JPS6130324B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは
電磁変換特性および耐摩耗性にすぐれる磁気記録
媒体に関する。 従来、磁気記録媒体の磁性層用結合剤として使
用されてきているポリウレタン樹脂としては、フ
タル酸、アジピン酸、二量化リノレイン酸、マレ
イン酸などの有機二塩基酸とエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどの二価アルコール
類、および／またはトリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコ
ール類との反応によつて得られるポリエステルポ
リオール、あるいは上記二塩基酸とプロピレンオ
キサイド、エチレンオキサイドなどを反応して得
られるポリエーテルポリオールを、トリレンジイ
ソシアネート、４・4′−ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
メタキシリレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート化合物との反応によつてウレタン化し
た、ポリエステルポリウレタン樹脂及びポリエー
テルポリウレタン樹脂が使用されていた。 しかしながら従来のポリウレタン樹脂は、上記
アルコール類およびオキサイド類が脂肪族化合物
であるためにそのガラス転移点（Tg）は低いも
のであつた。したがつて、磁気テープの磁性層設
計にあたつては、走行性およびブロツキング防止
の観点からよりTgの高い、すなわちより剛性の
高いポリウレタン樹脂を使用する磁気記録媒体の
開発が望まれていた。 本発明の目的は第一に、すぐれた電磁変換特性
を有する磁気記録媒体を提供するにある。 第二にすぐれた耐摩耗性を有する磁気記録媒体
を提供するにある。 本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合
剤中に分散させた磁性層を塗着した磁気記録媒体
において、前記結合剤の成分として下記の一般式
〔〕で示された繰り返し単位を有するポリウレ
タン樹脂を含有する事を特徴とした磁気記録媒
体、に関する。 〔〕 〔（−Ｏ−Ｒ−OOC−R′−CO）−_nOROOCNH−R″−NHCO〕− 但し、ｍは５〜100の整数；Ｒは炭素数１〜４
個のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜４個
のヒドロキシアルコキシル基を少なくとも２個有
した脂環族または芳香族化合物によつて導入され
る２価の基； R′は

