JPH02168414A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、磁気記録材料のバインダーとしては、高分子ポリ
オール、低分子ポリオールおよびジメチロールプロピオ
ン酸からなるポリオール成分とを機ポリインシアネート
とを反応させて得られるポリウレタン樹脂が知られてい
る（特開昭８２−２０２３２４号公報）。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし、このものは、摩擦係数が高く、テープの走行安
定性が十分でなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、テープの走行安定性の優れた、また、磁
性体の分散性が優れた磁気記録材料用バインダー及び磁
気記録材料を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達
した。

すなわち、本発明は、当ｆｆ１２００〜２０００の高分
子ポリオール（Ａ　＋　）　、低分子ポリオール（Ａ　
２　）　、分子中にフッ素基および活性水素含有基を有
する化合物（Ａ３）と分子中に下記（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）からなる群より選ばれる官能基を有する活性水
素含有化合物（Ａ４）からなる活性水素化合物成分（Ａ
）とを機ポリイソシアネート（Ｂ）とからのポリウレタ
ン樹脂（Ｃ）からなることを特徴とする磁気記録材料用
のバインダー （ａ）−ＣＯＯＸ＋／ａ （ｂ）−５Ｏ＊Ｘ＋７ＩＩ （Ｃ）　−ＰＯ（ＯＸ＋７−）２ （式中、ＸはＨｌ　　金属嗜、ＮＨ４またはアミンカチ
オンである。ｍは１または２である）である。

分子中にフッ素基および活性水素含を基を有する化合物
（Ａりにおいて活性水素含有基としてはアミノ基、カル
ボキシル基、水酸基、チオアルコール基等があげられる
。この様なフッ素化合物としては下記一般式で表される
ものがある。

（ただし、Ｘはアミノ基、 カルボキシル基、水 酸基、チオアルコール基などの活性水素含有基。ｎは１
−１０の整数）。

具体的な化合物としては下記の様なものがある。

ＨＯ−（ＣＦ２０）ｓ−Ｈ（ｇ） 以」二に例示の化合物は、本発明において好ましいフッ
素化合物の例示であり特に好ましいものは（ｄ）および
（ｅ）の化合物である。

本発明における高分子ポリオール（Ａ　＋　）としては
、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
ポリカーボネートポリオールがあげられ、これらは単独
あるいは併用して使用してもよい。

ポリエステルポリオールのカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、！、５−
ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息
香酸、Ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸などを挙げることができる。特にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸が好ましい。

またポリエステルポリオールのグリコール成分としては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１．４−フタンジオール、！、５
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、２，２．
４−）ツメチル−１，３−ベンタンジオール、シクロヘ
キサンジメタツール、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物および
プロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどがある。　　ポリエステルポリオールとして
は他に、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合
して得られるラクトン系ポリエステルポリオール類や特
開昭８２−２０２３２４号公報に記載の環状ジカルボン
酸変成のラクトン系ポリエステルポリオール類も使用で
きる。

ポリエーテルポリオールとしてはポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等のポリアルキレングリコール類が挙げられる
。

ポリカーボネートポリオールとしては、一般式Ｈ−（，
０−Ｒ−ＯＣＯ−）　、、−ＲＯＨで表される長鎖ジオ
ールであり、Ｒとしてはジエチレングリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等の残基である
。

またポリオール（Ａ、）としてポリマーポリオールおよ
びポリブタジェンポリオールも使用できる。

高分子ボＩＪ　ｔ−ル（Ａ、）　ノ当ｆｆｉ　Ｌ！　２
００〜２０００、好ましくは４００〜１５００である。

当量が２００未満では得られるウレタン樹脂の磁性体の
分散性が低下し、耐スクラッチ性も低下する。また当量
が２０００を超えると得られるポリウレタン樹脂の磁性
体に対する分散性、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水
分解性などが低下する。

