JPS61190717A - バインダ−および磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバインダーおよび磁気記録材料に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

従来、磁気記録材料用バインダーとしてポリテトラメチ
レングリコールと三官能以上の低分子ポリオールと有機
ポリイソシアネートとからのポリウレタン樹脂からなる
ものがある（特開昭５７−６０５３１号公報および同５
７−６０５３２号公報）。

しかしこのものはカレンダー性が充分でなく、このため
カレンダ一温度を上げるかまたはカレンダー速度をおそ
くしないと作業ができず作業性が不十分であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らはカレンダー性の優れた、また、磁性体の分
散性が優れた磁気記録材料用バインダー及び磁気記録材
料を得るべく鋭意検討した結果本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は５０重量％以上のポリテトラメチレングリコー
ル（ａ１）またはポリテトラメチレングリコール（ａ、
］とポリカプロラクトンポリオール（ａ′１）を含む当
量２００〜２０００の高分子ポリオール（ＡＩ）　Ｃ但
し（Ａ１）中の（ａ′１）の量は５０重量％未満である
。〕およびモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコール
エステル（ａ１）を含む低分子ポリオール（Ａりからな
るポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアイ・−ト（Ｂ）
からのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録材料用
のバインダー（第一発明）および５０重量％以上のポリ
テトラメチレングリコール（ａ１）またはポリテトラメ
チレングリコール（ａ１）とポリカプロラクトンポリオ
ール（ａ′１）を含む当量２００〜２０００の高分子ポ
リオール（Ａ１）Ｃ但し（Ａ１）中の（ａ′１）の量は
５０重量％未満である。〕およびモノヒドロキシモノカ
ルボン酸のグリコールエステル（ａ１）を含む低分子ポ
リオール（Ａ、　）からなるポリオール（Ａ）と有機ポ
リイソシアネート（Ｂ）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ
）からなる磁気記録用のバインダーおよび磁性体を含有
させてなる磁気記録材料（第二発明）である。

本発明におけるモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコ
ールエステル（ａ２）としては、一般式％式％（１） （式中、人はモノヒドロキシモノカルボン酸の残基、Ｇ
はグリコールの残基、ｍ　、　ｎはＯまたは１以上の整
数；　ｍ　＋　ｎは少くとも１でかつ当量が２００未満
になる数である。）で示される化合物があげられる。

一般式（１）ヲこおいて、Ａのモノヒドロキシモノカル
ボン酸の残基を形成するモノヒドロキシモノカルボン酸
としては、炭素数２以上の脂肪族モノヒドロキシモノカ
ルボン酸たとえばグリコール酸、乳酸、ヒドロキシアク
リル酸、α−オキシ酪酸、オキシピバリン酸；芳香族モ
ノヒドロキシモノカルボン酸たとえばサルチル酸、ｍ−
またはｐ−オキシ安息香酸；およびこれらの二種以上の
混合物があげられる。

の側鎖を有する脂肪族モノヒドロキシモノカルボン酸で
あり、とくに好ましいものはオキシピバリン酸であるＯ Ｇのグリコール残基を形成するグリコールとしては低分
子グリコール〔炭素２〜ｌＯの脂肪族グリコールたとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．８
−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール；シクロ
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノール類などの脂環
式グリコール；上記グリコールのアルキレンオキシド（
Ｃ，、のアルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド
、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシド）低モ
ル（たとえば１〜４モル）付加物；ビスフェノール類（
ビスフェノールＡ、Ｓ　、Ｆなど）のアルキレンオキシ
ド（Ｃ，−。

のアルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびフーチレンオキシド）低モル（た
とえば２モル）付加物およびこれらの二種以上の混合物
〕があげられる。

これらのうちで好ま１−いものは側鎖を有する脂肪族グ
リコールであり、とくに好ましいものはイ・オペンチル
グリコールである。

ｍ　＋　ｎは通常１〜３好ましくはｌである。

一般式（１）で示される化合物のうちで好ましいものは
ネオペンチルグリコールのオキシピノ〈リン酸モノエス
テル ＣＨ，ＣＨ。

である。

（ａ１）とともに必要により他の低分子ポリオールを併
用することができる。この他の低分子ポリオールとして
は一般式（１）の説明の項で記載した低分子グリコール
と同様のものがあげられる。他の低分子ポリオールのう
ち、好ましいものはエチレングリコールおよび１４−ブ
タンジオールである。

