JPH0143364B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録体に関するものであり、更に
詳細には、長時間用に適した薄手の磁気テープお
よびその支持体に関するものである。 従来磁気テープ用の非磁性可撓性支持体として
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステルフイルム
類、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテー
トなどのセルロース誘導体、ポリカーボネートフ
イルム、塩化ビニルフイルムなどのプラスチツク
フイルム；紙；Cu、Al、Znなどの非磁性金属の
フオイルなどが用いられて来た。 上記の支持体のうち、ポリオレフイン類のフイ
ルムは引張弾性率が低いため小さい張力変動でも
伸び縮みが大きく、ジツター特性が悪い。Cu、
Al、Znなど非磁性金属箔は引張弾性率が高いが
破断伸度が低いため切断し易く引裂に弱い。また
塑性変形し易く、いわゆるクニツクなどが生じ易
い欠点を有している。セルロース誘導体フイル
ム、紙は吸湿膨張係数が大きい欠点を有する。ポ
リカーボネートは耐有機溶媒性が悪い。塩化ビニ
ルは耐熱性が低いなどの欠点を有する。 これらの欠点が比較的少く、特性がバランスし
ているポリエステルフイルム、特にポリエチレン
テレフタレートフイルムが近年主として磁気テー
プ用の支持体として用いられて来ている。特にホ
ームビデオカセツトテープ、例えばβ−フオーマ
ツト（SONY Corp.）、VHSテープ（Victor
Corp.of Japan Ltd.）などには厚さ８〜16μｍ程
度のポリエチレンテレフタレートフイルムが、
又、オーデイオカセツトテープにおいては厚さ４
〜12μｍ程度のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムが使用されている。特に長さ方向と幅方向の
強度、寸法安定性などを等しくしたバランスタイ
プのポリエチレンテレフタレートフイルムが主と
して使用されている。 このホームビデオテープを長時間用にするため
に支持体フイルムを2/3程度に薄くする事が考え
られ、このため長手方向の強度、ヤング率を高く
するため再延伸ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムを使用することは容易に考えられる。しかし
ながら、実際にはこのように処理したポリエチレ
ンテレフタレートフイルムの場合でもVTR上で
トラブルを発生することが判明し、例えば幅方向
にしわ、折れが生じ易い欠点が認められた。 すなわち、磁気テープ走行中摩擦力およびその
変動に基づくテープの長さ方向の張力変動に基づ
くテープの長さ方向の伸縮振動はジツターとなつ
て表われる。これを解決するには支持体の薄膜化
に基づく単位張力当りの伸び率、（例えば、伸び
率／150ｇ荷重）を同じにするためには長さ方向
のヤング率を厚さに逆比例させて高くすればよい
ことが判明した。 しかるに幅方向の折れ、しわなどは幅方向の曲
げモーメントに依存する。曲げモーメントは幅方
向のヤング率×（厚さ）³に比例するので、例えば、
厚さが15μｍから10μｍになるとヤング率が同じ
ならば８／27に低下する。この点従来長手方向の
ヤング率のみに注目して幅方向のヤング率には注
目していなかつたと考えられる。 これはポリエチレンテレフタレートフイルムを
用いている限り、長手方向のヤング率の向上とそ
れ以上の幅方向のヤング率の向上が望み得なかつ
た理由に基づくものである。他の従来の技術では
幅方向の折れ、しわなどはVTR（ビデオテープレ
コーダーのメカニズムで解決すべきものと改善努
力が行なわれていなかつた。 本発明者等は上記の基本的な考え方を追求する
努力を重ね、種々のプラスチツクフイルムを支持
体として研究した結果、芳香族ポリアミドフイル
ムが特に弾性率が高い事を見出し、しかも、幅方
向のヤング率を長手方向の1.5倍以上にすること
によつてVTR走行中の折れ、しわを著るしく減
ずることが出来ることを見出したものである。 芳香族ポリアミドフイルムとしては特開昭51−
68660号、同51−81880号、同51−124405号、同51
−126104号、同51−129201号などに記載されたも
のが知られているが、本発明においてはこれらに
記載された芳香族ポリアミドフイルムを前述の如
き条件となるように処理したことに特徴がある。 すなわち、本発明は非磁性可撓性支持体上に磁
性層を設けた磁気記録体において、前記非磁性可
撓性支持体が厚さ10μｍ以下で、幅方向の引張ヤ
ング率が長さ方向の引張ヤング率の1.5倍以上、
長さ方向の引張りヤング率を約850Kg／mm²以上お
よび長さ方向の破断伸度を約30％以上とした芳香
族ポリアミドフイルムであることを特徴とする磁
気記録体である。 本発明において特に好ましい芳香族ポリアミド
フイルムは下記の一般式（）、一般式（）ま
たはこれらの共重合体を有したポリアミド樹脂を
用いて製膜したものである。 又は ｛式中において、R₁、R₂およびR₃は

【式】

【式】 または

【式】R₄は−Ｏ−、

【式】− CH₂−または−SO₂−；Ｘは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、Ｆ、Cl、Brなど）またはニトロ
基；R₁、R₂およびR₃の少なくとも１つはハロゲ
ン原子またはニトロ基で置換されており；ｍおよ
びｎは重合度であり約100〜1000の整数を示す。
共重合の場合はｍ／ｎは約９／１〜１／９、好ま
しくは８／２〜２／８である。｝ 上記の置換基Ｘはオルト位であり、

【式】

【式】 および

【式】で表示した場合、X₁、X₂、 X₃およびX₄のすべての置換基を含むものである。 又、上記の芳香族ポリアミド樹脂においてフエ
ニル核の全量に対して少なくとも15％以上のフエ
ニル核がＸとしてハロゲン原子またはニトロ基で
置換されているものが好ましく、特にＸとしては
Clが好ましい。 更にR₁、R₂およびR₃の置換基としてフエニル
核のパラ位結合以外にオルト位結合および／また
はメタ位結合のものがフエニル核の全量に対して
少なくとも約30％以下、好ましくは25％以下含ま
れていても良い。 上記の芳香族ポリアミド樹脂はテレフタルヒド
