JPS6299918A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関する。更に詳細には、長時間
用に適し友薄手の磁気テープに関する。

（従来の技術とその問題点） ポリエチレンテレフタレートフィルムが近年上として磁
気テープ用の支持体として用いられて来ている。特にホ
ームビデオカセットテープ、例えばβ−フォーマット、
ＶＨＳテープ等には厚さ８〜１６μｍ程度のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが、又、オーディオカセット
チーブにおいては厚さ４〜１２μｍ程度のポリエチレン
テレフタレートフィルムが使用されている。特に長さ方
向と幅方向の強度、寸法安定性等を等しくしたバランス
タイプのポリエチレンテレフタレートフィルムが使用さ
れている。

このホームビデオテープ全長時間用にするために支持体
フィルム金２／３程度に薄くする事が考えられ、このた
め長手方向の強度、ヤング率を高くするため再延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムを使用することは容易
に考えられる。

すなわち、磁気テープ走行中摩擦力およびその変動に基
づくテープの長さ方向の張力変動に基づくテープの長さ
方向の伸縮振動はジッターとなって現れる。これを解決
するには支持体の薄膜化に基づく単位張力当りの伸び率
、（例えば、伸び率／　１５０　を荷重）を同じにする
ためには長さ方向のヤング率を厚さに逆比例させて高く
すれば工いことが判明した。

しかし、ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる
限り、長さ方向のヤング率を大きくすることに限界があ
ることがわかった。すなわち、溶融成型後、熱延伸する
方法Ｖｒ−よっては、＠方向のヤング率を一定のレベル
に保持したまま、長さ方向のヤング率を望ましいレベル
に増大する事は不可能に近い。

また、ある種の芳香族ポリアミドから、幅方向のヤング
率全長さ方向のそれより大きくすることも提案されてい
るが、ジッター特性の抜本的な改良という観点からは充
分とは言えない。

−力、液晶ポリエステルと呼ばれる光学異方性溶融物全
形成するポリエステルは特に優れた結晶性や高い融点、
また剛直な分子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度、
お↓び、ヤング率を有しており近年特に注目さｔている
高分子素材である。

特Ｋ＜の優れた引張強度とヤング率は磁気テープ材料と
して極めて有望な素材である。

しかし、従来の液晶ポリエステルフィルムは強度、構造
的に異方性が大きく、フィルムの機械軸方向（以下、Ｍ
Ｄ丈方向略す）の引張性能、例えば機械的強度やヤング
率のみ強く、それと直角な中方向（以下、ＴＤ刀向と略
す）の機械的強度やヤング率は極端に弱く、裂は易いも
のとなり、このフィルム金磁気テープ用の支持体と【−
て使用しても全く実用に耐えられない物しか得られず、
ＭＤ丈方向テープの長さ方向と合わせて使用した場合テ
ープの幅方向にしわ、折れ等の問題が発生じて極めて不
都合である。

そこで、上記欠点が生じない様なフィルムの製造法とし
てインフレーション法により浴融状態で２軸力向に同時
流延延伸させる方法（特開昭５６−４６７２８号公報）
が検討され、報告されている。

しかし、この方法においても該公報の実施例に示された
様なＭＤニア５向とＴＤ力方向延伸倍率が等しい様な条
件ではＴＤ力方向比してＭ　Ｉ）方向に過度に配向した
フィルムしか得られず、その結果得られたフィルムは、
前記と同様に機械的な引張性質が著しくアンバランスｉ
ｃなるという欠点をイ（している。更に、この様な欠点
を改良するために、ダイから押出される浴融ポリエステ
ルに、スリット部で吐出方向とは直角な方向に剪断応力
を加える方法、すなわちインフレーション法において外
側のりングダイ金回転させる方法（特開昭５６−２１２
７号公報）も提案さ扛ているが、この方法においては、
装置が複雑になる上に、得られたフィルムは液晶ドメイ
ンが光分に解消さ７ｔずに固化する為に、機械的な引張
性質があまり大きくならず、またその極端にアンバラン
スな機械的性質の岸を消も光分とは１゛えない。

また、これらの方法により得られた液晶ポリエステルフ
ィルムは、七のポリエステル分子の剛直性の為か破断伸
度が低く、また、剪断に対する抵抗力が小さいため引裂
きに対して極めて弱＜、ＭＤ力方向みならずＴＤ力方向
もｄ易に裂けるという欠点を有しており、前ｍｌと同様
磁気テープ用の支持体として使用するには極めて不都合
なもので、あった。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明者らは、長時間録画の可能なホームビデオ等用の
支持体フィルムを種々検討した結果、光学異方性溶融物
を形成するポリエステルからなるほぼ等方向な引張性能
金石するフィルム金特定の条件で熱処理することによっ
て、シ、わ、折れ等の生じない、そして高いヤング率に
支えられて、薄いフィルムにおいても極めて好゛ましい
ビデオテープ特性余有すること全発見し、本発明に到達
したものである。

すなわち本発明は、非磁性可撓性支持体土江磁性層企設
りだ磁気記録媒体ＶＣおいて、前記非磁性可撓性支持体
が光学異方性溶融物金形成するポリエステルより成る、
長さ方向の強度及び−Ｖング率が巾方向の強度及びヤン
グ率に対してそれぞれ３倍以下で、伸度が５チ以上の引
張性能金石し、かつ引裂き伝播抵抗が１００１’、イ關
以上のフィルムであることを特徴とする磁気記録媒棒金
提供する。

本発明において、１光学異方性全形成するポリエステル
”とは、流動可能な温度＠ｌ）囲すなわち軟他点以上の
溶融状態において９０°に交叉した偏光千金そなえた光
学系で光を透過させる性質金有するポリエステルを意味
する。このようなポリエステルとしては、（１）芳香族
ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１種又は２ａ１以
上の単位と、芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族
ジオールの１棟又は２ｍ以上の単位からなるもの、（２
）芳香族オキシカルボン酸の１種又は２種以上の単位か
らなるもの、（３）（１）の単位と（２）の単位とから
なるものがあげられる。

ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
４．４’−ジフェニレンジカルボン１９．４，４’−）
　ＩＪフェニレンジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−シカル酸
、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフ
ェノキシブタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニル
エタン−４，４′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルエーテル−３，３’−ジカルボン酸、ジフェニル
エタン−３，３′−ジカルボン酸、ナフタレン−１，６
−ジカルボン酸のごとき芳香族カルボ／酸、または、ク
ロルテレフタル酸、ジクロルテレフタル酸、ブロムテレ
フタル酸、メチルテレフタル酸、ジクロルテレフタル酸
、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキ
シテレフタル酸のごとき前記芳香族ジカルボン酸のアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体等があげられる
。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環族ジカルボン酸またはトランス−１，４−（１
−メチル）シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１
，４−（１−１０ル）シクロヘキサンジカルボン酸等、
上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシまたは
ハロゲン置換体などがあげられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４−４’−ジオキシジフェニル、４−４′−ジオキシ
トリフェニル、２．６−す７タレンジオール、４−４′
−ジオキシジフェニルエーテル、ビス（４−オキシフェ
ノキシ）エタン、３．３’−ジオキシジフエ：−ｋ、３
，３／　　、／オキシジフェニルエーテル、１．６−ナ
フタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン等の芳香族ジオール、またンよ、クロルハイ
ドロキノン、メチルハイドロ−＋／ン、ｔ−７”チルハ
イドロキノ／、フェニルハイドロキノン、メトキシハイ
ドロキノン、フェノキシハイトロキノン、４−クロルレ
ゾル７ン、４−メチルレゾル７ン等−ヒ把芳香族ジオー
ルのアルキル、アルコキ７またはハロゲン置換体があげ
られる。

