JPH0364314A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、磁気記録材料のバインダーとしては、高分子ポリ
オール、３官能以上の低分子ポリオールを含む低分子ポ
リオールからなるポリオール成分と有機ポリイソシアネ
ートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂が知られ
ている（特開昭５７−６０５３１号公報、同５９−１４
８１２７公報）。

［発明が解決しようこする課ｆｆｌ］ しかしながら、従来のバインダーは、磁気テープ製造時
において硬化剤との反応性が遅く、十分な塗膜物性が得
られるまでに相当な時間が必要であった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、硬化性および分散性の優れた磁気記録材
料用バインダーおよび磁気記録材料について鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、活性水素原子含有ウレタン樹脂（
Ａ）のオキシアルキル化物（Ｂ）からなることを特徴と
する磁気記録用のバインダー：　（Ｂ）が（Ａ）の活性
水素原子１個当り２０モル以下のアルキレンオキサイド
付加物である請求項１記載のバインダー；および請求項
１または２記載のバインダーと磁性体を含有させてなる
ことを特徴とする磁気記録材料である。

本発明における活性水素原子含有ウレタン樹脂（Ａ）は
、通常の方法により活性水素原子含有化合物（ＡＩ）と
有機イソシアホー１−（Ａ２）とを反応させて得られる
。

活性水素含有化合物（Ａ、りとしてはポリオール（高分
子および低分子ポリオール）および低分子多官能性水素
化合物などがあげられる。

高分子ポリオールとしては、次のものがあげられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子ジオール［エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１．４−、　　また
は！、３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ｌ、６−ヘキサンジオール、ｌ、８−オクタメチレンジ
オール、１．１０−デカンジオール、アルキルジアルカ
ノールアミン：環状基を有する低分子ジオール類〔例え
ばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル等のグリコール類および特公昭４５−１４７４号記載
のもの：　ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ｌ−およびｐ−キシリレングリコール、ビス（ヒドロキ
シエチルベンゼン、！、４−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、４゜４′−ビス（２−ヒドロキシエト
キン）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加物）等〕、およびこれらの２種以上の
混合均等］のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアル
キレンオキシド：　エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、［，２−１２，３−、１，３−ブチレンオキシド
等）付加物（分子量５００以上）およびアルキレンオキ
シド、環状エーテル（テトラヒドロフラン等）を開環重
合または開環共重合（ブロックおよび／またはランダム
）させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンーボリプロ
ビレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコール
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラ
メチレン−エチレン（ブロックおよび／またはランダム
）グリコール、ポリテトラメチレン−プロピレン（ブロ
ックおよび／またはランダム）グリコール、ポリヘキサ
メチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチ・レンエ
ーテルグリコールおよびこれらの２Ｎ以上の混合物が挙
げられる。

ポリエステルジオールとしては、前記低分子ジオールお
よび／または分子ｆｉ１０００以下のポリエーテルジオ
ールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエ
ステルジオールや、ラクトンの開環重合により得られる
ポリラクトンジオール等が含まれる。分子ｆｉｉ０００
以下のポリエーテルジオールとしては、前記ポリエーテ
ルジオール例えばポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール リエチレングリコール；　およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。また、ジカルボン酸としては脂肪族
ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グ
ルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸等）、
芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸等）
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ、ラクトン
としてはε−カプロラクトンが挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えハ低分子ジオ
ールおよび／または分子量ｔｏｏｏ以下のポリエーテル
ジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸
等）、低級エステル（テレフタル酸ジメチル等）、ハラ
イド等コと、またはその無水物およびアルキレンオキシ
ド（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（
低分子ジオールおよび／または分子量１０００以下のポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール）にラクト
ンを付加させることにより製造することができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリへ
キサメチレンフタレート、ポリネオペンチルフタレート
、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリへキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジ
ペート、ポリエチレンプロピレンアジベート、ポリエチ
レンブチレンアジペー１・、ポリブチレンヘキサメチレ
ンアジペート、ポリジエチレンアジベート、ポリ（ポリ
テトラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレンア
ゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼ
レート、ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトン
ジオールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる
。