本発明において（ａ　）−ＣＯＯＸ＋７Ｉｌ＋、（ｂ）
−５ＯｓＸ＋７−１（Ｃ）−ＰＯ（ＯＸ＋　７−　）２
、（式中、Ｘハ■、金属糸ｆｆＨ４またはアミンカチオ
ン。ｍは１または２である。）からなる群より選ばれた
官能基を有する活性水素合作化合物（Ａ４）を併用する
ことにより更に分散性を向上させることができる。

塩を形成する金属としては、アルカリ金属（リチウム、
ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カルシ
ウム、バリウム等）等が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ナトリウム、カリウム
である。

アミンカチオンを形成するアミンとしては、アルキルア
ミン（モノメチルアミン、トリエチルアミン等）、アル
カノールアミン ミン、トリエタノールアミン等）、複素環式アミン（ピ
ペリジン、モルホリン、ピペラジン等）および芳香族ア
ミン（アニリン等）等が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、　トリエチルアルアミ
ンおよびトリメチルアミンである。

またこれらの官能基を有する活性水素化合物（Ａ．）は
、単独あるいは併用して使用することもできる。

この化合物としては一般式 ％式％（２） ［式中、Ｘ′はＯ　Ｈ，Ｎ　Ｈ　Ｒ，Ｎ　Ｈ　２または
ＳＨ；Ｚ′は有機基； Ｙ　’ｌｔｃ００Ｘ＋□．ＳＯｉＸ＋／−、またハＰＯ
（Ｏｘ１７Ｉｌ）２；ＸはＨｌ　　金属、ＮＨ４または
アミンカチオン；ｐは好ましくは！または２；ｑは１以
上である。ｍは１または２である。コで示される化合物
が挙げられる。

本発明における分子中にＣＯＯＸ＋７−（カルボキシル
基またはその塩形基）および他の活性水素含有基を仔す
る化合物（Ａ４）としてはオキシ酸、アミノ酸、メルカ
プト酸およびその金属塩、アンモニウム塩マタハアミン
塩等が挙げられる。このオキシ酸としては当■が通常４
０〜４００のオキシ酸たとえば分子中にＯＨ基とＣＯＯ
Ｈ基をそれぞれ１個ずつ有するオキシ酸（脂肪族系のも
のたとえばグリコール酸、乳酸；芳香族系のものたとえ
ばベンジル酸、サリチル酸、Ｐ−オキシ安息香酸、β−
オキシナフトエ酸など）、分子中にＯＨＨｌ個とＣＯＯ
Ｈ基を複数個たとえば２〜４個有するオキシ酸（脂肪族
系のものたとえばリンゴ酸、タルトロン酸、クエン酸；
芳香族系のものたとえば４−ヒドロキシイソフタル酸な
ど）、分子中にＯＨ基２個とＣ０ＯＨ基１個を有するオ
キシ酸（脂肪族系のものたとえばジメチロールプロピオ
ン酸（Ｄ　Ｍ　Ｐ　Ａ　）（ＨＯＣ■２）２ＣＣＣＨｚ
）０００Ｘ＋７−１（ＨＯＣＩｈＣＨｔ＞２ＭＣ１１２
ＣＨ２ＣＯＯＸＩ７−；芳香族系のものたとえば４，４
−ビス（ヒドロキシフェニル）酪酸、４，４−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）吉草酸など）、分子中にＯＨ基２個
とＣ００Ｉ（基複数個を有するオキシ酸（たとえば酒石
酸）およびこれら二種以上の混合物があげられる。これ
らのうち好ましいものは２個のＯＨ基と１個のＣ０ＯＨ
基を有するオキシ酸であり、特に好ましいものはＤＭＰ
Ａである。

またアミノ酸としては活性水素含有基（ＮＯ３基。

ＮＨ基）の等量が通常５０〜５００のアミノ酸たとえば
中性アミノ酸（カルボキシル基とアミン基を各１個ずつ
持つアミノ酸たとえばグリシン、アラニン、チロシン、
セリン、システィンなど）、酸性アミノ酸（カルボキシ
ル基２個とアミノ基１個を持つアミノ酸たとえばアスパ
ラギン酸、グルタミン酸など）、塩基性アミノ酸（カル
ボキシル基１個とアミノ基２個を持つアミノ酸たとえば
リジン、オルニチン、アルギニンなど）およびこれらの
二種以上の混合物があげられる。これらのうち好ましい
ものは中性アミノ酸および塩基性アミノ酸であり特に好
ましいものは塩基性アミノ酸である。