脂環族ジオールとしては、トランス−１，４−７クロヘ
キサンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオー
ル、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、
シス−１，４−７クロヘキサンジメタノール、トランス
−１，３−シクロヘキサンジオール、７スー１．２−７
クロヘキサンジオール、トランス−１，３−シクロヘキ
サンジメタツールのごとき脂環族ジオール、またＱゴ、
トランス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオ
ール、トランス−１，４−（１−クロル）シクロヘキサ
ンジオールのごとき上記脂環族ジオールのアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール。

１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール。

ネオペンチルグリコール等の直鎖状または分校状脂肪族
ジオールがあげられる。

芳香族オキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香
族オキシカルボン酸、または、３−メチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸％　３−クロル−４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メトキシ−４−ヒドロキ７安息δ酸等、上記劣香
族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体があげられる。

上記（１）〜（３）の各七ツマ一単位から構成されるポ
リエステルは、構成単位およびポリマー中の組成比、シ
ークエ／ス分布によっては光学異方性溶融物を形成する
ものとしないものとが存在するが。

本発明で用いるポリエステルは上記のポリエステルの中
で、光学異方性溶融物を形成するものに限られる。

また上記のポリエステルにさらに多置換芳香族化合物を
光学異方性溶融物の形成を阻害しない範囲で共重合させ
たものでもよい。

多置換芳香族化合物としては６ベンゼンー１．３゜５−
トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，４，５−ナト２カ
ルボン酸、ナフタレ７−１．４．５．８−テトツカルボ
ン酸等の芳香族カルボン酸およびこｎらのアルキル、ア
ルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。

本発明で用いるポリエステルは軟化点が１３０〜４００
℃の範囲にあることが好ましく、１８０〜３５０℃の範
囲にあることが更に好ましい。

ここで軟化点については、カバーグラスの間にフィルム
を挾み、ホットステージの上で偏光顕微鏡で観察しなが
ら３０℃／分の昇温速度で加熱し。

流動開始する温度を測定し、これを軟化点とする。

本発明で用いる好ましいポリエステルとしては、（１）
　　テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボ
ン酸及び、２，６−ナフタレンジカルボン酸の各単位の
中から選ばれた少なくとも１種の単位と、ハイドロキノ
ン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ／、メ
トキシハイドロキノンの各単位の中から選ばれた少なく
とも１種の単位とから構成されるコポリエステル３゜（
２）−１？ｌ／７タル酸、ジフェニルエーテル−４゜４
′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４゜４′−ジ
カルボン＆及び、２，６−ナフタレンジカルボン酸の各
単位の中から選ばれた少なくとも１棟の単位ト、ハイド
ロキノ／、メチルハイドロキノン、メトキシハイドロキ
ノンの各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と
６ｐ−ヒドロキシ安息香酸から構成されるコポリエステ
ル。

（３）　　ｆし７タル醒、ジフェニルエーテル−４，４
’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４７−ジ
カルボン酸及び、２．６−ナフタレンジカルボン酸の各
単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と　ハイド
ロキノン、クロルハイドロキノン。

メチルハイドロキノン、メトキシハイドロキノンの各単
位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と、エチレン
グリコール単位と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位から構
成されるコポリエステル。

（４）　　ｆレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４
’−ジカルボンＥ夜、シフエノキ７エタンー４．４７−
ジカルボン酸及び、２．６−ナフタレンジカルボン酸の
各単位の中から選ばれた少なくとも１橿の単位と。

ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキシハイ
ドロキノンの各単位の中から選ばれた少なくとも１種の
単位と、エチレングリコール単位から構成されるコポリ
エステル。

（５）？Ｌｚフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′
−ジカルボンｌ￥２．ジフェノキシエタン−４，４′−
ジカルボンｆｆｉ、　　２．６−ナフタレンジカルボン
酸の各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と、
エチレングリコール単位と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸単
位から構成されるコポリエステル。

等があげられる。

本発明で用いるポリエステルは、上記した構成単位に相
当するジカルボン改、ジオール、オキシカルボン酸やそ
れらの誘導体等から公知の方法で製造することができる
。

例えば、（１）芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボ
ン酸の中から選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジオー
ル及び脂肪族ジオールの酢酸エステルの中から選ばれた
少なくと本１種とを混合、加熱。

攪拌し、脱酢酸重縮合反応全行なう方法。（２）芳香族
ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸の中から選ばれた
少なくとも１種と、芳香族ジオール及び脂肪族ジオール
の酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも１種と、芳
含族オキシカルボン敵の酢酸エステルとを混合、加熱、
１覧住し、脱酢酸重縮合反応を行なう方法、（３）芳香
族ジカルボンば及び脂肪族ジカルボン酸のフェニルエス
テルの中から選ばれた少なくともｌ橿と、芳香族ジオー
ル及び脂肪族ジオールの中から選ばれた少なくとも１檎
とを混合、加熱、撹拌し、脱フェノ・−ル重怖合反応を
行なう方法。（４）芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカ
ルボン酸のフェニルエステルの中から選ばれた少なくと
も１種と、芳香族ジオール及び脂肪族ジオールの中から
選ばれた少なくとも１種と。

芳香族オキシカルボン酸のフェニルニステルトを混合、
加熱、攪拌し、脱フエノール重縮合反応を行なう方法。

（５）芳香族ジカルボン酸及び脂環族カルボン酸の中か
ら選ばれた少なくとも１種と、脂肪族ジオールとから通
常の溶融重縮合によって得たポリエステル、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ（エチレン−１，２−ビス−ジフェノキシエタ
ン−ｉ）＠Ｉ）’−ジカルボキンレート）等に、　（ａ
）芳香族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の中から
選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジオール及び脂環族
ジオールの酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも１
種とを混合％ｉ口熱、攪拌して、アシドリシス反応と、
脱酢酸重縮合反応全行なう方法、（ｂ）芳香族オキシカ
ルボン酸の酢酸エステル１に混合、加熱。

攪拌して、アシドリアス反応と、脱酢酸重縮合反応を行
なり方法、（Ｃ）芳香族ジカルボン酸及び脂環族ジカル
ボン酸の中から選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジオ
ール及び脂環族ジオールの酢酸エステルの中から選ばれ
た少なくとも１種と、芳香族オキシカルボン酸の酢酸エ
ステルとを混合、加熱、攪拌して、アシドリシス反応と
、脱酢酸重縮合反応を行なう方法等によって製造するこ
とができる。

