JPS60166316A - バインダ−および磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダーおよび磁気記録材料に関する。さら
に詳しくは、微粉末化させ１かつ高磁気特性化された磁
性粉に対して優れた分散性を有し、さらに優れたカレン
ダー性を有する磁気記録拐料用バインダーおよび磁気記
録材料に関するものである。

磁気記録拐料用バインダーとして高分子ポリオールおよ
び低分子ポリオールとポリイソシアネートとからのポリ
ウレタン樹脂が提案されている（特開昭５７−６０５２
９号、同一６０５８０号、同一６０５８１号および同一
６０５８２号各公報９゜ このものは従来用いられてきた比較的粒径の大きな酸化
鉄磁性粉（たとえば粒子長径０４０〜０．５０μ１１１
、粒子短径００５〜０１０μｍ）に対して良好な分散性
を示しだが、微粒子酸化鉄磁性粉（たとえば粒子長径０
８０μ、粒子短径０．０４μｍ）に対しては必ずしも分
散性は良好と言えない。

本発明者はか＼る情況上鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち本発明は当量２５０以上の高分子ポリ
オール（Ａｔ）　、および必要により当量８０〜２５０
未満の低分子活性水素含有多官能化合物（Ａ２）　（但
しくＡ１）および／または（Ａ２）の少くとも一部は活
性水素含有基を有する変性シリコーンオイル（Ａ３）で
ある。〕ならびに分子中にカルボキシル基および他の活
性水素含有基を有する当量４０〜５００の化合物（Ａ４
）からなる活性水素含有化合物（４）とポリイソシアネ
ート（Ｂｌとからのポリウレタン樹脂（Ｃ１からなる磁
気記録拐料用のバインダー（第１発明）ならびに」１記
バインダーと粒径０００２〜０．７０のサイズ（μｍ）
を有する磁性粉とを含有させてなる磁気記録材料（第２
発明）である。

本発明における活性水素含有基を有する変性シリコーン
オイル（Ａ３）において、活性水素含有基トしてはヒド
ロキシル基、アミン基（ＮＨ，基、Ｎｕ基）、およびメ
ルカプト基があげられる。

〔Ａ３〕の当量（活性水素含有基１個当りの分子量）は
通常１００〜１０，０００、好ましくは２００〜５，０
００である。当量が１０，０００を越えるとバインダー
の樹脂強度が不足し、１００未満では十分な分散効果を
発揮し得ない。

活性水素含有基を有するシリコーンオイル（Ａ３）とし
てはヒドロキシ変性ポリシロキサン、アミン変性ポリシ
ロキサン、メルカプト変性ポリシロキサンなどがあげら
れる。具体的には下記のとおりである。

〔１〕ヒドロキシ変性ポリシロキサン （１１末端シラノールポリシロキサン （イ）末端シラノールポリジメチルシロキサン（ロ）末
端シラノールジフェニルシロキサン１）末端シラノール
ポリジフェニルシロキサン １１）末端ジフェニルシラノールポリジメチル−ジフェ
ニルシロキサン （ハ）ビス（ヒドロキシジメチルシリル）ベンゼン に）ポリジメチルシロキサン−シルフェニレンコポリマ
ー （２１末端アルコールポリシロキサン １〕末端カルビノールポリジメチルシロキサン１１）末
端ヒドロキシプロビルボリジメチルンロキサン １１１）ポリジメチル−ヒドロキシアルキレンオキシド
メチルシロキサン （１）アミノ変性ポリシロキサン （１）末端アミノプロピルポリジメチルシロキサン（２
）アミノアルキル含有Ｔ構造ジメチルシロキサ（３）ビ
ス（アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼン （４１（Ｎ　−１−リメトキンシリルプロピル）ポリア
ザミド 〔■〕メルカプＩ・変性ポリシロキサン（１）メルカプ
トプロピル含有Ｔ構造ポリジメチルシロキサン （２）ポリメルカプトプロピルメチルシロキサン変性シ
リコーンオイルの詳細については特願昭５８−２２７７
５５号明細書に一般式（１）〜Ｑ４の化合物として記載
されている。好ましいものも記載されている。