またメルカプト酸としては活性水素化合物（ＳＨ基）の
等量が通常４０〜４００のメルカプト酸たとえばチオグ
リコール酸、チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸
、ＭＳ−ＣＨ−ＣＯＯＸ＋７−ＨＳ−ＣＨ−ＣＯＯＸ＋
　７− などが挙げられる。これらのオキシ酸、アミノ酸、メル
カプト酸などは二種以上混合して使用することもできる
。

これらの化合物にはその誘導体（これらの化合物から誘
導されるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールまたはポリウレタンプレポリマー等、例えばプロピ
レンオキシドとの反応物、カプロラクトンとの反応物あ
るいはポリイソシアネートとの反応物等）も挙げられる
。

５（ｈＸ＋７−を仔する活性水素化合物（ａ２）とじて
は、 （ＩＯＣ）Ｉ２）２Ｃ（ＣＨａ）ＳＯ３Ｌ□ＨＪＣＨ２
ＳＯＪ＋　７− １１０Ｃ１１１ＣＩＩ２ＳＯ３ＸＩ／１ｌ（ＨＯＣＨ２
ＣＨ２）２ＮＣＩ２ＣＨ２ＳＯｉＸ＋、−（ＨＯＣＨ２
Ｃ８２０ＧＯ）２Ｃｓ　Ｈ３ＳＯ３Ｘ＋　、−等ならび
にその誘導体（これらの化合物から誘導されるポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリウ
レタンプレポリマー等、例えばプロピレンオキシドとの
反応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシ
アネートとの反応物等）が挙げられる。

ＰＯ（ＯＸ＋７−）ａを有する活性水素化合物（ａ３）
としては、 （ＨＯＣＨ＊）２Ｃ（ＣＨｓ）ＰＯ（ＯＸ＋、−）２（
ＨＯＣＨｚＣｌｈＯＣＯ）２ｃａｌｈＰｏ（ＯＸ＋□）
２等ならびにその誘導体（これらの化合物から誘導され
るポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールま
たはポリウレタンプレポリマー等、例えばプロピレンオ
キシドきの反応物、カプロラクトンとの反応物あるいは
ポリイソシアネートとの反応物等）が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ジメチロールプロピオ
ン酸、フタル酸グリコールジエステルスルホン酸、ビス
ヒドロキシエチルアミノエタンスルホン酸およびビスヒ
ドロキシエチルアミノエタンリン酸、またはこれらの酸
の金属塩、アンモニウム塩またはアミンカチオンである
。

本発明における低分子ポリオール（Ａ２）としては、低
分子グリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ｌ、４−ブタンジオールなど）、低分子トリオ
ール（グリセリンン、　トリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオールなど）、四官能以上の低分子ポリオール
（ソルビトール、蔗糖など）、これらのアルキレンオキ
シド低モル付加物（ジエチレングリコールなど）のアル
キレンオキシド低モル付加物（ビスヒドロキシエチルベ
ンゼンなど）があげられる。これらのうち好ましいもの
は低分子グリコールである。

また必要により低分子ポリオール（Ａ２）として特開昭
６１−２８５５２３号公報に記載のカルボキシル基含存
つレタン変性ジオールも使用できる。

活性水素基含有化合物成分（Ａ）中、低分子ポリオール
（Ａ２）は通常５〜８０当■％、好ましくは１０〜５０
当ｍ％である。　（Ａ２）が５当ｍ％未ｉｐの場合、生
成ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し易く磁性粉の分
散性も不良となる。一方（Ａ２）が８０当ｍ％を超える
と生成ウレタン樹脂の磁性体の分散性が低下する。