ラジド、パラベンズアミドおよびパラフエニレン
テレフタラミドの少なくとも１種の化学結合を全
成分の少なくとも70％以上の構成単位とするポリ
アミド樹脂であり、特に好ましくはパラフエニレ
ンテレフタラミドを構成単位とするポリアミド樹
脂である。 上記の芳香族ポリアミド樹脂の分子量は約１万
〜10万で、特に好ましくは３万〜５万である。１
万以下ではヤング率が低く、また10万以上では成
形加工性が悪くなるので好ましくない。 前記の一般式（）および／または（）の単
独あるいは共重合体である芳香族ポリアミド樹脂
は具体的には下記の如き構造を有する。 これらの重合体からフイルムを製造する場合に
はジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿
素、ジオキサンなど、またはこれらの混合溶媒、
あるいはこれらに重合原液の中和生成物として塩
化リチウム、塩化カルシウム、炭酸リチウム、硝
酸リチウムなどの無機塩を添加した溶媒が使用さ
れる。 前記のポリアミド樹脂は上記の製膜用溶媒を使
用し、ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニレン
ジアミン、ｏ−フエニレンジアミン、２−ニトロ
−ｐ−フエニレンジアミン、２−クロル−ｐ−フ
エニレンジアミン、４，4′−ジアミノビフエニル
（ベンジジン）、３，3′−クロルベンジジンなどの
芳香族ジアミン類およびテレフタル酸クロライ
ド、２−クロルテレフタル酸クロライド、テレフ
タル酸ヒドラジド、ｐ−アミノ安息香酸ヒドラジ
ド、ｐ−アミノ安息香酸クロライドなどの芳香族
ジカルボン酸類の重合あるいは結合によつて得た
芳香族ポリアミド樹脂を熔融成型あるいは溶液成
型してフイルムとする。 これらの芳香族ポリアミド樹脂を熔融成型ある
いは溶液成型して得られるフイルムの厚さは約２
〜80μｍであるが、本発明においては10μｍ以下
としたものが良い。 又、芳香族ポリアミドフイルムの表面粗さは中
心線平均表面粗さ〔Ra、JIS B0601（1976）およ
びASA B46−１（1962）参照〕が0.03μｍ以下で
あることが、磁気記録体のノイズ低下のために好
ましい。 前述の本発明の芳香族ポリアミドフイルムはこ
のようにして得たものを延伸配向し、幅方向の引
張ヤング率を長さ方向の引張ヤング率以上とした
ものであり、具体的には幅方向の引張ヤング率
（Ew）が長さ方向の引張ヤング率（El）の約1.5
倍以上、好ましくは1.5〜３倍であり、長さ方向
の引張ヤング率（El）が約850Kg／mm²以上、好ま
しくは900〜1200Kg／mm²であり、長さ方向の破断
伸度（LD）が約30％以上、好ましくは35〜50％
である非磁性可撓性支持体である。 本発明の磁気記録体に使用される磁性層とは、
強磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混
練分散した磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗布
型磁性層を設けたもの、及び、強磁性金属、合金
等を真空蒸着、無電解メツキ、スパツタリング、
イオンプレーテイング等のベーパーデポジシヨン
またはメツキによる析出方法により析出型磁性層
を設けたものである。 上記の塗布型磁性層に使用する磁性塗料の製法
に関しては特公昭35−15号、39−26794号、43−
186号、47−28043号、47−28045号、47−28046
号、47−28048号、47−31445号、48−11162号、
48−21331号、48−33683号、ソ連特許明細書
308033号；米国特許2581414号；同2855156号；同
3240621号；同3526598号；同3728262号；同
3790407号；同3836393号等にくわしく述べられて
いる。これらに記載されている磁気塗料は強磁性
微粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、こ
の他に分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤、防
錆剤、防黴剤等の添加剤を含む場合もある。 上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用で
きる。 上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示した場
合のｘ値が1.33≦ｘ≦1.50の範囲にある強磁性酸
化鉄、すなわち、マグヘマイト（γ−Fe₂O₃、ｘ
＝1.50）、マグネタイト（Fe₃O₄、ｘ＝1.33）及び
これらのベルトライド化合物（FeOx、1.33＜ｘ
＜1.50）である。上記のｘ値は ｘ＝１／200×｛２×（２価の鉄のatomic％）＋
３×（３価の鉄のatomic％）｝ の式で示される。 これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加さ
れていても良い。２価の金属としてはCr、Mn、
Co、Ni、Cu、Znなどがあり、上記酸化鉄に対し
て０〜10atomic％の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO₂およびこれ
にNa、Ｋ、Ti、Ｖ、Mn、Fe、Co、Ni、Tc、
Ru、Sn、Ce、Pbなどの金属、Ｐ、Sb、Teなど
の半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜
20w.t％添加したCrO₂が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は２／１〜20／１程度、好ましくは５／
１以上、平均長は0.2〜2.0μｍ程度の範囲が有効
である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.％以上
であり、金属分の80wt％またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属（すなわち、Fe、Co、
Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、またはCo−Ni
−Fe）であり、金属分の20wt.％またはそれ以
下、好ましくは0.5〜5wt.％がAl、Si、Ｓ、Sc、