本発明における分子中にカルボキシル基および他の活性
水素含有基を有する化合物（Ａ４）において他の活性水
素含有基としてはＯｆ１基、　ＮＨ２基、ＮＨ基。

ＳＬ１基などがあげられる。化合物（八４）の当量〔カ
ルボキシル基以外の活性水素含有基（Ｏｆ（基、　Ｎｌ
ｉ、基。

Ｎｉｌ　７Ａ、　Ｓ　Ｈ基など）１個当りの分子量〕は
通常４０〜５００である。化合物（Ａ４）としてはオキ
シ酸、アミノ酸、メルカプト酸などがあげられる。この
オキシ酸としては当量が通常４０〜４００のオキシ酸た
とえば分子中にＯＨ基とＣ０ＯＨ基“をそれぞれ１個ず
つ有するオキシ酸（脂肪族系のものたとえば乳酸；芳香
族系のものたとえばベンジル酸、サリチル酸。

ｐ−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸なと）、分
子中にＯＨ基１個と０００Ｈ基を複数個たとえば２〜４
個有するオキシ酸（脂肪族系のものたとえばリンゴ酸、
クエン酸；芳香族系のものたとえば４−ヒドロキシイソ
フタル酸など）、分子中に０１（基２個と０ＯＯＨ基１
個を有するオキシ酸（脂肪族系のものたとえばジメチロ
ールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）；芳香族系のものたとえ
ば４．４−ビス（ヒドロキシフェニル）、酪酸、４．４
−ビス（ヒドロキシフェニル）吉草酸など）およびこれ
ら二種以上の混合物があげられる。これらのうち好まし
いものは２個のＯＨ基と１個の０００■基を有するオキ
シ酸であり、特に好ましいものはＤＭＰＡである。

またアミノ酸としては活性水素含有基（ＮＨ２基。

Ｎｕ　基）の当量が通常６０〜５００のアミノ酸たとえ
ば中性アミノ酸（カルボキシル基とアミン基を各１個ず
つ持つアミノ酸たとえばグリシン、アラニン。

チロシン、セリン、ンステインなど）、酸性アミノ酸（
カルボキシル基２個とアミノ基１個を持つアミノ酸たと
えばアスパラギン酸、グルタミン酸など）、塩基性アミ
ノ酸（カルボキシル基１個とアミン基２個を持つアミノ
酸たとえばリジン、オルニチン、アルギニンなど）およ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。これらのう
ち好ましいものは中性アミノ酸および塩基性アミノ酸で
あり特に好ましいものは塩基性アミノ酸である。

またメルカプト酸としては活性水素含有基（８１４基）
の当量が通常４０〜４００のメルカプト酸たとえばチオ
グリコール酸、チオジグリコール酸、チオジプロピオン
酸などがあげられる。

これらのオキシ酸、アミノ酸、メルカプト酸などは二種
以上混合して使用することもできる。

本発明における高分子ポリオール（Ａ１）としてはポリ
エーテルポリオールおよびポリエステルポリオールがあ
げられる。

（Ａ１）は特願昭５８−２２７７５５号、同５８−２８
５２２号および同５８−６４２９０号各明細書に記載さ
れている高分子ポリオールと同様であり、好ましいもの
も同様である。

高分子ポリオール（Ａθの当量は通常２５０〜５，００
０、好ましくは４００〜２，０００である。当量が２５
０未満では得られるポリウレタン樹脂の樹脂膜物性が低
下し耐スクラッチ性が不良となる。また当量が、５．０
００を越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性体に対
する分散性および耐摩耗性が低下する。

本発明における必要により用いられる低分子活性水素含
有多官能化合物（Ａ２）としては、低分子ポリオール、
アミノアルコールおよび低分子ポリアミンからなる群よ
り選ばれる化合物があげられる。

（Ａ２）は特願昭５８−２２７７５５号、同５８−２８
５２２号および同５８−６４２９０号各明細書に記載さ
れている低分子活性水素含有多官能化合物と同様であり
、好ましいものも同様である。

低分子活性水素含有多官能化合物（Ａ２）の活性水素含
有基（ＯＨ基、　ＮＨ，基、　ＮＨ基、　ＳＩ（基など
）当量は通常３０〜２００好ましくは３０〜１５０であ
る。

本発明においては必要により（ＡＩ）および／または（
Ａ２）の一部として式 で示されるスピロ環を有する化合物（Ａｓ）を使用する
こともできる。このスピロ環を廟する化合物（Ａ５）は
特願昭５８−２２７７５’５号明細書に記載されている
スピロ環を有する化合物と同様であり、好ましいものも
同様である。