ポリカーボネートジオールとしては、低分子ジオールと
カーボネートとを反応して得られる化合物が挙げられる
。低分子ジオールとしては、炭素数４〜！７の脂肪族ジ
オール（例えば！、ドブタンジオー／し、Ｉ、５−ベン
タンジオール、ネオペンチルグリコ−）し、■、トヘキ
サンジオール、ｌｌ７−ヘプタンジオール、！、８−オ
クタンジオール、２−エチル−１，Ｇ−ヘキサンジオー
ル、２，２．４−１−リフチル−１，６ヘキサンジオー
ル、１．１０−デカンジオール、水素化シリルイルグリ
コール、水素化ジオレイルグリコール）、脂環式ジオー
ル（例えば１．３−シクロヘキサンジオール、１．４−
ジメチロールシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１．
４−エンドメチレン−２−ヒドロキシ−５−ヒドロキシ
メチルシクロヘキサン）およびポリオキシアルキレング
リコール等を挙げることができる。使用するジオールは
、最終生成に所望な性質に依存して、単一のジオールで
あってもジオールの混合物であってもよい。カーボネー
トとしては、エチレンカーボネート、トリメチルカーボ
ネート、テトラメチレンカーボネート、ｌ、２−プロピ
レンカーボネート、ｆ、２−ブチレンカーボネート、２
，３−ブチレンカーボネー）、１．２−エチレンカーボ
ネート等が挙げられる。

ポリカーボネートジオールは、通常の方法、例えばジオ
ールとカーボネートとを、モル比１（１：１〜１　：　
１０．　　好ましくは３：！〜ｌ：３で、エステル交換
触媒の存在もしくは不存在において１００〜３００℃の
温度でかつ０．１〜３００ｍｍＨｇの圧力で反応させ、
また、その間に低沸点ジオールを蒸留により除去するこ
とにより製造することができる。

また、ポリマーポリオールおよびポリブタジェンポリオ
ール等も使用できる。

ポリエステルジオールのうち、好ましいのは、芳香族ジ
カルボン酸系ポリエステルジオール、アジピン酸系ポリ
エステルジオール、ポリカプロラクトンジオールおよび
ポリカーボネートジオールである。

本発明における低分子ポリオールとしては、高分子ポリ
オールで説明した低分子ジオールおよびグリセリン、　
トリメチロールプロパン、　トリメチロールエタン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、α−メチルグルフシド、ソルビトール、キシリット
、マンニット、グルコース、フラクトース、蔗糖等の３
〜８価のアルコール類が挙げられる。

これらのうち、好ましいのは、炭素数２〜１０のアルキ
レングリコールおよびトリメチロールプロパンである。

低分子多官能性水素原子化合物としては、例えば上記ポ
リエステルジオールの原料として挙げた低分子ジオール
のフルキレンオキシド低モル付加物（分子ｍ　５００未
満）、脂肪族ジアミン（エチレンジアミンなど）、脂環
族ジアミン（インホロンジアミンなど）、芳香族ジアミ
ン（４，４−ジアミノジフェニルメタンなど）、芳香脂
肪族ジアミン（キシレンジアミンなど）、アルカノール
アミン（エタノールアミンなど）、ヒドラジン、ジヒド
ラジッド（アジピン酸ジヒドラジッドなど）など及びこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。

上記以外ニ（ａ）−ＣＯＯＸ１（ｂ）−５ＯｓＸ−（ｃ
）−ＰＯ（ＯＸ）ｔ、（ＸはＨｌ　　金属塩、ＮＢＡま
たはアミンカチオンからなる群より選ばれた官能基）を
有する活性水素含有化合物を併用することにより更に分
散性を向上させることができる。この化合物としては一
般式％式％（１） ［式中、ＸはＯＨ，ＮＨ，ＮＨ２またはＳＨ；Ｚは有機
基： ＹはＣ００Ｘ、５（ｈＸ、またはＰＯ（ＯＸ）２；Ｘは
ＮＢＪまたはアミンカチオン： 田は好ましくは！または２；ｎは１以上の整数であるコ
で示される化合物が挙げられる。