Ti、Ｖ、Cr、Mn、Cu、Zn、Ｙ、Mo、Rh、Pd、
Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、Ｗ、Re、Au、
Hy、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、Ｐなどの
組成を有するものであり、少量の水、水酸化物ま
たは酸化物を含む場合もある。 上記の強磁性合金粉末は長径が約0.5μｍ以下の
粒子である。 具体的には、特公昭36−5515号、同37−4825
号、同39−5009号、同39−10307号、同44−14090
号、同45−18372号、同47−22062号、同47−
22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47
−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47
−18509号、同47−18573号、同48−39639号、米
国特許3026215号；同3031341号；同3100194号；
同3242005号；同3389014号；英国特許752659号；
同782762号；同1007323号；フランス特許1107654
号；西ドイツ公開特許（OLS）1281334号等に記
載されている。 前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下、平
均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体（モルロースアセテートブチレート、
セルロースダイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等）、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
エステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
（ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソ
プレン、スチレンブタジエン共重合体など）及び
これらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号、40−20907
号、41−9463号、41−14059号、41−16985号、42
−6428号、42−11621号、43−4623号、43−15206
号、44−2889号、44−17947号、44−18232号、45
−14020号、45−14500号、47−18573号、47−
22063号、47−22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、48−27886号、米国特許
3144352号；同3419420号；同3499789号；同
3713887号に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリン−ノボラツク樹脂、フ
エノール・ホルマリン−レゾール樹脂、フエノー
ル・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性
アルキツド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキツド樹
脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリ
アミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹
脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型
樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて
得た１分子内に３ケ以上のイソシアネート基を有
する化合物、ジイソシアネートのトリマー及びテ
トラマー）、ポリイソシアネートプレポリマーと
活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合
体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等で
ある。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192号、41−8016号、41−14275号、
42−18179号、43−12081号、44−28023号、45−
14501号、45−24902号、46−13103号、47−22065
号、47−22066号、47−22067号、47−22072号、
47−22073号、47−28045号、47−28048号、47−
28922号、米国特許3144353号；同3320090号；同
3437510号；同3597273号；同3781210号；同
3781211号に記載されている。 これらの結合剤の単独又は組合わされたものが
使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性粉末と
結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末100重
量比に対して結合剤８〜400重量部、好ましくは
10〜200重量部の範囲で使用される。 磁性層には、前記のバインダー、強磁性微粉末
の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯
電防止剤、防錆剤、防黴剤等が加えられてもよ
い。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸（R₁COOH、R₁は炭素数11〜17個のア
ルキルまたはアルケニル基）；前記脂肪酸のアル
カリ金属（Li、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類
金属（Mg、Ca、Ba）から成る金属石鹸；前記
脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物；前記の
脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオキサイドアル
キルリン酸エステル；レジチン；トリアルキルポ
リオレフインオキシ第四アンモニウム塩（アルキ
ルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレン、プ
ロピレンなど）；等が使用される。この他に炭素
数12以上の高級アルコール、およびこれらの他に
硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散
剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の範
囲で添加される。これらについては特公昭39−
28369号、同44−17945号、同48−7441号、同48−
15001号、同48−15002号、同48−16363号、同50
−4121号、米国特許3387993号；同3470021号等に
記載がある。 潤滑剤としてはジアルキルポリシロキサン（ア
ルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノ
アルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキ
ルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４
個）、フエニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）な
どのシリコンオイル；グラフアイトなどの導電性
微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレンなどのプラスチツク微粉末；
α−オレフイン重合物；常温で液状の不飽和脂肪
族炭化水素（ｎ−オレフイン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約20）；炭素数12〜
20個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜12個の一価の
アルコールから成る脂肪酸エステル類、フルオロ
カーボン類などが使用できる。これらの潤滑剤は
結合剤100重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で
添加される。これらについては特公昭34−29709
号、同38−11033号、同43−23889号、同46−
40461号、同47−15621号、同47−18482号、同47
−28043号、同47−30207号、同47−32001号、同
48−7442号、同49−14247号、同50−5042号、同
52−14082号、同52−18561号、特開昭52−8804
号、同52−49803号、同52−49804号、同52−
49805号、同52−67304号、同52−70811号、米国
特許2654681号；同3470024号；同3492235号；同
3497411号；同3523086号；同3625760号；同
3630772号；同3634253号；同3642539号；同
3687725号；同3996407号；同4007313号；同
4007314号；同4018967号；同4018968号；“IBM
Technical Disclosure Bulletin”Vol.9、No.７、
Page779（1966年12月）；“ELEKTRONIK”1961
年、No.12、Page380等に記載されている。 研摩剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Cr₂O₃）、コ
ランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造
ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これらの研
磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μの大きさのものが使用され、特に好まし
くは0.1〜2μである。これらの研磨剤は結合剤100
重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加され
る。これらについては特公昭47−18572号、同48
−15003号、同48−15004号（米国特許3617378
号）、同49−39402号、同50−9401号、米国特許
3007807号；同3041196号；同3293066号、同
3630910号；同3687725号；同4015042号；英国特
許1145349号；西ドイツ特許（DT−PS）853211
号；同1101000号に記載されている。 帯電防止剤としてはカーボンブラツク、カーボ
ンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類など
のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用さ
れる。 上記の導電性微粉末は結合剤100重量部に対し
て0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部
の範囲で添加される。 これらの帯電防止剤として使用し得る導電性微
粉末および界面活性剤化合物の一部は特公昭46−
22726号、同47−24881号、同47−26882号、同48
−15440号、同48−26761号、特開昭52−18561号、
同52−38201号、米国特許2271623号、同2240472
号、同2288226号、同2676122号、同2676924号、
同2676975号、同2691566号、同2727860号、同
2730498号、同2742379号、同2739891号、同
3068101号、同3158484号、同3201253号、同
3210191号、同3294540号、同3415649号、同
3441413号、同3442654号、同3475174号、同
3545974号、西ドイツ特許公開（OLS）1942665
号、英国特許1077317号、同1198450号等をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」（槙書店1964年版）；A.M.シユワルツ＆J.W.