活性水素含有化合物内において、（Ａ）中の（Ａ３）の
量は通常００１〜ｌＯ当量チ、好ましくは０５０２〜５
当量係である。（Ａ３）が０．０１当量チ未満では分散
性を高める効果は低下し、１０当量チより多いと、バイ
ンダー強度の低下やベースフィルムに対する接着性の低
下をきたす。

（Ａ）中Ｏ（Ａ４）の量は通常Ｏ１〜３０当量％（カル
ボキシル基を除いた当量チをいう。以下同様）であり、
好ましくは０５〜２０当凧チである。（八４）の量が０
１当ｆｆｉ％未満では分散性を高める効果は低下し、３
０当量チより多いと磁性塗料粘度が高くなりすぎ、塗布
が困難となる。

（Ａ）中の（Ａ１）の量は通常５〜８０当量チ、好まし
くは１０〜６０当量係である。（Ａ１）が５当量係未満
の場合、生成ウレタン樹脂のフィルム強度が低下し基材
フィルムに対する密着性が低下する。一方、（Ａ１）が
８０当ｉ％を越えると磁性粉の分散性が低下する。

（Ａｌ中の（Ａ２）の量は通常０〜９０当量チ、好まし
くは２０〜８０当量チである。（Ａ２）が９０当量チを
越えると生成ウレタン樹脂が硬くもろくなり、耐スクラ
ッチ性が低下する。

（Ａ）中の（Ａ５）の爪は通常０〜４５当量チ、好まし
くは５〜８０当量チである＠ （Ａ）中の（Ａａ）　、　（Ａ４）および（Ａ、）の合
計量は通常０．１〜５５当量チ、好ましくは０，２〜４
０当量チである。

（Ａ８）と（Ａ、）の合計量と（Ａ４）の当量比は通常
１００：５〜１００　：　１００００　好ましくはＺｏ
ｏ：１０〜１００　：　５０００である。

（Ａ３）と（Ａ、）の当量比は通常１００　：　Ｏ〜１
００　：　１００００、好ましくは１００　：　１００
〜１００　：　５０００である。

活性水素含不化合物（Ａ）の平均の当量は通常ｉｏ。

〜２．０００　、好ましくは２００〜１，５００である
。（〜の当量が１００未満の場合には生成ポリウレタン
樹脂が皮膜形成能の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録
材料用バインダーとして十分でない。一方当量が２．０
００を越えると生成ポリウレタン樹脂のフィルム強度が
不十分となり、耐摩耗性、面Ｊスクラッチ性、耐加水分
解性などが低下する。

本発明におけるポリイソシアネ−１−（Ｂｌとしては、
芳香族系ポリイソシアネートだとえは芳香族ポリイソン
ア不一＋−、芳香族ポリイソシアネートの多量体および
ポリオールと芳香族ポリイソシアネー１−とのＮＣＯ末
端ウレタンプレポリマーがあげられる。

また非芳香族系ポリイソシアネートたとえは脂肪族ジイ
ソシアネ−１・脂環式ジイソシアネ−１・非芳香族系ポ
リイソシアネートの三重体およびポリオールと非芳香族
系ポリイソシアネートとのＮＣＯの末端ウレタンプレポ
リマーも使用できる。

これらの詳細および好ましいものは特願昭５８−２２７
７５５号、同５８−２８５２２号および同５８−６４２
９０号各明細書に記載されている。

（Ａｌと（１３）を反応させるにさいし、その（Ｉ３）
と（Ａ）の当量比は通常０６〜１．５、好ましくは０８
〜１２である。

当量比が０．６未満および１５ヲ越えると（局と（１３
１との反応により得られるポリウレタン樹脂の分子量が
低くなり分散性が低下し、まだ磁気記録材料の耐スクラ
ッチ性、朗摩耗性、耐加水分解性などが低下し易い。

上記反応はイソシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行うことができる。

この溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチル。

ｌ￥Ｉ；酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン
。

テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンな、
ど）およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられる。

