で示されるもの等があげられる。

Ｒ１ 」１記以外の芳香族ジアミンとしては、１．５−ナフタ
レンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、ｐ−アミ
ノジフェニルアミン、ｍ−アミノジフェニルアミン、１
．４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、９．９
−ビス（４−アミノフェニル）アントラセン等が挙げら
れる。

芳香族ジアミンは、分子量５００未満のものを使用する
。分子量か５００を越えると、ウレア基濃度が低下し、
強靭性、耐摩耗性等が低下し、本発明の効果がみられな
い。

本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂の製造時に使
用される有機ジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネ
ートあるいは脂環族ジイソシアネートを８５重量％以に
の割合で用いる。

脂肪族ジイソシアネートあるいは脂環族ジイソシアネー
トとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネー１−１Ｉ）−キシリレンジイソ
シアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、■、４
ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、１，３−ジイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン、４．４’　−ジイ
ソシアネートメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソ
シアネート等があげられる。

脂肪族あるいは脂環族ンイソシアネート以外の何機ジイ
ソシアネートとしては、２．４−）リレンジイソシアネ
ー）、２．８−）リレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，６−ナフ
タレンジイソシアネート、２，４−ナフタレンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネートがあげられる。

脂肪族ジイソシアネートあるいは脂環族ジイソシアネー
トの割合が８５重量％未満では、芳香族ジアミンの使用
量にもよるが、溶剤溶解性が低下し、高粘度になったり
、あるいは不溶分が発生する。

本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂の製造時に必
要により用いられる分子量５００未満の鎖延長剤は、樹
脂中のウレタン基あるいはウレア基濃度を調整し、ポリ
ウレタン樹脂に特有な強靭性を付与する効果があり、具
体的な化合物としてはエチレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、■、４−テトラメチレングリコー
ル、１６−ヘキサンンオール、シクロヘキサンジメタノ
−ル、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等のグ
リコール類、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン等のアミノアルコール、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラ
ジン等のジアミン等があげられる。

上記以外の鎖延長剤としては、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の三官能成分を性能が損なわれない範囲で使用し
てもよい。

鎖延長剤の分子量は５００未満のものを用いる。

分子はが５００を越えると、ウレタン基あるいはウレア
基の濃度が低下し、ポリウレタン樹脂に特有な強靭性、
耐摩耗性が悪くなる。

本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂を製造する際
、有機ジイソシアネートと他の原料の当量比は、 ０．８＜　（ａ十り＋ｄ）／ｃ≦１の範囲にある。

この比率により得られるポリウレタン樹脂の分子量が決
まる。

芳香族ジアミンとポリエステルジオールの比率は当量比
で０．１５≦ｂ／ａ≦５の範囲にある。

ｂ／ａが０．１５未満では耐摩耗性、強靭性が極端に低
下し、芳香族ジアミンを用いる効果がみられない。また
５を越えると溶剤溶解ｉ１１が非常に悪（なる。好まし
い範囲は０．２５≦１）／ａ≦３である。

本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂は、全成分を
同時に反応させるワンジュツト法、ポリエステルジオー
ルをまず有機シイソンアネートト反応させ、得られるイ
ンシアネート基末端プレポリマーを鎖延長剤で高分子化
するプレポリマー法のいずれの方法でも製造できるが、
芳香族ジアミンと有機ジイソシアネートだけの反応物は
溶剤溶解性が劣るため、プレポリマー法が望ましい。特
に有機ジイソシアネートの一部に芳香族ジイソシアネー
トを用いる場合はプレポリマー法が好ましい。

芳香族ジアミンとポリエステルジオールの当ｆｆｉ比１
）／ａが２を大きく起える場合は、プレポリマー法で有
機ジイソシアネートと芳香族ジアミンを分割して仕込む
方法により、汎用有機溶剤に可溶なポリウレタン・ウレ
ア樹脂が得られる。この場合、分割する比率は、芳香族
ジアミンを仕込む際の仕込み量は、残存するインシアネ
ート基の２倍当屯以下、有機ジイソシアネートを仕込む
場合は、残存する芳香族アミノ基の２倍以上が好ましい
。