ペイリ著「サーフエス アクテイブ エージエン
ツ」（インターサイエンス・パブリケーシヨン・
インコーポレテイド1958年版）；J.P.シスリー著
「エンサイクロペデイア オブ サーフエスアク
テイヴ エージエンツ、第２巻」（ケミカルパブ
リツシユカンパニー1964年版）；「界面活性剤便
覧」第６刷（産業図書株式会社、昭和41年12月20
日）などの成書に記載されている。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 防錆剤としてはリン酸、スルフアミド、グアニ
ジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメー
ト、カルシウムクロメート、ストロンチウムクロ
メートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンク
ロメート、ジイソプロピルアミンナイトライト、
ジエタノールアミンホスフエート、シクロヘキシ
ルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネート、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノー
ルアミンナイトライト、モルフオリンステアレー
トなどの気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイ
ミドの無機酸塩または有機酸塩）を使用すると防
錆効果が向上する。これらの防錆剤は強磁性微粉
末100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲で使
用される。 これらの防錆剤については特公昭40−2612号、
特開昭51−63494号、「塗料便覧」（第４版）693〜
726頁（昭和46年２月25日、日刊工業新聞社発行）
などに記載されている。 防黴剤としてはサルチルアニライド、酸化ビス
（トリブチルスズ）、フエニルオレイン酸水銀、ナ
フテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸水銀、
ペンタクロロフエノール、トリクロロフエノー
ル、ｐ−ジニトロフエノール、ソルビン酸、ｐ−
オキシ安息香酸ブチル、ジヒドロアセト酸などが
結合剤100重量部に対して0.01〜５重量部の範囲
で使用される。 これらの防黴剤については「塗料便覧」（第４
版）693〜726頁（昭和46年２月25日、日刊工業新
聞社発行）、「化学大辞典、３」500頁（昭和37年
６月25日、共立出版株式会社発行）、「化学大辞
典、８」（昭和37年８月15日、共立出版株式会社
発行）などに記載されている。 塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸
グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；
エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン
等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使
用できる。 磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、溶剤
等は混練されて磁性塗料とされる。 混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入
される。たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性
粉末を加え所定の時間混練をつづけて磁性塗料と
する方法などがある。 磁性塗料の混練分散にあたつては各種の混練機
が使用される。例えば二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、
サンドグライダー、Szegvariアトライター、高
速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”（1964
年、John Wiley ＆ Sons社発行）に述べられ
ている。又、米国特許第2581414号、同2855156号
にも述べられている。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利
用でき、その他の方法も可能であり、これらの具
体的説明は朝倉書店発行の「コーテイング工学」
253頁〜277頁（昭和46.3.20発行）に詳細に記載
されている。 又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に
上記の塗布法によつて磁性層を塗布、乾燥し、こ
の工程を繰り返して連続塗布操作により２層の磁
性層を設けたものである。又、特開昭48−98803
号（西ドイツ特許DT−OS2309159号）、同48−
99233号（西ドイツ特許DT−AS2309158号）等
に記載された如く、多層同時塗布法によつて同時
に２層の磁性層を設けても良い。 磁性層の厚さは乾燥厚味で約10μｍ以下、好ま
しくは0.5〜6μｍの範囲となるように塗布する。
重層の場合は合計で上記の範囲とされる。又、こ
の乾燥厚味は磁気記録体の用途、形状、規格など
により決められる。更に塗布すべき帯状支持体の
搬送速度は所望の塗布量（塗膜厚）と磁性塗布液
の供給量とにより決定され、50cm／sec.乃至
700m／sec.が望ましい。 このような方法により、支持体上に塗布された