反応方法としては（〜と（Ｂ）とを一括して反応容器に
仕込み反応させる方法、（Ａ）と（Ｂｌとを分割して多
段反応をさせる方法、およびあらかじめ混合した（Ａ）
　ト（Ｂｌを加熱烙れたコンティニュアスニーダ−中を
通過させ反応させる方法があげられる。また（Ｎに関し
ては（Ａ４）　、　（Ａ２）と（Ａ３）　（Ａ４）およ
び必要により（Ａ５）を一括して反応させる、または任
意の順序で反応させる〔たとえば（４）　、　（Ａ２）
を先に反応させたのち（Ａｓ）　、（Ａ＋）および必要
により（Ａ５）を反応させる、まだはその逆〕方法があ
げられる。

反応温度は通常４０〜１８０℃、好ましくは６０〜８０
゛Ｃである。反応においては、反応を促進させるため通
常のウレタン反応において用いられる触媒たとえは錫系
触媒（トリメチルチノラウレー１−．トリメチルチノヒ
ド口キサイド、ジメチルチンジラウレ−１・、ジブチル
チノジラウレ−１・、スタナスオクトエートなど）、鉛
系触媒（レッドオレー１−。

レッド２−エチルへキソエ−１・など）など１１［する
こともできる。

量は通常５チ以下である。Ｆｅ１中のケイ素含有量は通
常０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％である。

（Ａ）と０３）を反応させてなるポリウレタン樹脂（Ｃ
１は磁気記録相料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記＠拐料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。

この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系ポリウル タン系、ブタジェン系、アクリル系、ニトロセルロース
、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などがあげられる。こ
れらの高分子材料の詳細については特願昭５８−２８５
２２号明細書および特願昭５８−６４２９０号明細書に
記載されている。

本発明の磁俄記録材料用バインダムはこれと磁１！Ｊユ
体を含有させることにより磁気記録桐料（以下磁１生塗
料ということがある）とすることができる。

この磁性体としては、酸化鉄たとえばｒ−Ｆｅ２０ｓ（
ｒ−ヘマタイｌ゛）　、　ｃｒｏ３（三酸化クロム）お
よび合金系の磁性体、たとえばＣＯ−と−Ｆｅ２０３（
コバルトフェライトまたはコバルトドープｒ−酸化鉄）
おＪ−びＦｅ−Ｃｏ−０ｒ　、また純鉄１４ｅがあげら
れる。

磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状。

板状および針状である。磁性体のサイズ（μ１１１）の
−例を示せば径が（１，０１〜０８０たとえば長径０．
２〜０７゜短径０．０２〜０１である。本発明において
はとくに最近のより一層微粉末化された（−Ｆｅ２０３
（たとえば粒子長径約０３２〜０２５μｍとくに０２８
μｍ）　＋粒子短径０．０４〜００２μｎ】とくに０．
０８μｍ）に対して有用である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＣＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＣＯ
含有化合物としてはポリインシアイ；−＋−Ｃ変性Ｍ、
ＤＩ　（ミ！ＩオネートＭＥ・保土谷化学製）　、　８
．８’−ジメトキシ−４，４′−ジイソシアネー］・な
ど〕およびＮＣＯ末端プレポリマー〔ポリイソンア不一
ト（ＴＬ）Ｉ　、　ＭＤＩなど）とポリオール（低分子
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオールなど）とのＮＣＯ末端プレポリマーたとエバデ
スモジュールＬ（バイエル５Ｉ！り。

コロネー１−　Ｌ　（日本ポリウレタン製）など〕があ
けられる。また活性水素含有化合物としてはポリアミン
〔トリレンジアミン（ＴＤＡ）、　４．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン（ＭＤＡ）、　４．４’−ジアミノ−
３゜３′−ジクロロジフェニルメタンなど〕およびポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールなと）があけられる。

架橋剤の添加量はポリウレタス樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５ｉ量チである。

２５重量％を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチン、アニオン。

ノニオン、カチオン界面活性剤たとえはドデ／ルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなど）および潤滑剤（高級脂肪酸エ
ステルたとえばステアリン酸ブチル）を加えることもで
きる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記
載しだのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフランなど）。

ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケトン 炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど）およびこれら
の混合溶媒を用いることができる。これらのうち好まし
いものはケトン系と芳香族炭化水素系の混合溶媒である
。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂（Ｃ）の含有量（よ塗料
の重量に基づいて通常５重量−以上、好ましくは１０〜
４０１凰チである。（ｑを５重量％以上含ませることに
より本発明の目的を十分をと達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常８０〜８０重量％である
。