反応方法は原料を溶融状態で行なう方法、溶液中で溶解
して行なう方法があげられる。

反応触媒としてオクチル酸第−・錫、ジブチル錫ジラウ
レート、トリエチルアミン等を用いてもよい。また紫外
線吸収剤、加水分解防１に剤、酸化防止剤等を熱可塑性
ポリウレタン・ウレア樹脂の製造前、製造中、あるいは
製造後に添加してもよい。

本発明においては、本発明のポリウレタン・ウレア樹脂
以外に、可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向上等の目的
のために、他の樹脂を添加するか、および／またはポリ
ウレタン・ウレア樹脂と反応して架橋する化合物を混合
することが望ましい。

他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂
、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、アクリロニトリル・ブタジェン
系重合体等が挙げられる。一方ポリウレタン・ウレア樹
脂と架橋する化合物としては、ポリイソシアネート化合
物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、酸無水物
等があり、特にこれらの中でポリイソシアネート化合物
が好ましい。本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂
が芳香族アミノ基末端の場合には、ポリイソシアネート
化合物との活性が高く、また、末端が水酸基の場合でも
芳香族アミン基とイソンアネート基の反応によるウレア
基は、ポリイソシアネート化合物とビューレット結合を
形成する。本発明で用いるポリウレタン会ウレア樹脂は
ポリイソシアネート化合物を用いることにより、従来の
ポリウレタン樹脂よりも架橋度が高くなる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層↓こ使用される強磁性磁
性粒子としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、γ−Ｆｅ２Ｏ３とＦ
ｅ３Ｏ４の混晶、コバルトを被着したγ−Ｆｅ２ｏ３又
はＦ　ｅ　２０，４　、バリウムフェライト、およびＦ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ等の強磁性合金粉末などを
あげることができる。

本発明の磁気記録媒体には、必要に応じてジブチルフタ
レート、トリフェニルホスフェートのような可塑剤、ジ
オクチルスルホ・ナトリウムサクシネート、ｔ−ブチル
フェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン
スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、ステアリ
ン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのような
潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる。

（作用） 本発明の磁気記録媒体で、磁性粒子の結合剤として用い
られるポリウレタン・ウレア樹脂は、刀香族アミノ基と
イソシアネート基の反応により得られるウレア結合を有
するものであり、該ウレア結合は、ウレタン結合よりも
水素結合力が強く、そのため分子間相互作用が強くなり
、耐摩耗性、強靭性が向１−する。また、硬化剤として
ポリイソンアネートを用いた場合、従来のポリウレタン
樹脂よりも硬化性に優れる。これらの特性により本発明
の磁気記録媒体は走行耐久性、耐摩耗性等が向」ニする
。

また、本発明で用いるポリウレタン・ウレア樹脂はガラ
ス転移温度以上での弾性率の低ドが、グリコールを鎖延
長剤とする従来のポリウレタン樹脂に比べ小さいため、
本発明の磁気記録媒体は広い温度範囲で特性を保持する
。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に例示する。

実施例に、中に部とあるのは重量部を示す。

なお、以下のポリウレタン・ウレア樹脂の合成例に使用
したポリエステルジオールであるポリエステル（△）〜
（Ｄ＋の組成および分子量は以下のとおりである。

ポリエステル（Ａ）：アジピン酸１５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸／／１．６ 一ヘキサンジオール／ネオペ ンチルグリコール（９８／２ ／／７０／３０モル比）、分子 量２．０００ ポリエステル（Ｂ）：テレフタル酸／イソフタル酸１５
−ナトリウムスルホイソ フタル酸／／エチレングリコー ル／ネオペンチルグリコール ５０モル比）、 分子量１．５００ ポリエステル（ｃ）：ポリカプロラクトン、分子量２．
０００ ポリエステル＋Ｄｉ　：イソフタル酸／オルソフタル酸
／／ネオペンチルグリコール ／シクロヘキサンジメタノー ル（８０／２０／／７０／３０ モル比）、分子量４，５００ ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例１ 部度計、撹拌機、還流式冷却管を具備した反応容器中に
、前記のポリエステルジオールであるポリエステルｆＡ
ｌ　１００部とトルエン６１部を仕込み、このポリエス
テルｆＡ＋を溶解後、インホロンジイソシアネート２１
部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレー）０．０５部
を加え、９５℃で２時間反応させた後、４．４’　−ジ
アミノジフェニルメタン１０部を加え３０分後、シクロ
へキサノン２４５部を加え、更に９０°Ｃで８時間反応
させ、ポリウレタン・ウレア溶液を得た。得られたポリ
ウレタン・ウレア溶液の溶液粘度は、２５°Ｃで２３０
ポイズの黄褐色の粘稠な溶液であった。また樹脂の分子
量は、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定では、標準
ポリスチレン換算で４５，０００、末端アミン基は比色
分析による分析では、４０当け７１０６ｇであった。

ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例２ 合成例１で使用した反応容器に、前記のポリエステル樹
脂ｆＡ１１００部とトルエン１８２部を仕込ミ、ポリエ
ステル樹脂を溶解後、ヘキサメチレンジイソシアネート
１８部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレー）０．０
５部を加え、９５℃で２時間反応させた後、ｍ−フェニ
レンジアミン１２部、シクロへキサノン１８２部を加え
、２時間反応させた後、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト１８部を加え、２時間反応させた後、更にｍ−フェニ
レンジアミン８部を加え、更に８時間反応させた。得ら
れたポリウレタン・ウレア溶液の粘度は２５℃で１８ポ
イズの褐色の粘稠な溶液であった。また樹脂の分子量は
８．５００１末端アミノＪ＋ＨＦ度ハ２１０　当Ｌ）／
　１０’　ｇテアツタ。

ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例３ 合成例１と同様にして、ポリエステル樹脂（Δ）、１０
０部、トルエン１５２部、インホロンジシイソシアネー
ト２２．５部および反応触媒としてジブチル錫ジウレレ
ート０．１部とからイソシアネート末端プレポリマーを
得た後、４，４′−ジアミノジフェニルメタン５部、メ
チルエチルケトン１５２部を加え、８０℃て２時間反応
させた後、ネオペンチルグリコール３部を加え、史に８
０″Ｃて１５時間反応させた。得られたポリウレタン・
ウレア樹脂は２５０°Ｃでの溶液粘度か６８ボイスの黄
褐色の粘稠な溶液であった。また樹脂の分子量は１８，
０００末端アミノ基濃度は２．１当量／１０’ｇであっ
た。

ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例４ 合成例１と同様にして、ポリエステル樹脂（Δ）１００
部、トルエン１６２部、イソホロンジイソシアネート２
５部および反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．
０５部とからインシアネート末端プレポリマーを得た後
、４．４’　−ジアミノジフェニルエーテル５部、メチ
ルエチルケトン１６２部を加え、８０°Ｃて２時間反応
させた後、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト３．６部を加え、１時間反応させた後、ネオペンチル
グリコール５部を加え、８０℃で６時間反応させてポリ
ウレタン・ウレア溶液を得た。マリられたポリウレタン
・ウレア溶液は、２５℃での溶液粘度は３５０ポイスの
黄褐色の粘稠な溶液であった。樹脂の分子！ａは３４，
０００．末端アミノ基は１．５当量／１０６ｇであった
。

ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例５ 合成例１と同様にして、ポリエステル樹脂（Δ）１００
部、トルエン１５８部、ネオペンチルグリコール５部お
よび反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０５部
とからインシアネート末端プレポリマーを得た後、４．
４’　−ジアミノジフェニルメタン５部、メチルエチル
ケトン１５８部を加え、８０°Ｃて６時間反応させた。

得られたポリウレタン・ウレア樹脂溶液は２５℃での溶
液粘度は３９ポイズの褐色の溶液であった。樹脂の分子
量は１４，０００、末端アミン基濃度は１３０当量／ｉ
ｏ６ｇであった。

なお、表−１に、各ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例
１〜５の原料組成、得られた樹脂の溶液特性および樹脂
特性についてまとめた。

ポリウレタン・ウレア樹脂の合成例６〜１０および比較
合成例１〜１０ 合成例１と同様にして、表−２および表−３に示した原
料組成と反応手順により、合成例６〜１０および比較合
成例１〜１０のポリウレタン・ウレア樹脂を得た。これ
らの得られた樹脂の溶液特性および樹脂特性について表
−２および表−３に示した。