本発明において、　　（ａ２）の量は（Ａ１）の重量を
二基いて通常２０％以上、好ましくは３０〜９０％であ
る。（ａ１）の量が２０％未満ではカレンダー性が不足
する。

低分子ポリオール（Ａ１）の当量は通常３０〜２００未
満、好ましくは、４５−１５０である。

本発明における５０重量％以上のポリテトラメチレング
リコール（ａ２）またはポリテトラメチレングリコール
（ａ１）とポリカプロラクトンポリオール（ａ１）を含
む当量２００〜２０００　　の高分子ポリオール（Ａ１
）において、ポリテトラメチレングリコール（ａ１）と
しては通常の方法たとえばテトラヒドロフランをルイス
酸などの酸性重合触媒の存在下、開環重合させ加水分解
することにより得られるものがあげられる。該触媒とし
てはＡｌＣ１，、ＦｅＣ１，，８ｎＣ１，＋ＨＣ１（ま
たはＨＣＩの代りにＣＨ，ＣＯＯＨもしくは５ＯＣ１，
）、フルオロ硫酸、フルオロスルホン酸、過塩素酸と無
水酢酸、三フッ化ホウ素、ホウフッ化水素、無水酢酸と
三フッ化ホウ素、三酸化硫黄など従来から使用されてい
るものがあげられる。また超強酸−無水酢酸系を触媒と
した特公昭５２−３２７９８号公報、特公昭５３−２８
１９５号公報に記載の方法により得られるポリテトラメ
チレングリコールは分子量分布が狭く好ましい。ポリテ
トラメチレンクリコールの当量は通常２００〜２０００
　、好ましくは４００〜１５００である□本発明におい
てポリテトラメチレングリコール（ａ１）とともに用い
ることができるポリカプロラクトンポリオール（ａ’２
）としては開始剤〔グリコール（エチレングリコールナ
ト）、トリオールなど〕をベースとしてこれに（置換）
カプロラクトン（ｌ−カプロラクトン、α−メチル−ｌ
−カプロラクトン、Ｃ−メチル−ε−カプロラクトンな
ど）を触媒（有機金属化合物、金属キレート化合物、脂
肪酸金属アシル化物など）の存在下に付加重合させたポ
リオールがあげられ、ポリカプロラクトンジオールが好
ましい。

ポリカプロラクトンポリオールの当量は通常２００〜２
０００．好ましくは４ＵＯ〜１５００である。

高分子ポリオール（Ａ１）にはポリテトラメチレングリ
コール、およびポリカプロラクトンポリオール以外に必
要により他の高分子ポリオールを併用することができる
。

この高分子ポリオールとしては他のポリエーテルポリオ
ール〔低分子グリコールたとえばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１４−ブタンジオール；低分子
トリオールたとえばグリセリン、トリノチロールプロパ
ン、ヘキサン）　ＩＪオール：四官能以上の低分子ポリ
オールたとえばソルビトール、シュークローズ）または
アミン類（アルカノールアミン、脂肪族ポリアミンなど
）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレンオ
キシドたとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
、ブチレンオキシド）付加物およびアルキレンオキシド
の開環重合物があげられ、具体的にはポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールが含マれる。

またポリエステルポリオール〔ポリカルボン酸（脂肪族
ポリカルボン酸たとえばアジピン酸、マレイン酸、三量
化リノール酸；芳香族ポリヵルボン酸たとえばフタル酸
）と低分子ポリオールまたはポリエーテルポリオールと
の末端ヒドロキシル基含有ポリエステルポリオール；ポ
リマーポリオールおよびポリブタジェンポリオールも使
用できる。