【式】

【式】または

【式】 R″は

【式】

【式】

【式】

【式】 または（−CH₂）−_o；ｎは４〜６の整数を示す。 上記のポリウレタン樹脂は脂環族または芳香族
ジオールと有機二塩基酸からなるポリエステルポ
リオールとイソシアネート化合物の反応によつて
得られる脂環族または芳香族ポリウレタンであ
り、特に置換基Ｒとして脂環族ジオールまたは芳
香族ジオールを有するものである。 従来よく知られているポリウレタン樹脂は前記
の一般式〔〕における置換基Ｒに導入される多
価アルコール成分がエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオールグリセリン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールなどの脂肪族ポリオー
ルであつたが、前述の如く、本発明のポリウレタ
ン樹脂はその多価アルコール成分に指環または芳
香環を有するジオールを使用するため、分子構造
的に剛性に富んでいることが特徴である。 この故、本発明に使用されるポリウレタン樹脂
は、ガラス転移点が高く、強靭で、熱的に安定な
磁気記録媒体が得られるのである。 前記の一般式〔〕で示される繰り返し単位を
有した本発明のポリウレタン樹脂は脂環族または
芳香族ジオールと二塩基酸の反応によつて得られ
たポリエステルポリオールとポリイソシアネート
の反応による（モル比で３／１〜１／３）ポリウ
レタン樹脂であり、分子量が約5000〜500000、好
ましくは10000〜200000のものが磁性層の結合剤
として有効である。 脂環族ジオールとしては２個のヒドロキシアル
キル基（炭素数は１〜４個）またはヒドロキシア
ルコキシ基（炭素数は１〜４個）で置換されたシ
クロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロヘペタンなどの脂環を含
有したジオールが使用され、具体的には１・２−
ビス（ヒドロキシメチル）シクロプロパン、１・
３−ビス（ヒドロキシエチル）シクロブタン、
１・３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロペンタ
ン、１・４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン、１・４−ビス（ヒドロキシエチル）シク
ロヘキサン、１・４−ビス（ヒドロキシプロピ
ル）シクロヘキサン、１・４−ビス（ヒドロキシ
エチル）シクロヘプタン、１・４−ビス（ヒドロ
キシメトキシ）シクロヘキサン、１・４−ビス
（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、２・２
−ビス（4′−ヒドロキシメトキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２・２−ビス（4′−ヒドロキシエ
トキシシクロヘキシル）プロパンなどが使用され
る。 芳香族ジオールとしては２個のヒドロキシアル
キル（炭素数は１〜４個）またはヒドロキシアル
コキシ（炭素数は１〜４個）で置換されたベンゼ
ンまたは置換ベンゼン、ビフエニル、ジフエニル
メタン、ジフエニルプロパンなどの芳香環を含有
したジオールが使用され、具体的には１・４−ビ
ス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、１・３−ビス
（ヒドロキシメチル）トルエン、２・２−ビス
（4′−ヒドロキシエチルフエニル）メタン、２・
２−ビス（4′−ヒドロキシエチルフエニル）プロ
パン、１・４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベン
ゼン、１・４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、２・２−ビス（4′−ヒドロキシエトキシフ
エニル）メタン、２・２−ビス（4′−ヒドロキシ
メトキシフエニル）プロパン、２・２−ビス
（4′−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパンな
どが使用される。 二塩基酸としてイソフタル酸、テレフタル酸、
フタル酸、アジピン酸、二量化リノレイン酸、マ
レイン酸などが、またイソシアネート化合物とし
てはトリレンジイソシアネート（TDI）、４・
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）、メタキシリレンジイソシアネート、ω・
ω′−ジイソシアネート−１・２−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートなど従来のポリウレ
タン樹脂に使用されていたものが使用される。 これらのうち、本発明においてとくに好ましい
ものは、１・４−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン、１・４−ビス（ヒドロキシエトキ
シ）シクロヘキサン、２・２−ビス（4′−ヒドロ
キシエトキシシクロヘキシル）プロパン、１・４
−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２・２
−ビス（4′−ヒドロキシエトキシフエニル）プロ
パンなどの脂環族または芳香族ジオールと上記の
二塩基酸およびイソシアネート化合物である。 本発明に用いられるポリウレタンは、それを構
成するポリエステルポリオールが〔〕で示され
るように脂環族、または芳香族ジオールと有機二
塩基性酸とからなるポリエステルであることが特
徴であるが、必ずしも一種のみからなる必要はな
く、二種以上の混合系からなるものでもよい。 この場合用いられるポリエステルポリオールは
特に制限されるものではないが、通常よく用いら
れるものとしては、アジピン酸／ブタンジオー
ル、アジピン酸／ヘキサンジオール、アジピン
酸／ジエチレングリコール、セバチン酸／グリコ
ール、セバチン酸／ブタンジオール等からなるも
のがあげられる。 以上に説明した本発明のポリウレタン樹脂は
「合成高分子Ｖ」309頁〜363頁（昭和46年６月15
日、株式会社朝倉書店発行）、「ポリウレタン」
（昭和43年６月30日、槙書店発行）などに記載の
ある従来のポリウレタン樹脂と同様にして合成す
ることができる。 以下に本発明のポリウレタン樹脂の構造の具体
例を示す。 ポリウレタン樹脂（−１）：分子量＝200000 ポリウレタン樹脂（−２）：分子量＝60000 ポリウレタン樹脂（−３）：分子量＝150000 ポリウレタン樹脂（−４）：分子量＝180000 ポリウレタン樹脂（−５）：分子量＝40000 ポリウレタン樹脂（−６）：分子量＝50000 ポリウレタン樹脂（−７）：分子量＝120000 ポリウレタン樹脂（−８）：分子量＝180000 ポリウレタン樹脂（−９） ｍ＝10、ｎ＝10、ｘ：ｙ＝１：１ ポリウレタンの平均分子量＝約50000 ポリウレタン樹脂（−10） ｍ＝20、ｎ＝15、ｘ：ｙ＝３：２ ポリウレタンの平均分子量＝約50000 本発明のポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤と
して使用する場合には他の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂または反応型樹脂やこれらの混合物を併用
しても良い。その場合これらの樹脂の混合割合は
約90wt.％以下、好ましくは85wt.％以下である。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下、平
均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体（セルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
エステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
（ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレンブタジエン共重合体など）及び
これらの混合物等が使用される。 熱硬化性樹脂または反応性樹脂としては、フエ
ノール・ホルマリン−ノボラツク樹脂、フエノー
ル・ホルマリン−レゾール樹脂、フエノール・フ
ルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アルキ
ツド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキツド樹脂、マレ
イン酸樹脂変性アルキツド樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、
酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、末端イソ
シアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イ
ソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリ
イソシアネートプレポリマー（ジイソシアネート
と低分子量トリオールとを反応させて得た１分子
内に３ケ以上のイソシアネート基を有する化合
物、ジイソシアネートのトリマー及びテトラマ
ー）、ポリイソシアネートプレポリマーと活性水
素を有する樹脂（ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マレ
イン酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合体、パラヒドロキシスチレン共重合
体、その他）、及びこれらの混合物等である。 ポリイソシアネートを併用すると三次元網目構
造を作つて耐熱性、更に耐摩耗性のある磁気記録
媒体を作る事が出来る。第３成分のポリイソシア
ネートの配合出来る割合は前記の樹脂の合計量に
対して５〜60wt.％混合出来る。この割合が少な
いと一般にテープは柔軟になる。又、多いと硬く
なるが、テープの品種、用途などに依り種々選択
できる。 本発明に使用されるポリイソシアネートとはイ
ソシアネート基を少なくとも２個有しているイソ
シアネート及びそれらのアダクト体であり、脂肪