また、活性水素基含有化合物成分（Ａ）中、分子中にフ
ッ素基及び活性水素基を有する化合物（Ａｌ）は通常０
．１〜５０当ｍ％、好ましくは０．１〜４０当量％であ
る。　（Ａ、）かっ、１当量％未溝の場合生成ウレタン
樹脂を用いたテープの走行安定性が悪くなる。一方（Ａ
　ｓ　）が４０当量％を越えると非磁性体支持体である
ポリエチレンテレフタレートフィルムとの接骨性の低下
、併用する他樹脂との相溶性が悪くなる。

同様に（Ａ）中、分子中に官能基を有する化合物（Ａ、
）’は通常０．１〜１０当量％、好ましくは０．１〜８
当量％である。　（Ａ４）が０．１当量％未満の場合生
成ウレタン樹脂を用いた塗料の分散性が悪くなる。

一方（八１）がＩθ当全％を越えると生成ウレタン樹脂
の耐加水分解性が低下する。

（Ａ３）と（Ａ４）の比率は当量比で通常、０．０１〜
５０である。好ましくは当量比で０．０１〜４０である
。

（Ａ３）と（Ａ１）の比率が０．０１未満の場合は生成
ウレタン樹脂を用いた塗料の分散性が悪くなる。

一方（Ａ３）と（Ａ、）の比率が５０番−畠を越えると
生成ウレタン樹脂の耐加水分解性が低下する。

高分子ポリオール（Ａ　＋　）　、低分子ポリオール（
Ａ　２　）、分子中にフッ素基および活性水素台１￥基
を有する化合物（Ａ３）および分子中に官能基および他
の活性水素含有基を有する化合物（Ａ１）からなる活性
水素含有化合物成分（Ａ）の合計の当量は通常＋０Ｏ−
ＩＧＧＯである。　（Ａ）の当量が１００未満の場合に
は生成ポリウレタン樹脂が皮膜形成性の乏しいもろい樹
脂となり、磁気記録材料用バインダーとして十分でない
。一方当量が１６００を超えると生成ウレタン樹脂の分
散性が低下し、フィルム強度が不十分となり、耐摩耗性
、耐スクラッチ性、耐加水分解性などが低下する。

本発明におけるポリイソシアネート（Ｂ）としては芳香
族系ポリイソシアネートたとえば芳香族ポリイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート（Ｔ　Ｄ　Ｉ　）、４
，４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
、変性ＭＤ　Ｉ　、１．５−ナフチレンジイソンアネー
ト、ｒａ−および／またはｐ−キシレンジイソシア＊−
）、２．２”−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート等）、芳香族ポリイソシアネートの多
量体（ＴＤＩ、ＭＤＩ　　などの二ｍ体および三量体な
ど）およびポリオールと芳香族ポリイソシアネートとの
ＮＣＯ末喘ウレタンプレポリマー〔低分子ポリオールと
過剰の芳香族ポリイソシアネートの反応物たとえばトリ
メチロールプロパン（１モル）とＴＤＩ（３モル）の反
応物〕があげられる。芳香族系ポリイソシアネートのう
ち、好ましいものはＴＤＩおよびＭＤＩである。

また非芳香族系ポリイソシアネートたとえば脂肪族ジイ
ソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
など）、脂環式ジイソシアネート〔水素化ＴＤＩ（水素
化トリレンジイソシアネート）、水素化ＭＤＩ（水素化
４，４°−ジフェニルメタンジイソシアネート）、イン
プロピリデンビス（４−シクロヘキシルイン／アネート
）、インフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）など〕
非芳香族系ポリイソシアネートの三ｍ体およびポリオー
ルと非芳香族系ポリイソシアネートとのＮＧＯ末端ウレ
タンプレポリマー（低分子ポリオールなどのポリオール
と過剰の非芳香族系ポリイソシアネートの反応物）など
も使用できる。