これらのうちで好ましいのはポリエステルポリオールで
ある・ ポリテトラメチレングリコール（ａ１）またはポリテト
ラメチレングリコール（ａ１）とポリカプロラクトンポ
リオール（ａ′１）の合計の高分子ポリオール（Ａ１）
中の含有量は通常５０重量％以上、好ましくは６０重量
％である。（但し（Ａ１）中のポリカプロラクトンポリ
オール（ａ１）の含有量は５０重量％未満である）。（
八〇）中の（ａ１）の含有量が５０重畳量未満または（
Ａ１）中の（ａＩ）と（ａ１）の合計の含有量が５０重
量％未滴の場合は磁性体の分散性が低下する。

（ａＩ　）を含む高分子ポリオール（Ａ１）の当量は２
００〜２０００．好ましくは１００〜１５００である・
当量が１５０未満では得られるウレタン樹脂の磁性体の
分散性が低下し、耐スクラッチ性も低下する。また当量
が２０００を越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性
体に対する分散性、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水
分解性などが低下する。

ポリオール（Ａ）中、低分子ポリオール（Ａ２）はであ
る。（Ａ２）が５当量％未満の場合、生成ウレタン樹脂
のフィルム特性が低下し易く磁性体の分散性も不良とな
る。一方（Ａ１）が８０当量免をぎえると生成ウレタン
樹脂の磁性粉の分散性が低下する。高分子ポリオール（
Ａ１）と低分子ポリオール（Ａ２）からなるポリオール
（Ａ）の合計の当量は通常１００−１６００である。（
Ａ）の当量が１００未満の場合には生成ポリウレタン樹
脂が皮膜形成性の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材
料用バインダーとして十分でない。一方当量が１６００
を路えると生成ウレタン樹脂の磁性体の分散性が低下し
、フィルム強度が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッ
チ性、耐加水分解性などが低下する。

本発明において、有機ポリイソシアネート（Ｂ）として
は芳香族系ポリイソシアネート　　、たとえば芳香族ポ
リイソシア葬−ト、〔トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ　）　；　４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートＣＭＤＩ）　；変性ＭＤＩ　；　１．５−ナフチレ
ンジイソシアネート；ｍ−または／およびｐ−キシリレ
ンジイソシアオ・−トおよび２．２７−シメチルジフエ
ニルメタンー４．４７−ジイソシアネートなど〕、芳香
族ポリイソシアネートの多量体（ＴＤＩ、ＭＤＩなどの
二量体および二量体など）およびポリオールと芳香族ポ
リイソシフ　４−　）とのＮＧＯ末端ウレタンプレポリ
マー〔低分子ポリオールと過剰の芳香族ポリイソシアネ
ートの反応物たとえばトリメチロールプロパン（１モル
）とＴＤＩ（３モル）の反応物〕；非芳香族系ポリイソ
シアネートたとえば脂肪疾ジイソシアネート（テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネートなど）および脂環式ジイ
ソシアネート〔水素化ＴＤＩ　　（水素化トリレンジイ
ソシアネート）、水素化ＭＤＩ　　（水素化４．４７−
ジフェニルメタンジイソシアネート）、イソプロピリデ
ンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、インホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ　）およびビス（２−
インシアネートエチル）フマラートなど〕　；非芳香族
系ポリイソシアネートの二量体ならびにポリオールと非
芳香族系ポリイソシアネートとのＮＣＯ末婢ウレタンプ
レポリマー（低分子ポリオールなどのポリオールと過剰
の非芳香族系ポリイソシアネートの反応物）があげられ
る。

上記有機ポリイソシアネートは二種以上併用することが
できる。

有機ポリイソシアネートのうち好ましいものは芳香族系
ポリイソシアネートとしては芳香族ジイソシアネートと
くにＭＤＩおよびＴＤＩであり、非芳香族系ポリイソシ
アネートとしては脂肪族ジイソシアネートとくにヘキサ
メチレンジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネー
トとくにＩＰＤＩである。とくに好ましいものはＭＤＩ
である。

ポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とか
らのポリウレタン樹脂において、そのＮＣ０１０Ｈ当量
比は通常０．６〜１．５、好ましくは０．９〜１．２で
ある。ＮＣ０１０Ｈ当量比が０．６未満および１．５を
越えると（Ａ）と（Ｂ）との反応により得られるポリウ
レタン樹脂の分子音が低くなり分散性が低下し、また磁
気記録材料の耐スクラツ磁性、耐摩耗性、耐加水分解性
などが低下し易し）。