磁性塗料を製造する水沫として番よ〕（インタ゛−。

溶媒および磁性体を必要により予じめプレミキサｉなど
で混合したのち混合分散機（ボールミルど）で分散させ
、許過する方法があげられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ、磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することが
できる。この支持体フィルムとしては、紙，セロハン、
アセテ−１−　、　ホ！Ｊエステル（　ＰＥＴ　）　、
強化ポリエステル、ポリイミドなどのフィルムがあげら
れる。これらのフィルムのうちよく用いられるのはポリ
エステルフィルムである。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法，転写印刷法（４グラビア法。

リバースロール法など）などの塗布法があげラレる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後たとえば配向，乾
燥，表面加工，切断，巻取りなどの工程を経て磁気記録
媒体とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが一般的であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重視したもの、磁性層の上に保護層を設けた
ものなどもある。

本発明の磁気記録飼料用バインダーおよび磁気記録飼料
はポリウレタン樹脂（ｑを含有するものであり、特に微
粉末化された高磁性ｒ−酸化鉄（７−Ｆｃ２　０３など
）の分散性がきわめて良好である。また記録飼料は耐摩
耗性および制スクラッチ性のすぐれた磁気フィルムを与
える。またバインダーのハエフィルムに対する密着性も
良好で１磁気塗料の安定性も艮く〜磁気記録材料用バイ
ンダーおよび磁気記録飼料としてすぐれた効果を奏する
。

本発明のバインダーおよび材料はたとえばオーディオテ
ープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、データレコ
ーダテープ、ビデオシート、磁気ディスク、ｆＨ気カー
ド用の磁気記録飼料用バインダーおよび磁気記録材料と
して有用である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。なお実施例中におけるバインダー、磁性塗料およ
び磁気フィルムは特にことわらない限り下記の方法によ
った。

（１）　バインダー 下記のような方法でポリウレタン樹脂を製造しこれをバ
インダーとした。

温度計，攪拌装置，チッソ流入管および還流冷却器を装
備した反応容器中に、活性水素含有化合物（Ａ）、ポリ
イソシアネート（Ｂ）および溶剤を仕込み〜濃度５０％
で反応させた。反応温度は（Ｂ）がＭＤＩおよびＴＤＩ
の場合は６０〜８０℃、ＩＰＤＩの場合は９０〜１２０
℃であった。反応時間は約１２時間であった。ただし１
実施例では溶剤を省略して各成分のモル比で示した。

従ってＯＨＶおよびＮＣＯ　％の値は固形分１００％換
算のものである。

（２）磁気記録飼料（磁性塗料） ｒ−Ｆｅ２０Ｂ磁性粉，バインダー〔ポリウレタン樹脂
（ｑ〕，併用樹脂，分散剤などの添加剤および溶剤を用
い以下の処方でまだ以下に述べる手順で混合分散させて
磁性塗料（ｑを作成した。

０プレミツクス ｉ”ｅ２ｏ３磁性粉（粒子長径０．８０　Ｉ’ｍ　＋短
径０、０４　ｐｍ　）　Ｚｏｏ部 レシチン　２部 メチルエチルケトン　５０部 トルエン　７５部 シクロヘキサノン　２５部 上記処方で混合分散をプレミキサ−（ボールミル）を用
いて１０時間行いプレミックスを得た。

０磁性塗料 上記プレミックスに樹脂その他を加えて下記処方で混合
分散させ磁性塗料を得た。

プレミックス　２６２部 ポリウレタン樹脂（ｑ　８０部 ニトロセルロース（ダイセル製セルライン）６部 メチルエチルケトン　５０部 トルエン　５０部 ノニオン系界面活性剤（サンノプコ製テンロア０）１部 混合分散はボールミル中で１０〜８０時間行い、一定時
間ごとに磁性塗料（ｒＪを取出して評価した。

（３）　磁気フィルム 作成した磁性塗料を１５μｍのポリエステルフィルム上
にバーコーターを用いて固形分の塗布厚が５〜６μとな
るように塗布し、直ちにこれ６６、ｏｏｏエルステッド
の平行磁場を通して磁場配向させた。次いで７０〜８０
°Ｃの循風乾燥機中に約３０分放負して溶剤を除去した
。この状態でカレンダーにかけ、表面を平滑にした（カ
レンダー回数１〜６回）、さらにこれを４０〜５０°Ｃ
の恒温槽内に４０時間静置して磁性層を硬化させ磁気フ
ィルム（Ｅ）を得た。