族ジイソシアネート、環状基を有する脂肪族ジイ
ソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族
イソシアネート、ナフタリンイソシアネート、ビ
フエニルイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、トリフエニルメタンジイソシアネ
ート、トリイソシアネート、テトライソシアネー
ト等及びこれらのアダクト体がある。 例としては、エタンジイソシアネート、ブタン
ジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、
２・２−ジメチルペンタンジイソシアネート、
２・２・４−トリメチルペンタンジイソシアネー
ト、デカンジイソシアネート、ω・ω′−ジイソ
シアネート−１・３−ジメチルベンゾール、ω・
ω′−ジイソシアネート−１・２−ジメチルシク
ロヘキサンジイソシアネート、ω・ω′−ジイソ
シアネート−１・４−ジエチルベンゾール、ω・
ω′−ジイソシアネート−１・５−ジメチルナフ
タリン、ω・ω′−ジイソシアネート−ｎ−プロ
ピルビフエニル、１・３−フエニレンジイソシア
ネート、１−メチルベンゾール−２・４−ジイソ
シアネート、１・３−ジメチルベンゾール−２・
６−ジイソシアネート、ナフタリン−１・４−ジ
イソシアネート、１・1′−ジナフチル−２・2′−
ジイソシアネート、ビフエニル−２・4′−ジイソ
シアネート、３・3′−ジメチルビフエニル−４・
4′−ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４・
4′−ジイソシアネート（MDI）、２・2′−ジメチ
ルジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネー
ト、３・3′−ジメトキシジフエニル、メタン−
４・4′−ジイソシアネート、４・4′−ジエトキシ
ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネート、
１−メチルベンゾール−２・４・６−トリイソシ
アネート、１・３・５−トリメチルベンゾール−
２・４・６−トリイソシアネート、ジフエニルメ
タン−２・４・4′−トリイソシアネート、トリフ
エニルメタン−４・4′・4″−トリイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート（TDI）、１・５
−ナフチレンジイソシアネート等のイソシアネー
ト類；これらのイソシアネート類の２量体または
３量体のアダクト体；またはこれらのイソシアネ
ートと２価または３価のポリアルコールとのアダ
クト体、である。これらにアダクト体としてはト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンのアダクト、トリレンジイソシアネート３モル
のアダクトヘキサメチレンジイソシアネート３モ
ルのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート
２モルのアダクト等があり、更に上記のイソシア
ネート類から任意に選択されるアダクト体も使用
できる。 本発明における磁性層の結合剤の樹脂成分は強
磁性微粉末100重量部に対して約10〜100重量部、
好ましくは13〜50重量部の範囲で使用される。 本発明に使用される磁性層とは、強磁性微粉末
を、前記の結合剤、添加剤及び溶剤等に混練分散
した磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗布型磁性
層を設けたものである。 上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用で
きる。 これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加さ
れていても良い。２価の金属としてはCr、Mn、
Co、Ni、Cu、Znなどがあり、上記酸化鉄に対し
て０〜10atomic％の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO₂およびこれ
にNa、Ｋ、Ti、Ｖ、Mn、Fe、Co、Ni、Tc、
Ru、Sn、Ce、Pbなどの金属、Ｐ、Sb、Teなど
の半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜
20wt.％添加したCrO₂が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は２／１〜20／１程度、好ましくは５／
１以上、平均長は0.2〜2.0μｍ程度の範囲が有効
である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.％以上
であり、金属分の80wt.％またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属（すなわち、Fe、Co、
Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、またはCo−Ni
−Fe）であり、金属分の20wt.％またはそれ以
下、好ましくは0.5〜5wt.％がAl、Si、Ｓ、Sc、
Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、Ｙ、Mo、Rh、Pd、
Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、Ｗ、Re、Au、
Hy、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、Ｐなどの
組成を有するものであり、少量の水、水酸化物ま
たは酸化物を含む場合もある。 上記の強磁性合金粉末は長径が約0.5μｍ以下
の粒子である。 磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防
止剤、防錆剤、防黴剤等が加えられてもよい。 本発明に使用される分散剤としては、炭素数12
〜18個の脂肪酸（R₁COOH、R₁は炭素数11〜17
個のアルキルまたはアルケニル基）；前記の脂肪
酸のアルカリ金属（Li、NaK等）またはアルカリ
土類金属（Mg、Ca、Ba）から成る金属石鹸；前
記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物；前
記の脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオキサイド
アルキルリン酸エステル；レジチン；トリアルキ
ルポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩（ア
ルキルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレ
ン、プロピレンなど）；等が使用される。この他
に炭素数12以上の高級アルコール、およびこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。これら
の分散剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量
部の範囲で添加される。 潤滑剤としては上記分散剤も効果があるが、ジ
アルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキ
シは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコ
キシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５
個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フエニルポ
リシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン
（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコンオ
イル；グラフアイトなどの導電性微粉末；二硫化
モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉
末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチ
レンなどのプラスチツク微粉末；α−オレフイン
重合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ
−オレフイン二重結合が末端の炭素に結合した化
合物、炭素数約20）；炭素数12〜20個の一塩基性
脂肪族と炭素数３〜12の一価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類などが
使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部
に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Cr₂O₃）、コ
ランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造
ダイアモンド、ダクロ石、エメリー（主成分：コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が
0.05〜５μの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜２μである。これらの研磨剤は結合
剤100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。 帯電防止剤としてカーボンブラツク、カーボン
ブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉末；
サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環
類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチ
オン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。 上記の導電性微粉末は結合剤100重量部に対し