ポリウレタン樹脂（Ｃ）は（Ａ）と（Ｂ）とをイソシア
イ・−ト基に対して不活性な溶媒の存在下または不存在
下に反応させることにより製造することができる。この
溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル
など）、エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、芳香族
炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど）およびこれら
の混合溶媒があげられる。

反応方法としてはポリオール（Ａ）と芳香族系ポリイソ
シアネート（Ｂ）とを一括して反応容器に仕込み反応さ
せる方法、（Ａ）と（Ｂ）とを分割して多段反応をさせ
る方法、およびあらかじめ混合した（Ａ）と（Ｂ）を加
熱されたコンティニュアスニーダ−中を通過させ反応さ
せる方法があげられる。

反応温度は通常４０〜１３０℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応においては、反応を促進させるため通常
のウレタン反応において用いられる触媒たとえば錫系触
媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒドロ
キサイド、ジメチルチンジラウレート、スタナスオクト
エートなど）、鉛系触媒（レッドオレート、レッド２−
エチルヘキソエートなど）などを使用することもできる
。

本発明におけるポリウレタン樹脂（Ｃ）は数平均分子量
が通常１万〜２０万、好ましくは５万〜１　（１万、Ｏ
Ｈ価は通常１５以下好ましくは１０以下、ＮＣＯ含量は
通常８％以下である。

ポリオール（Ａ）と　　肩棲ポリイソシアネートＣＢ）
とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）は磁気記録材料用バイ
ンダーとして用いられるが、必要により通常、磁気記録
材料用として使用されている他の高分子材料を併用する
ことができる。

この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ，ＵＣＣ製；エスレツ
クＣ１積水化学製など）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体（ＶＡＧＨ；エスレツクＡなど
〕、塩化ビニル−ｍ化ビニリデン−アクリロニトリル（
サラン、旭ダウ製）など〕、ポリウレタン系〔ウレタン
樹脂（ニステン、グツトリッチ製など〕、ブタジェン系
〔アクリロニトリル−ブタジェン共重合体（ハイカー１
４３２、日本ゼオン製など）、アクリロニトリル−ブタ
ンジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）など〕、アクリ
ル系（種々のアクリル酸エステル系重合体など）、ニト
ロセルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などがあ
げられる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とすることができる。この磁性体としては
Ｆｅ　（純鉄）、Ｉ　　ＦｅｘＯｓ　（１−ヘマタイト
）、Ｃｒｙ−（三酸化クロム）および合金系の磁性体た
とえばＣｕ−ｒ−ＦｅｘＯｓ　（コバルトフェライトま
たはコバルトドープｌ−酸化鉄）およびＦｅ−Ｃｏ−Ｃ
ｒがあげられる。

磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状および針状
である。磁性体のサイズ（μ）の−例を示せば長径０．
４〜１．０１短径０．０６〜０．１である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＣＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＣＯ
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性ＭＤＩ（
ミ’ＪオネートＭＥ、保土谷化学製）、３．３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジイソシアネートなど〕およびＮＣ
Ｏ末端プレポリマー〔ポリイソシアイ・−ト（ＴＤＩ。

ＭＤＩなど）とポリオール（低分子ポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど）との
ＮＣＯ末端プレポリマータトエハテスモジュールＬ（バ
イエル製）、コロネー１−Ｌ（日本ポリウレタン製）な
ど〕があげられる。また活性水素含有化合物としてはポ
リアミン〔トリレンジアミン（ＴＤＡ）　、４．４’−
ジアミンジフェニルメタン（ＭＤＡ）　、４．４’−ジ
アミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタンなど）ｈ
よびポリオール（低分子ポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオールなど）があげられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重量％
を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散性（レシチン、アニオン、ノニオ
ン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダなど）および潤滑剤（高級脂肪酸エステル
たとえばステアリン酸ブチル）を加えることもできる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。この溶
媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記載した
のと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エチル、
酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオ午サン、テト
ラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど）お
よびこれらの混合溶媒を用いることができる。これらの
うち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素系の混合
溶媒である。