実施例１ ゛平均分子量１，０００ポリカプロラクトンポリオール
１モル、末端ンラノールポリジフェニルシロキサン（分
子量１２００　）　０．０５モル、ネオペンチルグリコ
ール１モル、ジメチロールプロピオン酸０５モルおよび
トリメチロールプロパン０．５モルの混合物とＴＤ　Ｉ
　３．２モルを反応させてわずかに末端ＯＨ基を有する
ポリウレタン樹脂（Ｃ，）　（ＯＨＶ　７．７）を得た
。この（Ｃ＋）をバインダーとして使用し、磁性塗料（
Ｄｌ）を作成した。さらにこの塗料（Ｄｌ）をポリエス
テルフィルム上に塗布・乾燥・硬化して磁気フィルム（
Ｅｔ）を得た。

実施例２ 平均分子量２．０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン ジメチロールプロピオン酸１モル、ｌ、４−ブタンジオ
ール１モル、スピログリコール１モルの混合物とＩ−Ｉ
ＤＩ　４．９５モルを反応させてわずかに末端ＯＩｌ基
を有するポリウレタン樹脂（０２）（ＯＨＶ　ｓ、ｓ　
）を得た。

この（Ｃ２）をバインダーとして使用し、磁性塗料（Ｄ
２）および磁気フィルム（Ｅ２）を作成した。

実施例８ 平均分子量２．５００のアジピン酸と１．４−ブタンジ
オールのポリエステルポリオール１モル、１．４−ブタ
ンジオール２モル、ジメチロールプロピオン酸１モル、
末端カルビノールボリジメチルシロキザン（分子量２．
４００　）　０．１モル、の混合物とＭＤＩ４モルを反
応させてわずかに末端ＯＨ基を有するポリウレタン樹脂
（Ｇｓ）　（ＯＨＶ　８．１　）を得た。この（Ｃ３）
を用い、磁性塗料（Ｄ、）および磁気フィルム（Ｅ３）
を作成しだ・比較例１ 平均分子量１．０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、１４−ブタンジオール２モルおよびトリメチロ
ールプロパン、９．４モルの混合物とＭＤＩ３．５　モ
ルとを反応させわずかに末端ＯＨ基を有するポリウレタ
：／　ＩＩＭ脂（（３’＋）（ＯＨＶ６．２）　ヲｍｆ
ｃ。この（Ｃ１０）を用い、磁性塗料（Ｄへ）および磁
気フィルム（都）を作成した。

試験例１ 実施例１〜８および比較例１で得られた磁気テープにつ
いて磁性粉末の分散状態を顕微鏡で観察した結果を以下
に示す。このとき顕微鏡の観察は倍率５００倍でテープ
表面の平滑性の度合を目視により観察して、平滑性のよ
い、非常によく磁性粉の分散されだ５から、平滑性の悪
い磁性粉の分散の悪いｌまで５段階に分けて評価を行っ
た。結果を表−１に示す。

表−１ さらに、実施例１〜３および比較例１により得られた磁
気テープＥｔ〜Ｅ３およびＢ／、の磁性塗膜面をカレン
ダーにかけて表面加工したときの光沢度を調べた。ただ
しこの時〜塗料の分散時間は２０時間とした。光沢度の
良いものほど分散性が優れていると云える。結果を表−
２に示す。測定機は日本重色工業■製デジタル変角光沢
計ＶＣ−ＩＤ型を用いた。測定角度７５°の正反射率を
標準カラス板の反射率を１００とした場合の各試料の反
射率相対値（チ）で表示している。

表−２ 試験例２ 実施例１〜８および、比較例１により得られた磁気フィ
ルムＥ１〜Ｅ３およびＢ／、に）いて、塗料分散時間を
４０時間、カレンダー回数を６回に固定し、以下の試験
を行った。

（１）　磁性塗料の沈降係数測定 磁性塗料（Ｑ　２　ｇをメチルエチルケトン／トルエン
−１／１混合溶液で希釈し、これを目盛付き試験管に移
し、タッチミキサーで１分間再分散した後静置して、磁
性粉の沈降速度を測定した。