て0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部
の範囲で添加される。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 防錆剤としてはリン酸、スルフアミド、グアニ
ジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメー
ト、カルシウムクロメート、ストロンチウムクロ
メートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンク
ロメート、ジイソプロピルアミンナイトライト、
ジエタノールアミンホスフエート、シクロヘキシ
ルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノー
ルアミンナイトライト、モルフオリンステアレー
トなどの気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイ
ミドの無機酸塩または有機酸塩）を使用すると防
錆効果が向上する。これらの防錆剤は強磁性微粉
末100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲で使
用される。 防黴剤としてはサルチルアニライド、酸化ビス
（トリブチルスズ）、フエニルオレイン酸水銀、ナ
フテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸水銀、
ペンタクロロフエノール、トリクロロフエノー
ル、ｐ−ジニトロフエノール、ソルビン酸、ｐ−
オキシ安息香酸ブチル、ジヒドロアセト酸などが
結合剤100重量部に対して0.01〜５重量部の範囲
で使用される。 塗布溶媒に使用する有機溶倍としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸
グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；
エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン
等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使
用できる。 強磁性微粉末及び前述の結合剤、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、溶剤
等は混練されて磁性塗料とされる。 混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入
される。たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性
粉末を加え所定の時間混練をつづけて磁性塗料と
する方法などがある。 磁性塗料の混練分散にあたつては各種の混練機
が使用される。例えば二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、
サンドグライダー、Szegvariアトライター、高
速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利
用でき、その他の方法も可能である。 又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に
上記の塗布法によつて磁性層を塗布、乾燥し、こ
の工程を繰り返して連続塗布操作により２層以上
の磁性層を設け、磁性層の厚味は乾燥厚味で約
0.5〜６μｍの範囲となるように塗布する。重層
の場合は合計で上記の範囲とされる。又、この乾
燥厚味は磁気記録体の用途、形状、規格などによ
り決められる。 このような方法により、支持体上に塗布された
磁性層は必要により前記のように層中の磁性粉末
を配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。又必要により表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁
気記録体を製造する。 特に本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処
理をほどこすと、表面が平滑で、且つ耐摩耗性に
すぐれた磁気記録体が得られることが判明した。
この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処
理、あるいは乾燥後のカレンダリング処理によつ
て行なわれる。 配向処理は下記の条件で行なわれる。 配向磁場は交流または直流で約500〜3000Oe程
度である。 磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、
メモリーテープなどの場合にはテープの長さ方向
に平行であり、放送用ビデオテープなどの場合に
は長さ方向に対して、30゜乃至90゜の傾きをもつ
て配向される。磁性層が重層されている場合には
上層と下層の配向を異なつた方向に行なつても良
い。 配向後の磁性層の乾燥温度は約50〜120℃程
度、好ましくは70〜100℃、特に好ましくは80〜
90℃で、空気流量は１〜５K/m²、好ましくは
２〜３K/m²で、乾燥時間は約30秒〜10分間程
度、好ましくは１〜５分である。 前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニ
ング処理としてはマグネツトスムーザー、スムー
ズニングコイル、スムーズニングブレード、スム
ーズニングブランケツト等の方法が必要に応じて
使用される。 磁性層の乾燥後の塗膜表面のカレンダリング処
理はメタルロールとコツトンロール、または合成
樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど）ロ
ール、あるいはメタルロールとメタルロールなど
の２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法
によつて行なうのが好ましい。スーパーカレンダ
ーの条件は約25〜50Kg/cmのロール間圧力で、約
35〜150℃の温度で、５〜200m/minの処理速度
で行なうのが好ましい。温度及び圧力がこれらの
上限以上になると磁性層および非磁性支持体に悪
影響がある。又、処理速度が約５m/min以下だ
と表面平滑化の効果が得られなく、約200m/min
以上だと処理操作が困難となる。 前記の非磁性支持体の素材としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２・６−ナフ
タレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフイン類；セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート等のセルロース誘導体；ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系
樹脂；ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等のプラスチツクの他に用途に応じてア
ルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類；ガラス、陶器、
磁器などのセラミツク類；紙、バライタまたはポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン
共重合体などの炭素数２〜10のα−ポリオレフイ
ン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も
使用できる。これらの非磁性支持体は使用目的に
応じて透明あるいは不透明であつても良い。 又、非磁性支持体の形態はフイルム、テープ、
シート、デイスク、カード、ドラム等いずれでも
良く、形態に応じて種々の材料に応じて選択され
る。 これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、テー
プ、シート状の場合は約１〜50μｍ程度、好まし
くは１〜30μｍである。又、デイスク、カード状
の場合は、0.5〜10mm程度であり、ドラム状の場
合は円筒状とし、使用するレコーダーに応じてそ
の型は決められる。 又、上記の非磁性支持体がフイルム、テープ、
シート、カード等の場合には帯電防止、転写防
止、ワウフラツターの防止、磁気記録体の強度向
上、バツク面のマツト化等の目的で、磁性層を設
けた側の反対の面（バツク面）がいわゆるバツク
コート（backcoat）されていてもよい。 このバツク層は組成としては前記の潤滑剤、研
磨剤、帯電防止などの少なくとも１種の添加剤、
および場合によつてはこれらを均一に分散させる
ために分散剤を前記のバインダー、塗布溶媒と混
練、分散した塗布液を上記の支持体のバツク面上
に塗布、乾燥して設けたものである。前記の磁性
層およびバツク層は支持体上にどちらかが先に設
けられても良い。 通常使用される好ましい添加剤はカーボンブラ
ツク、グラフアイト、タルク、Cr₂O₃、α−
Fe₂O₃（ベンガラ）、シリコーンオイルなどであ
り、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反
応型樹脂が好ましい。 バツク層全固形分に対して無機化合物の添加剤
の場合は約30〜85wt.％、好ましくは40〜80wt.％
有機化合物の添加剤の場合は約0.1〜30wt.％、好
ましくは0.2〜20wt.％の混合比で設けられる。
又、乾燥厚味は約0.5〜5.0μｍの範囲で磁気記録
体の全厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選
択することができる。 以下に本発明を実施例および比較例により更に
具体的に説明する。ここに示す成分、割合、操作
順序等は、本発明の精神から逸脱しない範囲にお
いて変更しうるものであることは本業界に携わる
ものにとつては容易に理解されることである。 従つて、本発明は、下記の重施例に制限される
べきではない。 尚、以下の実施例および比較例において部はす
べて重量部を示す。