以下余白′ 実施例１ 下記の配合割合の組成物をボールミルに入れて４８時間
分散してから、ポリイソシアネート化合物、コロネート
ＥＨ（ロ本ポリウレタン工業１ａ製）を硬化剤として５
部加え、更に１時間混合して磁性塗料を得た。これを厚
み１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム−１−
に、乾燥後の厚みが４μになるように、２，０００ガラ
スの磁場を印加しつつ塗布した。５０″０１２日間放置
後、１／２インチ［１］にスリットし、磁気テープを得
た。

合成例１で得られたポリウレタン・ウレア樹脂病／＆′
（固形分濃度３０％）　　　　　　　　５０部塩ビ酢ビ
系樹脂溶液　　　　　　　　　５０部（固形分３０％、
ＭＥＫ／）ルエン溶液）コバルト被着γ−Ｆｅ２０３ （ＢＥＴ４５イ／ｇ）１２０部 オリーブ浦　　　　　　　　　　　　　　１部シクロへ
キサノン　　　　　　　　　　５０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　１００部ＭＥＫ　　　　　　　　
　　　　　　５０部得られた磁気テープの一１０°Ｃｌ
２Ｏ°Ｃおよび５０℃での１００回走行後の磁性層の摩
耗状態及びスチル特性を表−４に示す。なお、スチル特
性は、記録画像が完全に消失するまでの時間を測定した
。また、磁性層の６０度光沢を測定した。

実施例２〜１１および比較例１〜１０ 実施例１で用いたポリウレタン番ウレア樹脂の代わりに
表−４に記載した樹脂を用いて、実施例１と同様にして
実施例２〜１１および比較例１〜１０の磁気テープを得
た。各々の評価結果を表−４に示す。なお、結合剤と磁
性粒子の重！■比は１／４であり、実施例９と比較例６
．９および１０においては磁性粒子をレシチン５部で処
理した後に分散して磁性塗料を得た。

表−４および５において、ポリウレタン樹脂溶液と配合
した他の樹脂は以下のものを示す。

＊５：塩ビ・酢ビ系樹脂・・・Ｕ、Ｃ，Ｃ，社製ＶＡＧ
ＨＪ 零〇：硝化綿・・・ダイセル社製　Ｒ８１／２＊７：ア
ジペートタイプポリウレタン・・・ロ木ポリウレタン社
製「ニッポー＋７２３０４Ｊ以下余白 比較例６および７から明らかなように、芳香族ジアミン
の量がポリエステルジオールに対して当用比で５を越え
る場合、あるいは芳香族ジイソシアネートの割合が増え
た場合には、溶液粘度が高（なり、磁性粒子の分散が困
難になり、磁性層の平滑性が低下する。

また、ポリウレタン・ウレア樹脂の分子量が低すぎる場
合でも、比較例５でみられるように、走行耐久性が低下
する。

以」―のことから、芳香族ジアミン量及びポリウレタン
・ウレア樹脂の分子量には本発明で記載した範囲が、磁
性層の結合剤として最適であることが明らかである。

（発明の効果） 以上の説明から明らかなように、鎖延長剤として芳香族
ジアミンを用い、かつ該芳香族ジアミンの使用量を特定
化したポリウレタン・ウレア樹脂は、耐摩耗性、強靭性
に優れ、かつポリイソシアネートとの反応による硬化性
にも優れるため、本発明のポリウレタン・ウレア樹脂を
磁性粒子の結合剤として使用した磁気テープ、磁気ディ
スク等の磁気記録媒体は走行耐久性、耐摩耗性等が優れ
たものとなるのみならす、広い温度範囲にわたってこれ
らの各種特性を保持できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 強磁性粉末を結合剤中に含有させた磁性塗料を、非磁性
   支持体上に塗布した磁気記録媒体において、該結合剤の
   成分として、分子量５００以上５０００未満のポリエス
   テルジオール（ａ）、分子量５００未満の１級または／
   および２級の芳香族ジアミン（ｂ）、有機ジイソシアネ
   ート（ｃ）および必要により、上記芳香族ジアミン以外
   の分子量５００未満の二官能鎖延長剤（ｄ）を下記の割
   合で反応させ、かつ上記有機ジイソシアネートの８５重
   量％以上が脂肪族または／および脂環族ジイソシアネー
   トであるポリウレタン・ウレア樹脂を含むことを特徴と
   する磁気記録媒体。 ０．８＜（ａ＋ｂ＋ｄ）／ｃ≦１（当量比） ０．１５≦ｂ／ａ≦５（当量比）