磁性層は必要により前記のように層中の磁性粉末
を配向させる処理を施したのち、形成した磁性層
を乾燥する。又必要により表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁
気記録体を製造する。 特に本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処
理をほどこすと、表面が平滑で、且つ耐摩耗性に
すぐれた磁気記録体が得られることが判明した。
この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処
理、あるいは乾燥後のカレンダリング処理によつ
て行なわれる。 配向処理は下記の条件で行なわれる。 配向磁場は交流または直流で約500〜3000Oe程
度である。 磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、
メモリーテープなどの場合にはテープの長さ方向
に平行であり、放送用ビデオテープなどの場合に
は長さ方向に対して、30゜乃至90゜の傾きをもつて
配向される。 磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べら
れている。 例えば米国特許1949840号；2796359号；
3001891号；3172776号；3416949号；3473960号；
3681138号；特公昭32−3427号；39−28368号；40
−23624号；40−23625号；41−13181号；48−
13043号；48−39722号などである。 又、特開昭52−79905号、米国特許3775178号、
西ドイツ特許公告（DT−AS）1190985号に記載
された如く、重層の場合には上層と下層の配向を
異なつた方向に行なつても良い。 配向後の磁性層の乾燥温度は約50〜120℃程度、
好ましくは70〜100℃、特に好ましくは80〜90℃
で、空気流量は１〜5K／m²、好ましくは２〜
3K／m²で、乾燥時間は約30秒〜10分間程度、
好ましくは１〜５分である。 前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニ
ング処理としてはマグネツトスムーザー、スムー
ズニングコイル、スムーズニングブレード、スム
ーズニングブランケツト等の方法が必要に応じて
使用される。これらは、特公昭47−38802号、英
国特許1191424号、特公昭48−11336号、特開昭49
−53631号、同50−112005号、同51−77303号等に
示されている。 磁性層の乾燥後の塗膜表面のカレンダリング処
理はメタルロールとコツトンロール、または合成
樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど）ロ
ール、あるいはメタルロールとメタルロールなど
の２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法
によつて行なうのが好ましい。スーパーカレンダ
ーの条件は約25〜50Kg／cmのロール間圧力で、約
35〜150℃の温度で、５〜200m／minの処理速度
で行なうのが好ましい。温度及び圧力がこれらの
上限以上になると磁性層および非磁性支持体に悪
影響がある。又、処理速度が約5m／min以下だ
と表面平滑化の効果が得られなく、約200m／
min.以上だと処理操作が困難となる。 これらの表面平滑化処理については米国特許
2688567号；同2998325号；同3783023号；西独公
開特許（OLS）2405222号；特開昭49−53631号、
同50−10337号、同50−99506号、同51−92606号、
同51−102049号、同51−103404号、特公昭52−
17404号などに記載されている。 非磁性可撓性支持体としての本発明の芳香族ポ
リアミドフイルムには磁性層および後述するバツ
ク層の接着性改良のため、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタンエラストマー、アルコール可溶性ポリ
アミド樹脂などの下塗層を乾燥厚味約0.03〜2μ
ｍ、好ましくは0.05〜1.5μｍの範囲で設けても良
い。これらは特開昭51−124405号、同51−126104
号、特願昭53−91179号などに記載されている。 又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワ
ウフラツターの防止、磁気記録体の強度向上、バ
ツク面のマツト化等の目的で、磁性層を設けた側
の反対の面（バツク面）がいわゆるバツクコート
（backcoat）されていてもよい。 このバツク層は組成としては前記の潤滑剤、研
磨剤、帯電防止層などの少なくとも１種の添加
剤、および場合によつてはこれらを均一に分散さ
せるために分散剤を前記のバインダー、塗布溶媒
と混練、分散した塗布液を上記の支持体のバツク
面上に塗布、乾燥して設けたものである。前記の
磁性層およびバツク層は支持体上にどちらかが先
に設けられても良い。 通常使用される好ましい添加剤はカーボンブラ
ツク、グラフアイト、タルク、Cr₂O₃、α−
Fe₂O₃（ベンガラ）、シリコーンオイルなどであ
り、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反
応型樹脂が好ましい。 バツク層全固形分に対して無機化合物の添加剤
の場合は約30〜85wt.％、好ましくは40〜80wt.
％、有機化合物の添加剤の場合は約0.1〜30wt.