は塗料の重量に基づいて通常５重量％以上、好ましくは
１０〜４０重量％である。（Ｃ）を５重量％以上含ませ
ることにより本発明の目的を十分に達成することができ
る。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％である
。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー、溶媒およ
び磁性体を必要により予じめプレミキサーなどで混合し
たのち混合分散機（ボールミルなど）で分散させ、涙過
する方法があげられる０ この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することがで
きる。この支持体フイルムトシては、紙、セロハン、ア
セテート、ポリエステル（ＰＥＴ）、強化ポリエステル
、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これらのフ
ィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルム
である。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターグレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロール法な
ど）などの塗布法があげられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後たとえば配向、乾
燥、カレンダー加工、切断、巻取り・などの工程を経て
磁気記録媒体とされる。

カレンダー加工の条件はたとえば紙コーテイング剤の場
合、温度は通常７０−１２０℃、好ましくは８０〜９０
℃である。圧力は通常１００〜４００〜、好ましくは１
５０〜２５０〜である□カレンダー速度はたとえば紙コ
ーテイング剤の場合通常１０−ＩＵＯｍ／分好ましくは
２０〜６０ｍ／分である。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが一般的であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
もの（保護カード）などもある。

なお、本発明は特願昭５８−２３５２２号、同５８−２
３５２３号、同５８−６４２９０号、同５８−２２７７
５５号、同５９−２３８９９号および同５９−１７５５
８号、各明細書において使用されるポリオールの一部と
して（Ｃ２）を使用することによっても実施することが
できる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。

実施例１ 平均分子１１０００のテトラメチレングリコール１モル
、ネオペンチルグリコールのオキシピバリン酸モノエス
テル３モルおよび１．４−ブタンジオール１モルの混合
物とＴＤＩ５モルを反応させてわずかに水酸基末端を有
するポリウレ９　：’　樹脂（ＯＨＶ８）を得た。これ
をポリウレタン樹脂（Ｃ１）とする。

この（Ｃ１）をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をあらかじめプレミキサ−で混合しボールミルで混
合、分散させて磁性塗料（Ｄ１）を作成した。

ｒ　−Ｆ　ｅｚｏｓ微粉末　　　　　　１００部ポリウ
レタン樹脂（Ｃ，１２０部 デスモジュールＬ　　　　　　　２部 レシチン　　　　　　　　　　　１部 メチルエチルケトン　　　　　７５部 トルエン　　　　　　　　　　　７５部この磁性塗料を
ポリエステルフィルム上に乾燥後の塗布厚が５μとなる
ように塗布し乾燥した。

これをプレス機で線圧２００〜．１分間に３０　ｍのス
ピードで１〜３回通しフィルムをカレンダー処理し１こ
。また、この時の温度は８０℃である・カレンダー処理
したのち、テープ幅１２．６５ｍ＆こ裁断した。これを
磁気テープ（Ｅ１）とする。

実施例２ 平均分子１２ＵＯＯのテトラメチレングリコール２モル
、平均分子量Ｉ　Ｕ　ＯＵのポリカブロール４モルおよ
びネオペンチルグリコールのオキシピバリン酸モノエス
テル３モルの混合物とＴＤＩ　１０モルを反応させて、
水酸基末端を有するポリウレタン樹脂（ＯＨＶ７）を得
た。これをポリウレタン樹脂（Ｃ，）とする。

実施例１の組成においてポリウレタン樹脂（Ｃ，）２０
部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ＊）を２０部使用した
以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ１）を得磁気
テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ２）とする。

実施例３ 平均分子量１５００のポリテトラメチレングリコール１
モル、平均分子量４００のポリプロピレングリコール１
モルおよびネオペンチルグリコールのオキシピバリン酸
モノエステル１モルの混合物とＭＤＩ３モルを反応させ
て得られたわずかに末端ＮＣＯ基を有するポリウレタン
樹脂（ＮＣＯ含量３．５％）をポリウレタン樹脂（Ｃ３
）とする。

実施例１の組成において、ポリウレタン樹脂（Ｃ，）　
２０部に替えてポリウレタン樹脂（Ｃ１）を２０部使用
した以外は実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ３）を得
磁気テープを作成した。これを磁気テープ（Ｅ１）とす
る。