重縮合反応は通常１５０〜４００　’Ｃの温度範囲、常
圧〜０．０１　トールの圧力範囲で溶融状態で行なわれ
１反応の最終段階では、ｘｏトール〜０．０１トールの
減圧下で行なわれる。また、Ｓｂ、Ｇｅ化合物等の重縮
合触媒、リン化合物等の安定剤２着色剤。

酸化防止剤等を必要に応じて、反応開始から終了までの
任意の時点で加えることができる。。

本発明に用いるフィルムにおいて　その製膜の際のグイ
温度は、ポリエステルの軟化点以上であり、好ましくは
軟化点より１０℃以上高（，４００℃以下でおる。

本発明に用いるフィルムの製膜において、ポリエステル
の好ましい見掛は粘度（ηｍａ’は、製膜を行なう温度
条件、かつ剪断速度が１００００００／秒の条件下でｌ
Ｏ〜２００００ボイズであり、更に好ましくは２０〜１
００００ボイズの範囲である。この見掛は粘度はポリエ
ステルの貞合度、温度、剪断速度によって左右されるが
、ηｍａが低いと得られるフィルムの機械的性質が劣り
、また高すぎると溶融物の曳糸性が低下して延伸倍率を
上げることが困難となり、′！、た均一なフィルムを得
ることが難しくなる。

なお、ここにおいて、見掛は粘度とは次式（１）剪断速
度とは次式（２）で与えられ、高化式フローテスター音
用いて測定することによって求められる。

ηｍａ”πＰｒ’／８１Ｑ・・・・・・・・・・・・・
・・　（１）γｍａ　”　４　Ｑ／π、ｚ　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　（２）Ｑ：吐出量
〔ボッ秒〕 Ｉ　二　ノズルの長さ〔ｍ〕 Ｐ：ノズルより押出す際の圧力損失〔ダイン／−〕ｒ：
ノズルの半径〔α〕 本発明に用いるフィルムを得るにおいては、熱処理前の
フィルムとして光学異方性溶融物全形成するポリエステ
ルからＭＤ力方向みならずＴＤ力方向も優れた強度、ヤ
ング率を有するすなわち、ＭＤ力方向強度及びヤング率
が’ＦＤ方向の強度及びヤング率に対してそれぞれ３倍
以下の引張性能を有するフィルムを用いることが必須で
ある。

かかるフィルムはインフレーション法においてＴＩ）方
向の流延延伸倍率をＴＤ力方向流延延倍率に対して２゜
５倍以上、好ましくは３倍以上にすることで初めて得る
事が出来る。

本発明に用いるポリエステルフィルムは、ＭＤ力方向強
度及びヤング率がＴ　Ｄ方向の強度及びヤング率に対し
てそれぞれ３倍以下の引張性能を有する事を特徴とする
が、ＭＤ力方向強度及びヤング率がＴＤ力方向強度及び
ヤング率に対してそれぞれ２倍以下である事が更に好ま
しく、更に５チ以上の破断伸度、１００９／■以上の引
裂き伝播抵抗、好ましくは８％以上の破断伸度、及び１
５０ｆ／＝以上の引裂き伝播抵抗を有していなければな
らない。

かかる性能を有するフィルムを得るにおいては。

このようにして得られたポリエステルフィルムを更に減
圧下または不活性ガス雰囲気下で軟化点より１００℃低
い温度から軟化点までの範囲の温度で熱処理する事が好
ましい。

本発明に用いるフィルムの憎処理は無張力下またはフィ
ルム用の２軸延伸機、加熱延伸ロール、熱膨張率の大き
い金枠等を使用して２チ以下、好ましくは１％以下の延
伸を施しながら行なわれるが、フィルムの構造破壊が起
きるほど高張力下で行なうことは好ましくない。

また、熱処理に際しては酸素によるポリエステルの分解
を防ぐ為、１０トール以下の減圧下または酸素濃度を５
％以下、好ましくは２％以下に抑えたＮ、、Ａｒ等の不
活性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。

熱処理温度は、フィルムの軟化点より１．００℃低い温
度から軟化点までの範囲の温度で行なわれるべきである
が、軟化点より４０℃低い温度から軟化点までの温度範
囲がより好ましい。

また２フイルムは熱処理の進行に伴って通常。

軟化点は上昇していくので熱処理温度を段階的に上昇す
ることもできる。。

熱処理温度は、数秒から２４時間程度の範囲内で行なう
ことができるが７エ業的な実際性からはできるだけ短い
方が好ましい。

熱処理用の加熱炉は、１０トール以下の減圧。

または酸素！ｊ度５１以下の不活性ガス芥囲気が保証で
きるものであれば、一般に使用されている電気炉をその
まま使用することができるし、熱処理専用に作られてい
るオーブンならばバッチ式、連続式いずれもそのまま使
用できるのは言うまでもない。

また加熱手段も、所望の１ｌｉＨ［ｒ保つことができれ
ば電気ヒーターに限らず、温風、誘電加熱等いずれをも
使用できる。

なお、熱処理に際してはフィルムにＫＣＬ、ＫＩ等の熱
処理促進剤を付着させて行なってもよいが。

付着させず−に行なってもよい。

また、特開昭５９−１６３４７９号公報に報告されてい
る多官能エポキシ化合物全付着させることにより、熱処
理速度を大きくすることもできる。

本発明の支持体くフィルム）には、平滑剤として、例え
ば、７リカ、メルク、硫酸カルシウム等の無機物が分散
されていてもよい。

本発明の磁気記録体に使用される磁性層とは。

強磁性微粉末を結合剤、添加剤２よび溶剤等に混線分散
した磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗布型磁性層を設
けたもの、および強磁性金属５合金等を真空蒸着、無電
解メッキ、スパッタリング。

イオンプレーテング等のベーパーデポジションまたはメ
ッキによる析出方法により析出型磁性層を設けたもので
ある。

上記の塗布型磁性層に使用する磁性塗料の製法に関して
は、特公昭３５−１５号、３９−２６７９４号。

４３−１８６号、　４７−２８０４３号、　４７−２８
０４５号。

４７−２８０４６号、　４７−２８０４８号、　４７−
３１４４５号、４８−１１１６２号、　４８−２１３３
１号、　４８−３３６８３号、ソ連特許明細書３０８０
３３号：米国特許２．５８１，４１４号−同ス８５へ１
５６号二同表２４０，６２１号：同八５２へ５９８号：
同亀７２８，２６２号二同λ７９０，４０７号同３，８
３６，３９３号等に詳しく述べられている。これらに記
載されている磁気塗料は強磁性微粉末、バインダー、血
布溶媒金主成分とし、この他に、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を含む場合もある。

上記の強磁性微粉末としては、強磁性酸化鉄、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金粉末等が使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式Ｆ　ｅ　Ｏｘで示した場合
のＸ値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある強磁性酸
化鉄、すなわち、マグネタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３。

ｘ＝１．５０）、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４ｔ　ｘ　＝
　１−３３　）およびこれらのベルトライド化合物（Ｆ
ｅ　ＯＸ　＃１．３３　＜ｘ＜　Ｘ、５０　）　　であ
る。