％、好ましくは0.2〜20wt.％の混合比で設けられ
る。又、乾燥厚味は約0.5〜5.0μｍの範囲で磁気
記録体の全厚、用途、形状、目的等に応じて任意
に選択することができる。 上記のバツクコートに関しては、例えば特公昭
52−13411号、同52−17401号、特開昭50−150407
号、同52−8005号、同52−8006号、同52−17003
号、同52−25603号、同52−30403号、同52−
37405号、同52−40303号、同52−40304号、実公
昭52−6268号、同52−8419号、実開昭52−13411
号、同52−17401号、米国特許2804401号、同
3293066号、同3617378号、同3062676号、同
3734772号、同3476596号、同2643048号、同
2803556号、同2887462号、同2923642号、同
2997451号、同3007892号、同3041196号、同
3115420号、同3166688号、同3761311号等に示さ
れている。 一方、前記の析出型磁性層の場合は鉄、コバル
ト、ニツケルその他の強磁性金属、あるいはFe
−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Fe−Si、Fe−Rh、Fe
−Ｖ、Co−Ｐ、Co−Ｂ、Co−Si、Co−Ｖ、Co
−Ｙ、Co−La、Co−Ce、Co−Pr、Co−Sm、
Co−Sm、Co−Mn、Fe−Co−Ni、Co−Ni−
Ｐ、Co−Ni−Ｂ、Co−Ni−Ag、Co−Ni−Nd、
Co−Ni−Ce、Co−Ni−Zn、Co−Ni−Cu、Co
−Ni−Hg、Co−Ni−Ｗ、Co−Ni−Re、Co−
Mn−Ｐ、Co−Zn−Ｐ、Co−Pb−Ｐ、Co−Sm
−Cu、Co−Ni−Zn−Ｐ、Co−Ni−Mn−Ｐ等の
強磁性合金をベーパーデポジシヨン法あるいはメ
ツキ法などの析出方法によつて薄膜情に形成せし
め強性層としたものである。ベーパーデポジシヨ
ン法とは気体あるいは真空空間中において析出さ
せようという物質またはその化合物を蒸気あるい
はイオン化した蒸気として基体上に析出させる方
法で真空蒸着法、スパツタリング法、イオンプレ
ーテイング法、化学気相メツキ（Chemical
Vapor Deposition）法等がこれに相当する。メ
ツキ法とは電気メツキ法あるいは無電解メツキ等
の液相より基体上に物質を析出させる方法をい
う。 ベーパーデポジエヨン法においては、これらの
条件は方法、物質によつて大きく変るが大凡の特
異点は次の第１表の通りである。

〔本発明の芳香族ポリアミド樹脂の非磁性可撓性支持体〕

テレフタル酸ヒドラジド、パラアミノ安息香酸
ヒドラジド、パラフエニレンジアミン、パラアミ
ノ安息香酸クロライドおよびテレフタル酸クロラ
イドを適当に組合わせて使用し、低温溶液重合法
によりテレフタルヒドラジド、パラベンズアミ
ド、パラフエニレンテレフタラミドそれぞれ33モ
ル％、33モル％、33モル％の構成から成るポリア
ミド樹脂の５重量％溶液を得た。 溶液重合時の溶媒はジメチルアセトアミドで重
合原液の中和生成物として塩化カルシウムが混入
されている。この製膜原液を金属ベルト上に流延
し、約100℃に５分間加熱して重合体濃度が約30
重量％になるまで乾燥した後、常温の水中に約２
分間浸漬して溶媒と塩化カルシウムを除去し、更
に水洗した後、230℃で乾燥後巻取つた。延伸は
流延乾燥後のものを50℃に加熱されたジメチルア
セトアミド水溶液中で前後に置かれたニツプロー
ルの速度差によつて縦方向に延伸し、引続いて
230℃に加熱されたテンタに導入し、レール間隔
を拡げることによつて横方向に延伸したものであ
る。 更に比較用として下記の第２表に示すバランス
タイプおよびテンシライズタイプの３種のポリエ
チレンテレフタレートフイルム（サンプルNos.5
〜７）を使用した。第３表にサンプルNos.1〜４
と共にヤング率、ヤング率の比および長さ方向の
破断伸度を示す。

〔磁気テープの製造〕

第３表に示す組成物を混練した後、ボールミル
に入れ、24時間分散後、ポリイソシアネート（３
モルのトリレンジイソシアネートと１モルのトリ
メチロールプロパンのアダクト体、75wt％酢酸
エチル溶液、NCO含有率約13.3wt％。バイエル
A.G.社製「デスモテユールＬ−75」）７部を加え
更に１時間高速剪断分散し、平均孔径2μのフイ
ルターで過し、磁性塗布液を得た。この塗布液
の粘度は35c.p.であつた。

【表】 上記の磁性塗布液を前記第２表に示すサンプル
Nos.1〜７の各フイルム上に下記の第４表に示す
乾燥厚味となる様に塗布し、ついで0.02秒間、
2500Gaussの直流磁場によりフイルムの長さ方向
に磁場配向処理を行ない、100℃で２分間加熱乾
燥した。得られた広巾の磁気ウエブをメタルロー
ル（クロムメツキされたスチールロール：バツク
アツプロール）とナイロンロール（カレンダーロ
ール）を用いて50Kg／cmのロール間圧力、60℃の
温度および30ｍ／min.の処理速度でスーパーカ
レンダー処理を行なつた。この広巾磁気ウエブを
スリツトし、1/2インチ巾の７種の磁気テープを
得た。 上記の磁気テープを統一型VTR（SONY Corp.