（Ａ）と（Ｂ）を反応させるにさいし、　（Ｂ）と（Ａ
）の当量比は通常０．Ｂ〜１．５、好ましくは０゜８〜
１．２である。当量比が０．６未満および１．５をこえ
ると（Ａ）と（Ｂ）との反応により得られるポリウレタ
ン樹脂の分子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記
録材料の耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐加水分解性など
が低下し易い。

上記反応はイソシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行うことが出来る。

この溶媒としてはエステル系溶媒（ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）
およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられる。

反応方法としては（Ａ）と（Ｂ）とを−括して反応容器
に仕込み反応させる方法、　（Ａ）と（Ｂ）とを分割し
て多段反応をさせる方法およびあらかじめ混合した（Ａ
）と（Ｂ）を加熱されたコンティニュアスニーダ−中を
通過させる方法があげられる。

反応温度は通常４０〜１３０″Ｃ１好ましくは６０〜８
０℃である。反応においては、反応を促進させるため通
常のウレタン反応において用いられる触媒たとえば錫系
触媒（トリメチルチンラウリレート、トリメチルチンヒ
ドロキサイド、ジメチルチンシラウリレート、ジブチル
チンシラウリレート、スタナスオクトエートなど）、鉛
系触媒（レフトオレート、レッド２−エチルヘキソエー
トなど）などを使用することもできる。

得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）は、官能基１個当りの
分子量が通常、１．０００〜２００．０００であり、好
ましくはｓ、ｏｏｏ〜２００，０００１　　特に好まし
くは５０，０００〜１４０，０００　（５万を含まず）
である。官能基１個当りの分子ｍが１．０００未滴の場
合、耐加水分解性が低下する。一方分子■が２００．０
００を超える場合、塗料粘度が高くなる。

ポリウレタン樹脂（Ｃ）中、フッ素化合物（Ａ３）は通
常０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜！０重量％
である。　（Ａ　ｓ　）が０．１重量％未滴の場合、生
成ウレタン樹脂を用いたテープの走行安定性が悪くなる
。一方（Ａ３）が２０重量％を越えると非磁性体支持体
であるポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性
の低下、併用する他樹脂との相溶性がわるくなる。

（Ａ）と（Ｂ）を反応させてなるポリウレタン樹脂（Ｃ
）は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記録材料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。この高分子材料
としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（ＶＹＨＨ，ＵＣＣ製；エスレックＣ１積木化学
製など）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体（Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ，エスレックＡなど）、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル（サラン、
旭ダウ製）など〕、ポリウレタン系〔ウレタン樹脂（ニ
ステン、グツドリッチ製）など・〕、ブタジェン系〔ア
クリロニトリル−ブタジェンＪ’４合体（ハイカー１４
３２、日本ゼオン製など）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体（Ａ１３５）など〕、アクリル
系（種々のアクリル酸エステル系重合体ナト）、ニトロ
セルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などがあげ
られる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とすることができる。

この磁性体としては、酸化鉄たとえばγ−Ｆｅ２Ｏ３（
７−へ’？タイト）　＋　　Ｃｒ　Ｏｓ　（三酸化クロ
ム）および合金系の磁性体たとえばＣｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ
３（コバルトフェライトまたはコバルトドープγ−酸化
鉄）＋　　Ｆ　ｅ−Ｃｏ−Ｃｒｓ　　炭化鉄、窒化鉄お
よび純鉄があげられる。本発明においてはとくに最近の
より一月微粉末化されたγ−Ｆｅ２ｒｓ（たとえば粒子
のＢＥＴ法による比表面積が４０ｍ２／ｇ以上のもの）
に対して有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針状
である。磁性体のサイズ（μｍ）の−例を示せば径が０
．０２〜０．７０、たとえば直径０．２〜０．７、短径
０．０２−０．１である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＧＯ
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性ＭＤＩ（
ミリオネー）ＭＥ。