の式で表さ扛る。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属がぢＸ加されてい
てもよい。２価の金属としてはＣｒ　、Ｍｎ　＊　Ｃｏ
　。

Ｎｉ　ｒ　Ｃｕ　ｒ　Ｚｎ等があり、上記酸化鉄に対し
て０〜１０ａｔｏｍｉｃチの範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣｒＯ２およびこれにＮａ
、に＋Ｔｉ＋Ｖ、Ｒ４ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ＋Ｎ１ｔＴｃ＋Ｒ
ｕｔＳｎｔＣｅ＋ｐｂ等の金属、Ｐ　、　Ｓｂ　、　Ｔ
ｏなどの半導体、またはこれらの金属の酸化物金０〜２
０重ｉ％添加したＣｒＯ□が使用される。

上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロムの針状比
は２／ｌ〜２０／１程度、好ましくは５／１以上、平均
長は０．２〜２．０μｍ程度の範囲が有効である〇 上記の強磁性合金粉末は金属分が７５重量％以上であり
、金属分の８０１ｉｔチまたはそれ以上が少なくとも一
種の強磁性金属（すなわち、Ｆｅ　＊　Ｃｏ　＋Ｎ　ｉ
　ｒ　Ｆｅ　−Ｃｏ　ｅ　Ｆｅ−Ｎｉ＊　Ｃｏ　−ＮＬ
　ｒ又はＣｏ　−Ｎｉ　−Ｆｅ　）であり、金属分の２
０重ｉｔ％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５重童
チがＡ１＊５ｉｐＳｓＳｃ、Ｔｉ５Ｖ。

Ｏｒ　＃　Ｍ！１．　Ｃｕ　、　Ｚｎ　ａ　Ｙ　＊　Ｍ
ｏ　ａ　Ｒｈ　＊　Ｐｄ　ｒ　Ａｔ　、　Ｓｎ　、　Ｓ
ｂ　ｅ　Ｔｅ　。

８ａ、Ｔａ、ＷＩＲｅｌＡｕ、Ｈｌ、ＰｂｔＢｉ、Ｌａ
＃Ｃａ＃Ｐｒ＃Ｎｄ＃Ｂ、Ｐ等の組成を有するものであ
り、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合もちる
。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５μｍ以下の粒子
である。

前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂または反応型樹脂やこれらの混合物
が使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０’Ｃ以下、平均分
子量が１００００〜ｚｏｏｏｏｏ　、重合度が約２００
〜２０００８度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル円かビニリデン共重合体、塩化ビ
ニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニ
リデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体
、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル塩化ビニリデン共正合体、メタクリ
ル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
モルロースアセテートフチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースプロピ
オネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン
共重合体、、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリ
インクレン、スチレンブタジェン共重合体等）およびこ
れらの混合物環が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては塗布液の状態で
は２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添
加することによって、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。また、これらの樹脂の中で、樹
脂が熱分解するまでの間に、軟化または溶融しないもの
が好ましい。具体的には例えばフェノール・ホルマリン
−ノボラック樹脂、フェノール・ホルマリン−レゾール
樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、キシレンφホル
ムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、慣性油変
性アルキッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マ
レイン＃１．樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水
物、ポリアミド樹脂、その他）、末端インシアネートポ
リエステル湿気硬化型拉ｊ脂、ポリイソ７アネートプレ
ボリマー（ジイソシアネートと低分子量トリオールとを
反応させて得７’ｊ１分子内に３ヶ以上のイソシアネー
ト基を有する化合物、ジイソシアネートのトリマーおよ
びテトラマー、ポリインシアネートプレポリマーと活性
水素を有する樹脂（ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール、アクリル酸共重合体、α−ヒドロキシ
エチルメタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、七の他）、およびこれらの混合物等である
。

これらの結合剤の単独または組合されたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。強磁性粉末１００重量比に対
して結合剤８〜４００重量部、好ましくは１０〜２００
重量部の範囲で使用される。

磁性層には、前記のバインダー、強磁性微粉末の他に添
加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆
剤、防黴剤等が加えられてもよい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸などの炭素数１２〜１８この脂肪酸（ＲＩ　Ｃ０Ｏ
Ｈ，Ｒ１は炭素数１１〜１７のアルキルまたはアルケニ
ル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌ　ｌ　ａ　Ｎ
ａ　、に等）ｔたはアルカリ土類金属（Ｍｇ　ｔ　Ｃａ
　、　Ｂａ　）から成る金属石鹸：前記の脂肪酸エステ
ルの弗素金含有した化合物：前記の脂肪酸のアミド：ポ
リアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル：レジ
チン：トリアルキルポリオレフイノキシ第四アンモニウ
ム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレ
ン、プロピレン等）二等が使用される。このほかに炭素
数１２以上の高級アルコール、およびこれらの他に硫酸
エステル等も使用可能である。こｎらの分散剤は結合剤
１００重員部に対してＯ，Ｓ〜２０重社部の範囲で添加
される。

潤滑剤としてはジアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アル
コキシは炭素数１〜４個）、モノアルギルモノアルコΦ
シボリシロキプ゛ン（アルキルは炭素数１〜５個、アル
コキシは炭素数１−４個）、フェニルポリシロキサン、
７０ロアルキルボリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個）等のシリコンオイル：グラファイト等の導電性微
粉末二二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の無機
微粉末：ポリエチ１／ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等のプラス
チック微粉末：α−オレフィン重合物：常温で液状の不
飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の
炭素に結合した化合物、炭素数的２０）：炭素数１２〜
２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価アル
コールから成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類
等が使用できる。これらの潤滑剤は結合剤ｘｏｏｆｉ址
部に対して０．２〜２０重址部の範囲で添加される０ 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）　、コランダム
、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上で
あり、平均粒子径が０．０５〜５μｍの大きさの物が使
用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである。これら
の研磨剤は結合剤１００亘社部に対して０．５〜２０重
債部の範囲で添加される。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、カーボンブラッ
クグラフトポリマー、等の導電性微粉末ニサボニン等の
天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系、等のノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム頌等
のカチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、リン
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、等の酸性基金含
むアニオン海面活性剤ニアミノ酸迫、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、等
の両性活性剤等が使用できる。

上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部に対して０．
２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１０重量部の
範囲で添加される。

とｎらの界面活性剤は単独または混合して添加しても工
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良
、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある
。

防錆剤としてはリン酸、スルファミド、クアニジン、ピ
リジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カルシウム
クロメート、ストロンチウムクロメート、等が使用でき
るが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、シク
ロヘキシルアミンクロメート、ジインプロピルアミンナ
イトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シクロ
ヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレンカ
ーボネート、プロピレンジアミンステアレート、グアニ
ジ７カーボネート、トリエタノールアミンナイトライト
、モルフォリンステアレート等の気化性防錆剤（アミン
、アミドまたはイミドの無機酸塩または有機酸塩）を使
用すると防錆効果が向上する。これらの防錆剤は強磁性
微粉末１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の範
囲で使用される０ 防黴剤としてはサルチルアニライド、酸化ビス（トリブ
チルスス）、フェニルオレイン酸水銀、ナフテン酸銅、
ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸水銀、ペンタクロロフェノ
ール、トリクロロフェノール、ｐ−ジニトロフェノール
、ンルビン酸、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ジヒドロア
セト酸等が結合剤１００重量部に対して０．０１〜５重
量部の範囲で使用される。

塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプチルクトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル
等のエステル系：エーテル、クリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等
のタール系（芳香族炭化水素）：エチレンクロライド、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化
水素等のものが選択して使用できる。

磁性粉末および前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤、防黴剤、防錆剤、溶剤等は混練され
て磁性塗料とされる。

混線にあたっては、磁性粉末および上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次＆Ｃ混練機に投入される。友
とえばま次号散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え、所定
の時間混練を続けて磁性塗料とする方法等がある。

磁性塗料の混線分散にあたっては各種の混線機が使用さ
れる。例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボール
ミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、
Ｓｃｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラ分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスバー、ニーダ
−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等で
ある。

支持体上え前記の磁気記録層、を塗布する方法としては
エアードクターコート、ブレードコート、エアナオフコ
ート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコ
ート、トランスファーロールコート、グラビアコート、
キスコート、キャストコート、スプレィコート、スピン
コードなどが利用でき、その他の方法も可能であゃ、こ
れらの具体的説明は朝食書店発行の「コーティング工学
」２５〜２７７頁（昭和４６．３．２０発行）に詳細に
記載されている。

又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に上記の止
血法によって磁性層′ｌｊｒ、翅布、乾燥し、この工程
を繰返して連続塗布操作に↓す２層の磁性層を設けたも
のである。又、特開昭４８−９８８０３号（西ドイツ特
詐ＤＴ−ＡＳ＆３０９，１５９号）、同４８−９９２３
３号（西ドイツ特許ＤＴ−ＡＳ＆３ｏ９．ｘｓｓ号）等
に記載されたごとく、多層同時塗布法によって同時に２
層の磁性層を設けてもよい。

磁性層の厚みは乾燥厚みで約１０μｍ以下、好ましくは
０．５〜６μｍの範囲となるように塗布する。

重層の場合には合計で上記の範囲とされる。又、この乾
燥厚みは磁気記録体の用途、形状、規格等により決めら
れる。更ｖｒ−塗布すべき帯状支持体の搬送速度は所望
の塗布量（塗膜厚）と磁性塗布液の供給量とにエリ決定
され、５ｏｉｘ／秒ないし７００ｍ／秒が望ましい。

この様な方法により、支持体上Ｖｒ、塗布された磁性層
は必要にエリ前記のように層中の磁性粉末を配向させる
処理をしたのち、形成した磁性層を乾燥する。又、必要
によ＃）表面平滑化処理を施し次り、所望の形状に裁断
しｆｃすして、本発明の磁気記録体を製造する。

特に本発明においては磁気記録層の表面平滑化処理を施
すと、光面が平滑で、かつ、耐摩耗性に優れた磁気記録
体が得られることが判明した。この表面平滑化処理は乾
燥前のスムーズニング処理、あるいは乾燥後のカレンダ
ー処理によって行なわれる。

配向処理は一下記の条件で行なわれる。

配向磁場は交流または直流で約５００〜３　ｏＯ：ＯＯ
ｅ程度である。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。すな
わち、ザウノドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープ等の場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送
用ビデオテープ等の場合には長さ方向に対して、３０°
ないし９０°　の傾きをもって配向される。

又、特開昭５２−７９９０５号、米国特許式７７５，１
７８号、西ドイツ特許公告（ＤＴ−Ａｓ　）　１，１９
０，９８５号に記載されたごとく、重層の場合には上層
と下層の配向を異なった方向に行なってもよい。

配向後の磁性層は約５０〜１２０℃程度、好ましくは７
０〜１００℃で、特に好ましくは８０〜９０℃で、空気
流量は１〜５　ｋｌｌｄ　、好ましくは２〜３ｋｌ／Ｉ
ｎ″で、乾燥時間は約３０秒〜１０分程度、好ましくは
１〜５分である。

前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムースニング処理
としてはマグネットスムーザ−、スムーズーングコイル
、スムーズニングブレード、スムーズニングブランケッ
ト等の方法が必要に応じて使用される。

磁性層の乾燥後の塗膜表面のカレンダリング処理はメタ
ルロールとコツトン口・−ル、ま７ｉ：は合成樹脂（例
えばナイロン、ポリウレタン等）ロール、あるいはメタ
ルロールとメタルロール等の２本のロールの間全通すス
ーパー・カレンダー法ＶＣよって行なうのが好ましい。

スーパーカレンダーの条件ハ約２５〜５０Ｋｆ／ｍのロ
ール間圧力で、約３５〜１５０℃の温度で、５〜２００
ｍ／分の処理速度で行なうのが好ましい。温度Ｊ？↓び
圧力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁性支
持体に悪影響がある０又、処理速度が約５１ｎ／分以下
だと表面平滑化の効果が得られなく、約２００ｉ／分以
上だと処理操作が困鹸となる。

非磁性可撓性支持体とし７ての本発明の液晶ポリエステ
ルフィルムには磁性層および後述するバック層の接着性
改良のため、ポリエステル樹脂、ポリウレタンエラスト
マー、アＡ・コール可沼性ポリアミド樹脂等の下塗層全
乾燥厚み約０ｏ０３〜２μ雇い好ましくけ０．０５〜１
．５μｍの範囲で設けてもよい。

又本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッタ
−の防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット化
等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）
がいわゆるバックコートされていてもよい。

このバック層は組成としては前記の潤滑剤、研磨剤、帯
電防止Ｊ−等の少なくとも１種の添加剤、及び場合によ
ってはこれら金的−に分散させるために分散剤を前記の
バインダー、塗布溶媒と混線、分散した塗布液を上記の
支持体のバック面上に塗布、乾燥して設けたものである
。

通常使用される好ましい添加剤はカーボンブラック、グ
ラファイト、タルク、Ｃｒ２Ｏ３、α−Ｆｅ２０、（ベ
ンガラ）、シリコンオイル等であり、バインダーは前記
のうち熱硬化性樹脂塘たは反応型樹脂が好ましい。

バック層全固形分に対して無機化合物の添加剤の場合は
約３０〜８５１ｔチ、好ましくは４０〜８ＯＮ量饅、有
機化合物の添加剤の場合は約０．１〜３゜重量％、好ま
しくは０．２〜２０重量−の混合比で設けら扛る。父、
乾燥厚みは約０．５〜５μｍの範囲で磁気記録体の全厚
、用途、形状、目的等に応じて、任意に撰択することが
できる。

−力、前記の析出型磁性層の場合は鉄、コバルト、ニッ
ケル七の他の強磁性金属、あるいはＦｅ−Ｃｏ　、　Ｆ
ｅ　−Ｎｉ　、　Ｃｏ　−Ｎｉ　、　Ｆｅ−８ｔ　、　
Ｆｅ　−Ｒｈ　、　Ｆｅ−Ｖ、　Ｃｏ　−Ｐ　＊　Ｃｏ
　−Ｂ　＊　Ｃｏ−８ｉ　、　Ｃｏ−Ｖ、　Ｃｏ−Ｙａ
　Ｃｏ　−Ｌａ　、　Ｃｏ　−Ｃｅ　。