ｃｏｏｘを有する活性水素化合物（ａ）として具体的に
は、 ＨＯＣｕｔＣＯＯＸ ＨＯＣ１７（ＣＯＯＸ）ａ ＩＴＯｃＨｃＯＯＸ ＨＯＣＨ（：０ＯＸ （ＨＯＣＨａ　）ｔ　Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＸ（）ＩＯＣ
Ｈ２Ｃ１ｂ）２ＮｃｈｃＨ２ｃＯＯＸＨ２Ｎ−ＣＭ−Ｃ
ＯＯＸ Ｃ１１２Ｃ００Ｘ ａｓ−ｃ■−ｃｏｏｘ 日 Ｈｓ−ａｎ−ｃｏｏｘ ならびにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレ
タンプレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの
反応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシ
アネートとの反応物等）が挙げられる。

５ｏｓｘを有する活性水素化合物（ｂ）としては、（Ｈ
ＯＣＨａ　）２　Ｃ（ＣＨ３）ＳＯ３ＸＬＮＣＨ２Ｓ０
３Ｘ ＨＯＣＩＩａＣＨ２ＳＯ３Ｘ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ＪＣＨ２ＣＨａＳＯｔＸ（１’１
Ｏｃ）Ｉ２ＣＨａＯＣＯ）２ｃａｌｌｚｓＯ３Ｘ等なら
びにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレタン
プレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの反応
物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシアネ
ートとの反応物等）が挙げられる。

ＰＯ（ＯＸ）ａを有する活性水素化合物（Ｃ）としては
、（ＨＯＣＨａ　）ａｃ（ＣＨｚ）ＰＯ（ＯＸ）２（Ｂ
ＯＣＨａＣＢａＯＣＯ）ｔｃａＨａＰｏ（ＯＸ）を等な
らびにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレタ
ンプレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの反
応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシア
ネートとの反応物等）が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ジメチロールプロピオ
ン酸、フタル酸グリコールジエステルスルホン酸、ビス
ヒドロキシエチルアミノエタンスルホン酸およびビスヒ
ドロキシエチルアミノエタンリン酸のアンモニウム塩ま
たはアミン塩である。

本発明における有機イソシアネート（Ａ２）としては、
次のものが挙げられる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ドデカメチレンジ
イソンアネー＋−１２，２，４−トリメチルヘキサンジ
イソシアネート、リレンジイソシアネート、２．Ｇ−ジ
イソシアネートメチルカプロエート、ビス（２−イソシ
アネートエチル）フマレート、ビス　（２−イソシアネ
ートエチル）カーボネート、テトラメチレンキシリレン
ジイソシアネー）　（ＴＭＩＤＩ）等が挙げられる。

脂環式ジインシアネートとしては、イソホロンジイソシ
アネー）　（ＩＰＤＩ）、ジシクロへキシルメタンジイ
ソシアネート（水添ＭＤＩ）　、シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネー
ト（水１０１）、ビス（２−インシアネートエチル）４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート等が挙
げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては１．３−および／また
は１．４−フェニレンジイソシアネー）、２．４−およ
び／または２．Ｓ−）リレンジイソシアネート（ＴＤｊ
）、ジフェニルメタン−２，４′−および／または４，
４ゝ−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、−および／またはｐ−イソシア
ネートフェニルスルホニルイソシアネート等）が挙げら
れる。