保土谷化学製）、３．３°−ジメトキシ−４，４′−ジ
イソシアネートなど）およびＮＣＯ末端プレポリマー〔
ポリイソシアネート（ＴＤＬ　　ＭＤＩなど）とポリオ
ール（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールなど）とのＮＣＯ末端プレポリマ
ーたとえばデスモジュールＬ（バイエルン製）、コロネ
ートＬ（日本ポリウレタン製）など〕があげられる。ま
た活性水素含合札合物としてはポリアミン〔トリレンジ
アミン（ＴＤＡ）、４．４’−ジアミノジフェニルメタ
ン（ＭＤＡ）、４４１−ジアミノ−３，３′−ジクロロ
ジフェニルメタンなど）およびポリオール（低分子ポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールなど）があげられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０−５０
重量％、好ましくは２−２５重量％である。５０重量％
を超えるとフィルムの可とう性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチン、アニオン、ノニオ
ン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダなど）および潤滑剤（品級脂肪酸エステル
たとえばステアリル酸ブチル）を加えることができる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられている。こ
の溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記載
したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン、
テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど
）およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることがで
きる。これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭
化水素系の混合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂（Ｃ）の含有毒は塗料の
ｆｆ１ｆｆｉに基づいて通常５重量％以上、好ましくは
１０〜４０重量％である。　（Ｃ）を５重量％以上含ま
せることにより本発明の目的を十分に達成することがで
きる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％である
。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー溶媒および
磁性体を必要により予めプレミキサ−などで混合したの
ち混合分散機（ボールミルなど）で分散させ、濾過する
方法があげられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することがで
きる。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、ア
セテート、ポリエステル（ＰＥＴ）、強化ポリエステル
、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これらのフ
ィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルム
である。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロール法な
ど）などの塗布法があげられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムはたとえば配向、乾燥、
表面加工、切断、巻取りなどの工程を経て磁気記録媒体
とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが−船釣であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）をもうけたもの、支持
体フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異
なる磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設け
たものなどもある。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明は、
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
を示す。

実施例１ 当量４２５の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトン
ジオール１モル、等量５００のポリテトラメチレングリ
コール１モル、ネオペンチルグリコール３モル、フッ素
化合物（ｅ）０．１モルおよびＤＭＰＡｏ、０１１ｉ２
５モルと１．４−ブタンジオール０．８３７５モルの混
合物とＴＤＩ５モルを反応させてわずかに水酸基末端を
有するポリウレタン（ＯＨ−ＶＩＯ）を得た。これをポ
リウレタン樹脂（Ｃ７）とする。

ＯＦ３ この（Ｃ５）をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をあらかじめプレミキサ−で混合しボールミルで混
合、分散させて磁性塗料（磁気記録材料）（Ｄ＋）を作
成した。

７　　Ｆ８２０ｇ微粉末　　　　　１００部ポリウレタ
ン樹脂（Ｃ＋）　　　　　２０部これをプレス機で線圧
２００ｋｇ１１分間に３０ｍのスピードで１〜３回通し
フィルムをカレンダー処理した。また、この時の温度は
８０゛Ｃである。カレンダー処理した後、テープ幅１２
．６５ｍ　ｍに裁断した。

これを磁気テープ（Ｅｌ）とする。

実施例２ 当ｆｉ１１０００の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラ
クトンジオール１モル、ネオペンチルグリコール２．５
モル、　フッ素化合物（ｄ）０．１モル、ＤＭＰＡｏ、
０６６モルおよびエチレングリコール１．６３４モルの
混合物とＭＤＩ５．３モルを反応させて水酸基末端をを
するポリウレタン樹脂（ＯＨ−Ｖ４．３）を得た。これ
をポリウレタン樹脂（Ｃ２）とする。

デスモジュールし　　　　　　　　２部レシチン　　　
　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン トルエン　　　　　　　　　　　７５部この磁性塗料を
ポリエステルフィルム上に乾爆後の塗布厚が５μとなる
ように塗布し乾燥した。

実施例１の組成においてポリウレタン樹脂（Ｃ１）２０
部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ２）を２０部使用した
以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ　２　）を得
、磁気テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ２）と
する。