Ｃｏ−Ｐｒ　Ｔ　Ｃｏ−８ｍ、Ｃｏ−ＭｎｒＦｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ　、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ＃Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｂ　、　
Ｇｏ　−Ｎｉ　−Ａｙ　、　Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｎａ　、
　Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｅ　。

Ｃｏ　−Ｎｔ　−Ｚｎ　、　Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｃｕ　、
　Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｉ−３ｆ＃　Ｃｏ−Ｎ１−Ｗ、　Ｃ。

−Ｎｉ　−Ｒｅ　、　Ｃｏ　−ＲＩＬｎ　−Ｐ　、　Ｃ
ｏ　−Ｚｎ　−Ｐ　、　Ｃｏ　−Ｐｂ　−Ｐ　＊　Ｃｏ
　−８ｍ−Ｃｕ　、　Ｃｏ　−Ｎｔ　−Ｚｎ−Ｐ　、　
Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｍｎ−Ｐ等の強磁性合金全ペーパーデ
ポジション法あるいはメッキ法等の析出方法に、よって
薄膜状に形成せしめ、強磁性層としたものである。ベー
バーデボジショ／法とは気体あるいは真空空間中におい
て析出させようという物質又は・その化合物音蒸気ある
いはイオン化した蒸気として基体上に析出させる方法で
真空蒸着法、スバツタリ／グ威、イオンプレーテイング
法、化学気相メッキ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　）法等がこれに和尚する。メッ
キ法とは電気メツキ法あるいは無電解メッキ等の液相よ
り基体状に物質を析出させる方法をいう。

ペーパーデポジション法においては、これらの条件は方
法、物質によって大きく変るが大兄の特異点は次の第１
表のとうりである。

以下余白 前記のメッキ法には無電解メッキ及び電解メッキがあり
、無電解メッキによる７ｊ法は、特に非導電性の基体上
−の磁性Ｊ−の形成が可能であるという利点を有し、基
体との密シ１が極めて良好で、かつ優れた磁気特性を有
する磁性層を均一に形成せしめることが容易である。本
発明において、無電解メッキとは化学還元メッキ全差し
、メッキすべき金属イオンをメッキ溶液中の還元剤によ
り還元せしめて基体上に金属として析出させる方法であ
る。基体表面上にのみ上記の還元反応金スタートさせ、
促進するためには、前処理によって基体表面に触媒活性
を付与しておくことが必要である。

例えば、プラスチック基体上［磁性メッキを施す場合に
は、脱脂→エツチング→基体嚢面活性化処理→無電解磁
性メッキの諸工程が通常行なわれている（米国特許亀２
４５，８２６号、同人３５λ９８６号等参照）。脱脂お
よびエツチングの工程は、磁性メッキ層全基体上に均一
に、しかも密着よく形成させるために行なわｎるもので
あって、一つの液で両方の作用を兼ねさせることもでき
る。例えば、脱脂、エツチング液としては苛性ソーダ水
溶液、あるいは■クロム酸＋硫酸混液等が広く用いられ
る。基体表面活性化処理として通常広く行なわれている
方法は、米国特許＆７０２．２５３号に示されている円
酸酸性５ｎＣ１，溶液からなるセンシタイザ−液に！る
感受性化、さらｖｒ′、七扛にＱ　＜　Ｐａ、Ａｕ、Ａ
ｇ等の貴金属イオン含有するアクチベーター液による活
性化の工程であり、この処理全径−／ｒ：、基体表面に
はメッキ反応の触媒として慟＜Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ等の微
粒子が付着させられる。さらに米国特許３，０１Ｘ。

９２０号、同人５３２．５１８号等に記載されている↓
うなＰｄ　−Ｓｎゾル液＆？：よる処理から成る基体表
面活性化処理法にも実用化されている。おるいは、基体
表面に蒸着等の方法によって触媒金員微粒子？付着させ
る方法、触媒金属微粒子を４１機バインダー中に分散さ
せて基体表面に塗布する方法、触媒金属塩を含む層を基
体表面に設け、還元剤により触媒金属に変化させる方法
等の特殊な基体表面活性化処理法もある。

無電解磁性メッキ浴は通常（イ）強磁性金属薄ｍを形成
させるためのコバルト、ニッケル、　ｖ＜ソｔｖ他の金
属イオン、（ロ）次亜りん酸塩、水素化はう素化合物、
ヒドラジ７等の還元剤、Ｃ−３マロン酸、コハク酸。

酒石酸、クエン酸、アンモニウム塩等の錯化剤、に）蟻
酸、酢酸、マロン酸、コハク酸、クエン酸等のＰＨ緩衝
剤、（ホ）水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム。

炭酸塩等のＰＨ調節剤等を含有することができる。

メッキ浴０強磁性金属イオンの濃度は約０．００１〜３
モル／１であり、他の金属イオンは磁性層の組成で約０
．００１〜１５重址チとなるように添加され、メッキ浴
のＰＨは、６．５〜９が好ましく、メッキ全速やかに進
行させるべくメッキ浴の温度は６０〜９０℃が好ましい
。又、メッキ速度は一般にメッキ浴としては高い残留磁
束密度および抗磁力を得るため、磁性金属イオンとして
コバルトイオンマタハコバルトイオントニッケルイオｙ
ｔ含−ｖ。

還元剤としては次亜りん酸イオンを含む浴が広く知られ
ている（米国特許ａｌ１６，１５９号、同３．２１９，
４７１号等参照）。これらのメッキ浴より作製された無
電解メッキ磁性膜は少量のＰｋ金含有、これがＣｏオる
いはＣｏ−Ｎｉ金属のグレイン境界に析出するために高
抗磁力が得られると説明されてきている。

更に無電解メッキの場合には支持体上に下塗り層を設け
る場合もおる。

下塗り層として用いられるものとしてはＡＢＳ樹脂、エ
ポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
リデン共１合体、ニトロセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、ニトリルゴム、アクリルゴム等が用い
られ、乾燥厚みは１０μｍ以下がＬい。

強磁性金属Ｍを無電解メッキ法によって形成せしめる方
法による場合には、上記の下塗り層中に無ＮＭメッキの
だめの触媒活性の働きをするＰｄ。

Ａｕ　＊　Ｐｔ　＃　Ａｇ等の金属あるいは化合物ある
いは同様な働きを有する他の化合物を含有させておいて
もよい０ 電気メッキによる方法は電解還元メッキを指し、メッキ
すべき金属イオンをメッキ溶液中での電解により還元せ
しめて基体表面上に金属として析出させる方法である。

この場合も無電解メッキ浴と同様に脱脂、エツチング、
感受性化、活性化等の前処理を行ない、場合によっては
非磁性金属下地層を設けることが好ましい。

電解磁性メッキ浴は通常前記の無電解メッキ浴と同様な
組成で調整され、Ｃｏ、ＮｉおよびＦｅの少なくとも一
種の強磁性金属およびＣｒ　ｒ　Ｍｎ　、　Ｃｕ　＃　
Ｚｎ　。