比較Ｆ！ＡＪ１ 平均分子ｔＥ　１００　Ｕのポリテトラメチレングリコ
ール１モル、１．４−７タンジオ一ル２モルおよびトリ
ノチロールプロパン０．４モルノ混合物とＴＤＩ３．４
モルを反応させてわずかに水酸基末端を有するポリウレ
タン樹脂（ＯＨＶ８．３）　を得た。このポリウレタン
樹脂を比較例（Ｃ，Ｃ，）とする。

実施例１の組成番こおいて、ポリウレタン樹脂（Ｃ，”
１２０部に替えてポリウレタン樹脂（ＣＣ，）を２０部
使用した以外は実施例１と同様にして磁性塗料（ＣＤ、
”ｌを得、磁気テープを作成した。これを磁気テープ（
ＣＥ、　３とする。

試験例１ 実施例１〜３および比較例１で得られた磁気テープにつ
いて塗膜の表面状態を顕微鏡で観察した結果を以下に示
′ｒ、、このとき蕗瞭倍の卸宛は倍率１０００倍でテー
プ表面の平滑性の度合を目視により観察して、カレンダ
ー性を調べた。

結果を表−１に示す。表面が平滑なもの程カレンダー性
が良い。

表　　１ △ニ一部表面が隆起している。

×：突起状のものがたくさんある。

また、分散性も実施例１〜３の磁気テープでは良かった
。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は従来のバインダー（前記特開昭５７−６０５２９号、
６０５３０号各報）にくらべてカレンダー性がすぐれて
いる。そのためカレンダ一温度を高くしたり、またカレ
ンダー速度をおそくする必要がない。このため作業性が
良好である。

しかも本発明のバインダーおよび材料は磁性体の分散性
がきわめて良好である。また耐摩耗性、耐スクラッチ性
、耐加水分解性もすぐれている。このため磁気記録材料
用バインダーおよび磁気記録材料としてすぐれた効果を
奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５０重量％以上のポリテトラメチレングリコール（
   ａ＿１）またはポリテトラメチレングリコール（ａ＿１
   ）とポリカプロラクトンポリオール（ａ′＿１）を含む
   当量２００〜２０００の高分子ポリオール（Ａ＿１）〔
   但し（Ａ＿１）中の（ａ′＿１）の含有量は５０重量％
   未満である。〕およびモノヒドロキシモノカルボン酸の
   グリコールエステル （ａ＿２）を含む低分子ポリオール（Ａ＿２）からなる
   ポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とか
   らのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録材料用の
   バインダー。 ２、（ａ＿２）が一般式 Ｈ−（ＯＡＣＯ）−＿ｍ−Ｏ−Ｇ−Ｏ−（ＯＣ−Ａ−Ｏ
   ）−＿ｎＨ（ I ）（式中、Ａはモノヒドロキシモノカ
   ルボン酸の残基、Ｇはグリコールの残基、ｍ、ｎは０ま
   たは１以上の整数、ｍ＋ｎは少くとも１でかつ当量が２
   ００未満になる数である。）で示される化合物である特
   許請求の範囲第１項記載のバインダー。 ３、（ａ＿２）がネオペンチルグリコールのオキシピバ
   リン酸モノエステルである特許請求の範囲第１項記載の
   バインダー。 ４、（ａ＿２）の含量が（Ａ＿２）の重量に基いて２０
   ％以上である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
   一項に記載のバインダー。 ５、（ａ＿１）の含量が（Ａ＿１）の重量に基いて５０
   ％以上である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   一項に記載のバインダー。 ６、５０重量％以上のポリテトラメチレングリコール（
   ａ＿１）またはポリテトラメチレングリコール（ａ＿１
   ）とポリカプロラクトンポリオール（ａ′＿１）を含む
   当量２００〜２０００の高分子ポリオール（Ａ＿１）〔
   但し（Ａ）中の（ａ′＿１）の量は５０重量％未満であ
   る。〕およびモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコー
   ルエステル（ａ＿２）を含む低分子ポリオール（Ａ＿２
   ）からなるポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアネート
   （Ｂ）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなる磁気記
   録材料用のバインダーおよび磁性体を含有させてなる磁
   気記録材料。