ポリイソシアネートとしては、）ＩＤＩの水変性物、Ｉ
ＰＤＩの三量化物、ポリトリレンジイソシアネート（粗
製ＴＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（
粗製阿ＤＩ）、変性阿ＤＩ（カーポジイミド変性ＭＤＩ
等）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネートおよび芳香族ジイソシアネ
ートであり、特に好ましいものは■ＭＤ４１１ＰＤＩ、
　　ＭＤＩおよびＴＤＩテある。

（ＡＩ）の当量は通常１００〜１６００である。　（Ａ
１）の当量がｉｏｏ未溝の場合には生成ウレタン樹脂が
皮膜形成性に乏しい樹脂となり、磁気記録材料用バイン
ダーとして十分でない。一方当量がＩＧＯＯを越えると
磁性粉の分散性が低下し、ブイ強度が不十分となり、耐
摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低下する。

（Ａ１）と（Ａ２）を反応させるに際し、　（Ａ２）と
（Ａ１）の当量比［（Ａ２）　／　（Ａｔ）コは通常Ｏ
Ｊ〜１．５、好ましくは、０．８〜１．２である。当量
比が０．８未満および１．５を越えると（ＡＩ）と（Ａ
２）との反応によりえられるポリウレタン樹脂の分子量
が低くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の耐摩耗
性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低下し易い。

上記反応はイソシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行なうことができる。この溶媒と
してはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、
エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラハイドロフラン等
）、ケトン系溶媒（ンクロヘキサノン、メチルエチルケ
トンイソブチルケトン等）、芳香族炭化水素系溶媒（ト
ルエン、キシレン等）およびこれらの二種以上の混合溶
媒が挙げられる。

反応方法としては（ＡＩ）と（Ａ２）とを−括して反応
容器に仕込み反応させる方法、（ＡＩ）と（Ａ２）とを
分割して多段反応をさせる方法およびあらかじめ混合し
た（ＡＩ）と（Ａ２）を加熱されたコンティニュアスニ
ーダ−中を通過させ反応させる方法が挙げられる。

反応温度は通常４０〜１８０℃，好ましくはＧＯ−１２
０℃である。反応においては、反応を促進させるため通
常のウレタン反応において用いられる触媒、例えば錫系
触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒド
ロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチン
ジラウレート、スタナスオクトエート等）、鉛系触媒（
レッドオレート、レッド２−エチルヘキソエート等）等
を使用するとともできる。

得られるポリウレタン樹脂（Ａ）は、数平均分子量が通
常３，（１００〜２００，（１００、好ましくは５，０
００〜１５０、０００である。

一般式（１）の化合物を用いた場合、官能基１個当りの
分子量は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは
５。

ＯＯＯ〜１５Ｇ，（１０Ｇである。官能基１個当りの分
子量がｉ　、ｏｏｏ未清の場合、耐加水分解性が低下す
る。

本発明におけるオキシアルキル化物（Ｂ）は、通常の方
法（好ましくは無触媒）で活性水素原子（　Ｏ　ＨｌＮ
　Ｈ２、Ｎ　ＨｌＣ　Ｏ　Ｏ　Ｈ，　　Ｓ　Ｈなどの活
性水素原子）含有ウレタン樹脂（Ａ）にアルキレンオキ
サイドを反応させて合成される。アルキレンオキサイド
としては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）、プ
ロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、　　１．２−
、　　２．３−および１．３−ブチレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキサイド、エピクロルヒ
ドリン等、およびこれらの２種以上（例えばＥＯとＰｃ
ｔ）の併用（ランダムおよび／またはブロック）が挙げ
られる。好ましいのはＰＯ、ＥＯおよびＰＯ／　ＥＯの
併用［ランダム、ブロック、および両者の混合系］であ
る。

オキシアルキル化物（Ｈ）のうちアルキレンオキサイド
が付加された部分の蛍は（Ｂ）の重量に基づいて通常５
０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。

オキシアルキル化物（Ｂ）のアルキレンオキサイド付加
モル数は、活性水素原子含有ウレタン樹脂（Ａ）の活性
水素原子１個当り、通常２０以下、好ましくは１０以下
である。活性水素原子１個当りのアルキレンオキサイド
の付加モル数が２０を越える場合は、合成されたウレタ
ン樹脂の塗膜物性が低下し磁気記録材料用バインダーと
して十分でない。