【表】 上記の組成物をボールミルで充分混合分散せし
めた後、７部のポリイソシアネート化合物（３
モルのトルエンジイソシアネートと１モルのトリ
メチロールプロパンの付加反応物）および200部
のメチルエチルケトン／トルエンの前記混合割合
の溶剤を加えて充分に混合させた後磁性塗布液と
なし、14μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフ
イルム上に乾燥厚味５μｍとなる様に塗布し、つ
いで0.02秒間、2500Gaussの直流磁場によりフイ
ルムの長さ方向に磁場配向処理を行ない、100℃
で２分間加熱乾燥した。得られた広巾の磁気ウエ
ブをメタルロール（クロムメツキされたスチール
ロール：バツクアツプロール）とナイロンロール
（カレンダーロール）を用いて50Kg/cmのロール間
圧力、60℃の温度および30m/minの処理速度で
スーパーカレンダー処理を行なつた。この広巾磁
気ウエブをスリツトし、1/2インチ巾の磁気テー
プを得た。サンプルNo.1とする。 実施例 ２ 実施例１における磁性塗布液の、、およ
びの各成分を下記の第１表に示す化合物に変更
して、実施例１と同様な工程により1/2インチ巾
の磁気テープを得た。それぞれサンプルNos.2〜
10とする。