製、AV−8700型）を用いて各特性を測定し以下
の第４表に示す。

【表】

【表】 以下の結果より下記のことが判明する。 第２表および第４表に示す如く、サンプル
Nos.1、２、３および５は総合判定が良好である
が、サンプルNo.５は厚味14μｍのポリエチレンテ
レフタレートフイルムであり、サンプルNos.6お
よび７の如く厚味を芳香族ポリアミドフイルム
（サンプルNos.1〜４）と同程度に薄くすると主
として折れ、しわなどの発生により磁気テープと
しての使用適性は悪くなつてしまう。 一方、サンプルNos.1〜４は芳香族ポリアミド
フイルムであるが、幅方向の引張ヤング率を長さ
方向の1.3倍以上とした場合（サンプルNos.1〜
３）に磁気テープとして良好であることが確認さ
れた。 更に上記のヤング率の比を1.5以上、Elを850
Kg／cm²以上、長さ方向の破断伸度30％以上の芳香
族ポリアミドフイルムが特に有効であることも確
認された。 この理由はヘツドとテープの相対速度の変動に
よるジツター特性の比較によつて確認される。テ
ープに加わる摩擦などの外力変動が一定ならば、
テープ長さ方向の引張ヤング率が大きいか、ある
いは厚味が大きい方が、テープの歪率が小さくな
り、相対速度の変動は小さくなる傾向である。す
なわち、厚味が同じフイルムの場合にはテープの
長さ方向の引張ヤング率の大きい方がジツター特
性を小さくできることになる。従つて、Elは850
Kg／cm²以上であることが好ましい。 又、スキユー特性はテープの長さ方向の温度変
化による伸縮変動が大きいと、トラツキングの偏
位（μsec.）も大となり、テープの幅方向の引張
ヤング率を長さ方向よりも大とすることにより、
スキユー特性を改良できることが確認された。 折れ、しわはテープが幅方向に曲ることにより
発生し、テープ厚を大とするか、幅方向の引張ヤ
ング率を高くすれば改良されることが確認され、
テープの破断は外力が瞬間的に加わつた場合に、
その外力に耐え得る伸び率と強度をテープが有し
ていれば防止できることが確認された。 以上の如く、ジツター、スキユー、折れ、し
わ、テープ切断などの特性からElとEwは共に大
きい方が望ましいが、芳香族ポリアミドフイルム
を支持体とした磁気テープにおいては、サンプル
Nos.1〜４の比較により、幅方向の引張ヤング率
（Ew）と長さ方向の引張ヤング率（El）の比を大
きくすると、長さ方向の破断伸度も大きくなり、
テープ切断の発生率の増加を防止できることが確
認された。 以上、ヘリカルスキヤンニング回転ヘツド型
VTR適性で説明したが、本発明の磁気記録体は
他の固定ヘツド型VTR、オーデイオ型レコーダ
ーにおいても有効であることが、これらの説明か
らも理解されるであろう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性可撓性支持体上に磁性層を設けた磁気
   記録体において、前記非磁性可撓性支持体が厚さ
   10μｍ以下で、幅方向の引張ヤング率が長さ方向
   の引張ヤング率の1.5倍以上、長さ方向の引張り
   ヤング率を約850Kg／mm²以上および長さ方向の破
   断伸度を約30％以上とした芳香族ポリアミドフイ
   ルムであることを特徴とする磁気記録体。