Ａｇ　、　Ａｕ　、　Ｈｇ　ｌ　Ｐ＃希土類元素（Ｓｅ
、Ｙ＋Ｌａ＊Ｃｅ＋Ｓｍ。

Ｌｕ等）等の他の添加金属イオン二次亜りん酸塩、水素
化ホウ素化合物、ヒドラジン等の還元剤：塩化アンモニ
ウム、水酸化ナトリウム、塩酸、硫酸、硝酸等のＰＨ調
節剤を含有することができる。

電解メッキ浴中の強磁性金属イオン濃度は０．０１〜５
モル／ｌであり、他の金属イオンは磁性層の組成で約ｏ
、ｏｏｉ　−ｉ　ｓ　ｘｉ　’％となるように添加され
る。メッキ浴のＰＨは３〜７が好ましく、メッキ浴の温
度はｌＯ℃〜８０℃が好ましい。又、電流密度は０．０
１−１０　Ａ／ｄｎ？で、メッキ時間は５秒〜３０分と
するのがよい。

以上に示し九種々の方法により、本発明の支持体上に磁
性層が形成される。

（発明の作用、効果） 本発明の支持体を使用することにより、従来のテープで
は得られなかった、ジッター特性の優れた薄手のテープ
が得られ、又、折れ、しわの生じ難く、支持体にスリキ
ズの付き敵い磁気記録体が得られたので、長時間録画用
のビデオテープとして、また、軽量のビデオテープとし
て非常に有用である。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に具体的に説明する。ここ
に示す成分：割合：操作ＩＷｔＦ’Ｆ等は、本発明の精
神から逸脱しない範囲において変更しうるものであるこ
とは本業界に携るものにとっては容易に理解されること
でおる。

従って、本発明は以下の実施例に制限されるべきではな
い。

〔フィルムｌ〕

ビフェノールジアセテート　１６２Ｆ（０，６モル）、
テレフタルば５０Ｆ（０，３モル）、イン７タル酸５０
ｒ（０，３モル）、ｐ−アセトキシ安息香酸３２４　ｔ
　（１，８モル）、を、かきまぜ機、減圧装置を取付け
ｆｃ重合反応器に仕込み、窒素気流中でかきまぜながら
、６０分間で　３３０℃に昇温しｆｃ後、５分間かけて
徐々に減圧してｌトールで６０分間反応を行なった。反
応終了後、窒素を導入して系全常圧に戻してからポリエ
ステルω融物を取出し、自然冷却固化させた後、クラッ
シャーで粉砕した。

得られたポリエステルフィルムの軟化点は３００℃であ
り、３２０℃における苗融枯度は５８０００秒−１の剪
断速度のもとで、３１８７ボイズを示した０このポリエ
ステル（！−３４０℃で直径５ｍ）スリット巾０．２５
＋ｕの環状スリットより２６７　ｃｍ１分の速度で押出
し、この管状フィルムの中空部に窒素全圧入して管状フ
ィルムの直径を９．８倍に膨張させ８００　ｃｍ１分の
速度で巻きとった０得られたフィルムはＴＤ力方向延伸
倍率がＭＤ力方向延伸倍率に対して３．３倍の厚さ８．
５μｍの光沢を有するフィルムであり、ＭＤ７ｊ向の引
張強度、ヤング率、伸度はそれぞれ２６　、３　Ｋｇ／
ａ、１１９８に７／−１３，５チ、ＴＤ力方向引張強度
、ヤング率、伸度はそれぞれ１８．８Ｋ（ｉ／ｆｆ、７
０９　ｂ−’／／ａ、４．１チという引張性能を有して
いた。

次に１このフィルムを窒素ガスｋ　６１Ｌ　Ｌながら、
酸素濃度０．４チ　２６０℃の高温乾燥様中、０．５％
の伸長を加えながら熱処理し７た。

得られたフィルムは、ＭＤ力方向引張強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ２８．３　ｈ−ｙ／ｙｘｊ、９８６　Ｋ
ｙ／ｍｊ、５．２チ、ＴＤ力方向引張強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ２０．３に）／’ｌＩｊ、　６３２　Ｋ
ｆ／ｍｊ、　　７．８　％であり、ＭＤ、ＴＤ力方向の
引裂き伝播抵抗は、熱処理前がそれぞれ６０　ｆ／ｕ、
　６０　？／ｕであったのに対し、熱処理後はそれぞれ
２２０　ｒ／ｍａ、　２８０　ｔ／ｒｕｎと引張強度、
ヤング率のみならず、伸度、引裂き伝播抵抗にも優れ友
ものであった。

〔フィルム２〕 ｐ−アセトキ７安息香酸２９３　ｆ　（１゜６モル）、
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸５４　ｔ　（０，２モ
ル）、とフェノールジアセテ−１−１６８？　（０，６
モル）、７Ｌ／、７り＃ｒＲ１０３？　（０，６モル）
、をかきまぜ機、減圧装置を取付けた重合反応器に仕込
み、窒素気流中でかきまぜながら、６０分間で３３０℃
に昇温した後、５分間かけて徐々に減圧してｌトールで
６０分間反応を行なつ友。反応終了後、窒素全導入して
系を常圧に戻してからポリエステル省融物を取出し、自
然冷却固化させた後、クラッシャーで粉砕した。

得られたポリエステルフィルムの軟化点は３０５℃でお
り、３２０℃における溶融粘度は５００００秒−１の剪
断速度のもとで、２７０ボイズを示し友。

このポリエステルを３４０℃で直径５１ｕｌ、スリット
巾０．２５　ｍの環状スリットより２６７ｃｍ７’分の
速度で押出し、この管状フィルムの中空部に窒素全圧入
して管状フィルムの直径を９．７倍に膨張させ１０００
　ｃｍ１分の速度で巻きとった。

得られ次フィルムはＴＤｙ５向の延伸倍率がＭＤ力向の
延伸倍率に対して２．６倍の厚さ６．８μｍの光沢を有
するフィルムであり、ＭＤ７ｊ同の引張強度、ヤング率
、伸度はそれぞれａｏ、ａＫｆ／ｕ、９８３Ｋｆ／ＨＡ
、１１．４％、ＴＤ力方向引張強度、ヤング率、伸Ｉ！
１．−’ｅｔＬツレ２２．９ｘｐ／ｄ、９５１ＫＪｉ／
ＪＩｊ、５．４チという引張性能を有していた。

次に、このフィルム金窒素ガスを流しながら、酸素濃度
０．４チ　２６０℃の尚温乾燥徐中、０．５チの伸長を
加えながら熱処理した。

得られたフィルムは、ＭＤ力向の引張強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ３０．２〜／−１９ｓｚＫｇ／ｄ、８．
０　％Ｔ　Ｄ方向の引張強度、ヤング率、伸度はそれぞ
れ２　ｉ　、　５　Ｋｇ／ｄ、７６３Ｋｙ／１ｓＡ、８
．４　ｑｌｂであり、ＭＤ、、ＴＤｊｊ向への引裂き伝
播抵抗は、熱処理前がそれぞれ５０ｔ／ｕ、６０ｔ／Ｉ
ＩＪであったのに対し、熱処理後はそれぞれ　ｌ　８０
　ｒ／ＩＪ、　　２２０　ｒ／ｒｕと引張強度、ヤング
率のみならず、伸度、引裂き伝播抵抗にも優れたもので
あった。