【表】

【表】

【表】

【表】 比較例 １ 実施例１および２のサンプルNos.1〜５の磁性
塗布液におけるポリウレタン樹脂のそれぞれを
下記の第２表に示すＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの樹
脂に変更して実施例１と同様な工程により1/2イ
ンチ巾の磁気テープを得た。それぞれサンプル
Nos.A、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとする。 比較例 ２ 実施例２のサンプルNos.2および４の磁性塗布
液におけるポリウレタン樹脂のそれぞれを下記
の第３表に示す従来のポリウレタン樹脂に変更し
て実施例１と同様な工程により1/2インチ巾の磁
気テープを得た。それぞれサンプルNos.Fおよび
Ｇとする。

【表】

【表】

【表】

【表】 以上の実施例１、２および比較例１、２の各サ
ンプル（１〜10およびＡ〜Ｇ）についてビデオ感
度、ビデオＳ／Ｎおよび耐摩耗性について測定し
た。 結果を第４表に示す。

【表】

【表】 第４表の結果から明らかな如く、本発明の結合
剤成分を使用したもの（サンプルNos.1〜10）は
ビデオ感度、ビデオＳ／Ｎ共に優れていることが
確認された。又、1/2インチ巾テープとして３分
長の長さについて同一場所を100回走行させて最
初の出力からの出力低下を見て磁性層の耐摩耗性
を比べたテストに於いても比較例（サンプル
Nos.A〜Ｇ）が−1.3dB〜−2.5dBであるのに対
し、本発明（サンプルNos.1〜10）では−0.1〜−
0.6dBであり、耐摩耗性の点で優れていることが
確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に
   分散させた磁性層を塗着した磁気記録媒体におい
   て、前記結合剤の成分として下記の一般式〔〕
   で示された繰り返し単位を有するポリウレタン樹
   脂を含有する事を特徴とする磁気記録媒体； 〔〕 〔（−Ｏ−Ｒ−OOC−R′−CO）−_nOROOCNH−R″−NHCO〕− 但し、ｍは５〜100の整数；Ｒは炭素数１〜４
   個のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜４個
   のヒドロキシアルコキシル基を少なくとも２個有
   した脂環族または芳香族化合物による２価の基； R′は【式】【式】または 【式】 R″は【式】 【式】 【式】【式】 または（−CH₂）−_o；ｎは４〜６の整数を示す。