実施例３ 当Ｑ　１０００の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラク
トンジオール１モル、当ｆｆｉ　２００のポリプロピレ
ングリコール１モル、フン素化合物（ｅ）０．１モル、
Ｄ　Ｍ　Ｐ　Ａ　０．０３７５モルおよびエチレングリ
コール０。

８６２５モルの混合物とＭＤＩ３モルを反応させて得ら
れたわずかに末端ＯＨ基ををするポリウレタン樹脂（　
Ｏ　Ｈ　−Ｖ　３．７）を得た。これをポリウレタン樹
脂（Ｃ３）とする。

実施例１の組成において、ポリウレタン樹脂（Ｃ＋）２
０部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ３）を２０部使用し
た以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ３）を得磁
気テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ３）とする
。

比較例１ 当ｆｆｉ４２５の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラク
トンジオール１モル、当量５００のポリテトラメチレン
グリコール１モル、ネオペンチルグリコール３モル、お
よびＤ　Ｍ　Ｐ　Ａ　Ｏ．０８２５モルと１，４−ブタ
ンジオール０．９３７５モルの混合物とＴＤＩ５モルを
反応させてわずかに水酸基末端を有するポリウレタン樹
脂（ＯＨ−Ｖ＋ｏ）を得た。このポリウレタン樹脂を比
較例（Ｃ’＋）とする。

試験例１ 実施例１−３および比較例１で得られた磁気テープにつ
いてその特性を表１−２に示す。

表−■ 摩擦係数；材質がステンレス（ｓｕｓ３０４）のガイド
ピンを用い、一定のテンションをか け５ｍｍ／ｓｅｅ　、の速度で送り、試験した走行安定
性；磁気テープをビデオデツキにかけ走行時のムラを見
た 表−２ オール０．８３７５モルの混合物とＴＤＩ５モルを反応
させてわずかに水酸基末端を有するポリウレタン（ＯＨ
−Ｖ　１０）を得た。これをポリウレタン樹脂（ｃｄ）
とする。

角型比；磁気テープの配向方向の飽和磁束密度Ｂｍと残
留磁束密度Ｂｒを測定し、両者の比Ｂｒ／Ｂ■を求めた
。

密着性；磁気テープをセロテープ剥離テストを実施した
。

実施例４ 当量４２５の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトン
ジオール１モル、等全５００のポリテトラメチレングリ
コール１モル、ネオペンチルグリコール３モル、フッ素
化合物（ｅ）０．１モルおよびジメチロールプロピオン
酸のＮＨａ塩０．０Ｇ２５モルと１．４−ブタンジこの
（Ｃ１）をバインダーとして使用し、下記組成の混合物
をあらかじめプレミキサ−で混合しボールミルで混合、
分散させて磁性塗料（磁気記録材料）（Ｄ、）を作成し
た。

７−Ｆｅ＊Ｏｓ微粉末　　　　　１００部ポリウレタン
樹脂（Ｃ，）　　　　　２０部デスモジュールし ２部 レシチン　　　　　　　　　　　　１部メチルエチルケ
トン　　　　　　７５部トルエン　　　　　　　　　　
　７５部この磁性塗料をポリエステルフィルム上に乾燥
後の塗布厚が５μとなるように塗布し乾爆した。

これをプレス機で線圧２００ｋｇ、　　１分間に３０ｍ
のスピードで１〜３回通しフィルムをカレンダー処理し
た。また、この時の温度は８０°Ｃである。カレンダー
処理した後、テープ幅１２．６５ｍ　ｍに裁断した。

これを磁気テープ（Ｅ４）とする。

実施例５ 当ｉｌ　１０００の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラ
クトンジオール１モル、ネオペンチルグリコール２．５
モル、フッ素化合物（ｄ）０．１モル、ジメチロールプ
ロピオン酸のＮ（Ｃｚ■Ｓｈ塩ｏ　、ｏｅｓモルおよび
エチレングリコール１．６３４モルの混合物とＭＤＩ５
．３モルを反応させて水酸基末端を宵するポリウレタン
樹脂（ＯＨ−Ｖ４．３）を得た。これをポリウレタン樹
脂（Ｃ５）とする。