〔フィルム３〕 ｌで得られたポリエステルを３４０℃で直径５１１ｊ、
スリット巾０．２５ｇの環状スリットより２６７　ｃｍ
／分の速度で押出し、この管状フィルムの中空部に社素
を圧入して管状フ１ルムの直径全ダイ下約２副のところ
で９．２倍に膨張させ１１００ｍ／分の速度で巻きとっ
た。

得られたフィルムはＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ力向の延
伸倍率に対して２．２倍の厚さ６．６μｍの光沢を有す
るフィルムでおり、ＭＤ力向の引張強度、ヤング率、イ
申）婆はそれぞれ５６．９〜／−１２２１５Ｋｙ／ｍＡ
、　３．２％、ＴＤ力方向引張強度、ヤング率、伸展は
それぞれ１２．８　Ｋｙ／ｄ、ａ　３８　Ｋｑ／ｄ、４
．３チとＭＤ力向には極めて優れた引張性能？］ｌ：壱
しているが、ＴＤ刀向にはこれらの引張性能が著しく劣
るアンバランスなフィルムが得られた。

次に、このフィルム全室索ガスを流しながら、酸素濃度
０．４％　２６０℃の筒温乾燥４次中、０．５−の伸長
を加えながら熱処理した。

得られたフィルムは、ＭＤ力向の引張強度、ヤング率、
伸度はそｎぞれ７２．９　Ｋｇ／Ｊ　、　２１２８　Ｋ
ｆ／ｍＡ。

３．２Ｓ、ＴＤ力方向引張強度、ヤング率、伸度はそれ
ぞれ！　６．７　Ｋｆ／ｚｊ　、　５２２　Ｖ４／ａノ
、８．２嗟であり。

ＭＤ、ＴＤ力方向の引裂き伝播抵抗は、熱処理前がそれ
ぞれ１０１７１ｍ、　　５０　ｔ／露であったのに対し
、熱処理後はそれぞれ１０　ｆ／ｍ、　６０　ｆ／箇で
あった。

〔フィルム４〕 ２で得も扛だポリエステルを３４０℃で直径５瓢、スリ
ット巾０．２５　ｗｍの環状スリットより２６７１／分
の速度で押出し、この管状フィルムの中空部に１素を圧
入して管状フィルムの直径金９．７倍に膨張させ１１０
０ｍ／分の速度で巻きとった。

得られたフィルムはＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ力向の延
伸倍率に対して２．４倍の厚さ８．１μｍの光沢を有フ
るフィルムであり、ＭＤ力向の引張強度、ヤング率、伸
度はぞれぞれ６２．８Ｋｆ／ｍｊ、　２５３８Ｋｇ／ｒ
ｄ、　４．２％、ＴＤ力方向引張強度、ヤング率。

伸度はそれぞれ８．９〜／ｍＡ　、　５６２〜／１７．
４．６とＭＤ力向には極めて優れた引張性能を有するが
、ＴＤ方向にはこれらの引張性能が著しく劣るアンバラ
ンスフィルムであった。

次に、このフィルムを窒素ガスｆｆ流しながら、酸素濃
度０．４％　２６０℃の高温乾燥、バ中、０．５チの伸
長を加えなから熱処理した。

得られ九フィルムは、ＭＤ刀向の引張強度、ヤング率、
伸度はそれぞれｓ　ａ　−ａ　Ｋｙ／ｍｊ、２１６２　
Ｋ９／、ｊ、４．８％、ＴＤ力方向う１張強度、ヤング
率、伸反はそれぞれ９　、　ｓ　Ｋｙ／ｄ、４２８１４
／７．７．２チであり、ＭＤ、ＴＤ力方向の引裂き伝播
抵抗は、熱処理前７）ＥＩＬぞしＩ　Ｏｔ／１ｌＪｌ、
　８０　Ｗ／Ｕで必つ１このに対し、熱地ｊＭ後はそれ
ぞれｌ　Ｏｇ／ｍｍ　、　１２０ｇ／ｍｍであった。

〔フィルム５〕 厚さ８．５μｍＳ　ＭＤ力方向引張強度、ヤング率がそ
れぞれ４０隔−１７６０ｈ／−１ＴＤ刀向のヤング率が
４００　Ｋｔｉ／−のポリエチレンプレ７メレートフイ
ルム。

フィルムｌ及び２が本発明のフィルムであり、他は比較
例として挙げた物である。

〔磁気テープの製造〕

第２表に示す組成物全混練した後、ボールミルに入ｎ１
２４時間分散後、ポリイソシアネート（３モルのトリレ
ンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパン
のアダクト体、７５ｗｔ％酢酸エチル浴液、ＮＣＯ含有
率約１３．３ｗｔチバイエルＡ、Ｇ、社製「デスモチニ
ールＬ＝７５Ｊ　）７部を加え更に１時間商運剪断分散
し、平均孔径２μｍのフィルターでｐ過し、磁性Ｍ布液
を得た。

上記の磁性塗布液を前記管号１〜５の各フィルムの上に
下記の第３表に示す乾燥厚みとなる様に塗布し１次いで
０．０２秒間、２５００　Ｑａｕｓｓの直流磁場により
フィルムの長さ方向に磁場配向処理を行い、１００℃で
２分間加熱乾燥した。得られた広幅の磁気クエグをメタ
ルロール（クロームメッキされたスチールロール：バッ
クアップロール）とナイロンロール（カレンダーロール
）１４１いて５０ｂ／ｃｍのロール間圧力、６０℃の温
度および３０ｍ／１ｍの処理速度でスーパーカレンダー
処理を行った。この広幅磁気ウェブをスリットし、し２
インチ幅の６種の磁気テープを得た。

上記の磁気テープ全統一型ＹＴ　Ｂ　（５ＯＮＹ　Ｃｏ
ｒｐ。

製、　ＡＭ−８７００型）を用いて各特性全測定し、以
下の第３表に示す。

以下余白 ジッターは番号５′ｌｔ基準としてこれに対する相対値
で示す。各サンプルテープに１本の垂直な線を録画し、
再生した際にテレビ画面上にあられれるゆらぎの幅でジ
ッター全表す。幅（数値）が大きい程、ジッター特性は
悪くなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性可撓性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体に
   おいて、前記非磁性可撓性支持体が光学異方性溶融物を
   形成するポリエステルより成り、長さ方向の強度及びヤ
   ング率が巾方向の強度及びヤング率に対してそれぞれ３
   倍以下で、伸度が５％以上の引張性能を有し、かつ引裂
   き伝播抵抗が１００ｇ／ｍｍ以上のフィルムであること
   を特徴とする磁気記録媒体