全液量中の１／２まで沈降する時間を測定し、塗料の安
定性を分散性の目安とした。この時間が短かすぎても長
すぎても良好な分散をしているとは言えない。

（１１）　角型比Ｂ　ｒ　／　Ｂｍの測定坂出製作所の
Ｂ−Ｈカーフ川・レーサーを使用し磁気フィルムＥ１〜
Ｅ３　、　”＋の配向方向の飽和磁束密度Ｂｍと残留磁
束密度Ｂｒを測定し、両者の比Ｂ　ｒｌＪ３　ｍをめた
。これが１に近いほど磁気特性の良いテープと言える。

（Ｉｌ＋１　密着性 磁気フィルムＥ１〜Ｅ３　＋　””ｌ　をセロテープは
ぐりテストを実施した。ポリエステルフィルムから磁性
層がはくすしなければ良である。

（１ｖ）　耐スクラッチ性 磁気フィルムＥ１〜”’３　＋　Ｅ；の耐スクラッチテ
ストの結果を示す。測定機は東洋精機■製の鉛筆硬度試
験機を用いた。測定値は各試料の磁性塗膜がベースフィ
ルム表面からはがれる鉛筆の硬度で表示した。

表　−８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １当量２５０以上の高分子ポリオール（Ａ、）、および
   必要により当量３０〜２５０未満の低分子活性水素含有
   多官能化合物（Ａ２）　（但しくＡ１）および／または
   （Ａ２）の少くとも一部は活性水素含有基を有する変性
   ／リコーンオイル（Ａ３）である。〕ならびに分子中に
   カルボキシル基および他の活性水素含有基を有する当量
   ４０〜５００の化合物（Ａ４〕からなる活性水素含有化
   合物（川とポリイソシアネート（Ｂ）とからのポリウレ
   タン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録材料用のバインダー。 ２、　（１３１と（Ａ）の当量比が０６〜１．５である
   特許請求の範囲第１項記載のバインダー。 ２、　（（Ｅ）の数平均分子量が５．０００〜１５０．
   ０００である特許請求の範囲第１項記載のバインダー。 ３、　（Ａ、）の活性水素含有基が、　ＯＨ基、　ＮＨ
   ２基）Ｎ１１基およびＳＨ基からなる群より選ばれる基
   である特許請求の範囲第１項または第２項記載のバイン
   ダー。 ４、　（Ａ４）が、当量ｉｏｏ〜１０，０００の変性ポ
   リシロキサンである特許請求の範囲第１項〜第８項のい
   ずれか記載のバインダー。 ５、（０）中のケイ素含有量が０゜０５〜８０重量％で
   ある特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか記載のバ
   インダー。 ６、　（４）の他の活性水素含有基が、ＯＨ基、　ＮＨ
   ２基。 Ｎ１（ｉおよびＳＩ（基からなる群より選ばれる基であ
   る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか記載のバイ
   ンダー。 ７、　（Ａ４）がオキシ酸、アミノ酸およびメルカプト
   酸からなる群より選ばれる化合物である特許請求の範囲
   第１項〜第６項のいずれか記載のバインダー　〇 ８（Ａ４）が（Ａ）中に０．１〜８０当量チ存在する特
   許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか記載のバインダ
   ー。 ９０）中のカルボキシル基含有量がＯ１〜１５当量／　
   １０’ｊ９である特許請求の範囲第１項〜第８項のいず
   れか記載のバインダー。 １０、当量２５０以」−の高分子、ポリオール（Ａ１）
   および必要により当量３０〜２５０未満の低分子活性水
   素含有多官能化合物（ＡＪ　（但しくＡ１）および／ま
   たは（Ａ２）の少くとも一部は活性水素含有基を有する
   変性シリコーンオイル（Ａ３）である。〕ならびに分子
   中にカルボキシル基および他の活性水素含有基を有する
   当量４０〜５００の化合物（Ａ４）からなる活性水素含
   有化合物（Ａｌとポリイソシアネート（Ｂ）とからのポ
   リウレタン樹脂（ｑからなる磁気記録拐料用の）くイン
   ダーと粒径０．０１−０．８０のサイズ（μｍ）を有す
   る磁性粉とを含有させてなる磁気記録材料。