ＣＦａ　　　　　　　　ＣＦｓ ＣＦ３　　　　　　　０Ｆ３ 実施例４の組成においてポリウレタン樹脂（ＣＪ）２０
部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ６）を２０部使用した
以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄｓ）を得、磁
気テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ５）とする
。

実施例６ 当ｆｆｉ　＋０００の環状ジカルボン酸変成ポリカプロ
ラクトンジオール１モル、当ｆ１２００のポリプロピレ
ングリコール１モル、フッ素化合物（ｅ　）　Ｏ，１％
／Ｌ／、ビ←スヒドロキシエチルアミノエタンスルホン
酸のＮ（Ｃ２Ｈｓ）ａ塩０．０３７５モルおよびエチレ
ングリコール０．８Ｂ２５モルの混合物とＭＤＩ３モル
を反応させて得られたわずかに末端ＯＨ基を育するポリ
ウレタン樹脂（ＯＨ−Ｖ３．７）を得た。これをポリウ
レタン樹脂（Ｃ６）とする。

実施例１の組成において、ポリウレタン樹脂（Ｃｎ）ｚ
ｏ部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ０）を２０部使用し
た以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ６）を得磁
気テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ６）とする
。

試験例２ 実施例４−６および比較例１で得られた磁気テープにつ
いてその特性を表３−４に示す。

表−３ 摩擦係数；材質がステンレス（ｓｕｓ３０４）のガイド
ピンを用い、一定のテンションをか け５ｍｍ／ｓｅｅ　、の速度で送り、試験した走行安定
性；磁気テープをビデオデツキにかけ走行時のムラを見
た 表−４ 角型比；磁気テープの配向方向の飽和磁束密度ＢＩ１１
と残留磁束密度Ｂｒを測定し、両者の比Ｂｒ／Ｂｍを求
めた。

密若性；磁気テープをセロテープ剥離テストを実施した
。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は従来のバインダー（前１己特開昭６２−２０２３２４
号）に比べて、摩擦係数が低く、磁気テープの走行安定
性がすぐれている。そのため、磁気テープを使用する場
合、磁気テープの音響特性や録画特性が温度や湿度の環
境変化をうけに（い。このため、磁気テープの耐久性が
優れ、音質や画像の安定した磁気テープを得ることがで
きる。

しかも本発明のバインダーおよび材料は磁性体の分散性
がきわめて良好である。また耐摩耗性、耐スクラッチ性
、カレンダー性もすぐれている。

このため磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
としてすぐれた効果を奏する。

上記効果を奏することから本発明のバインダーおよび材
料はたとえばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピ
ューター用テープ、データレコーダテープ、ビデオテー
プ、メタルディスク、磁気カード用の磁気記録材料用バ
インダーおよび磁気記録材料として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、当量２００〜２０００の高分子ポリオール（Ａ＿１
   ）、低分子ポリオール（Ａ＿２）、分子中にフッ素基お
   よび活性水素含有基を有する化合物（Ａ＿３）と分子中
   に下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる群より選ば
   れる官能基を有する活性水素含有化合物（Ａ＿４）から
   なる活性水素化合物成分（Ａ）と有機ポリイソシアネー
   ト（Ｂ）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなること
   を特徴とする磁気記録材料用のバインダー。 （ａ）−ＣＯＯＸ＿１＿／＿ｍ （ｂ）−ＳＯ＿３Ｘ＿１＿／＿ｍ （ｃ）−ＰＯ（ＯＸ＿１＿／＿ｍ）＿２ （式中、ＸはＨ、金属、ＮＨ＿４またはアミンカチオン
   である。ｍは１または２である。） ２、請求項１記載のバインダーと磁性体を含有させてな
   ることを特徴とする磁気記録材料。