（Ｂ）は、磁気記録材料用バインダーとして用いられる
が、必要により、磁気記録材料用として通常使用されて
いる他の高分子材料を併用することができる。この高分
子材料としてはポリ塩化ビニル系［塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体（ＶＹＨＨ；　ＵＣＣ製、エスレックＣ；
積水化学製等）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体（ｖＡＧＨｌ　エスレックＡ等）、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（
サラン；旭ダウ製）等」、ポリウレタン系［ウレタン樹
脂（ニステン；　グツドリッチ製等）コ、ブタジェン系
［アクリロニトリル−ブタジェン共重合体（ハイカー１
４８２：　　日本ゼオン製等）、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体（Ａ−１３５）等］、アク
リル系（アクリル酸エステル系共重合体等）、ニトロセ
ルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれに磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とする事ができる。

この磁性体としては、酸化鉄例えばγ−Ｆｔ２０ｉ　（
γ−へマタイト）％　　Ｃｒ　Ｏｓ　（二酸化クロム）
および合金系の磁性体例えばＣｏ−γ−Ｆｅ＊Ｏｓ　（
コバルトフヱライトまたはコバルトドープデー酸化鉄）
、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ１　純鉄Ｆｅ（メタルパウダー）お
よび炭化鉄が挙げられる。本発明においては特に最近の
より一層微粉末化されたγ−ＦｅｌＱ３、Ｃ０−γ−Ｆ
ｅ２Ｏ３、メタル、炭化鉄（例えば粒子のＢＥＴ法によ
る比表面積が４０ｍ”７ｇ以上のもの）に対して有用で
ある。

磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針状
である。磁性体の形状の一例を示せば、径が０，０２〜
０．７μ、例えば長径０．２〜０．７μ、短径０．０２
〜０．１μである。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるために架橋
剤を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含
有化合物および活性水素含有化合物が挙げられる。ＮＧ
Ｏ含有化合物としてはポリイソシアネート［変性ＭＤＩ
（ミリオネートＭＥ。

採土ケ谷化学１ｊ１）、３，３”−ジメトキシ−４，４
′−ジイソシアネート等コおよびＮＣＯ末端プレポリマ
ーＣポリインシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩ等）とポリオ
ール（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール等）とのＮＣＯ末端プレポリマー
例えばデスモジュールＬ（バイエル製）、コロネー）Ｌ
（日本ポリウレタン製）等コが挙げられる。また活性水
素含有化合物としてはボｒノアミン［トリレンジアミン
（ＴＤＡ）、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロ
ジフェニルメタン等）およびポリオール（低分子ポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル等）が挙げられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常Ｏ〜２５
重ｆｆｉ％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重
量％を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチンあるいはアニオン、
ノニオン、カチオン等の界面活性剤、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等）および潤滑剤（高級脂肪酸
エステル、例えばステアリン酸ブチル）を加えることも
できる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の箇所で記
載したのと同様の溶媒、すなわちエステル系溶媒（酢酸
エチル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルルケト
ン等）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン等）
およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができ
る。

これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素
系の混合溶媒である。

（Ｂ）の含有量は塗料の重量に基づいて通常５重量％以
上、好ましくは８〜２０重ｆｆｉ％である。　（Ｂ）を
５重量％以上含ませることにより本発明の目的を十分に
達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重ｆＩＬ％、
好ましくは３２〜６０重量％である。

磁性塗料中の溶媒の量は通常３０〜８０重量％、好まし
くは４０〜７０重量％である。

他の高分子材料の量は通常０〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％である。

その他（架橋剤、分散剤、潤滑剤等）の量は通常０〜３
重１！［％、好ましくは０．０１〜２重量％である。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー溶媒および
磁性体を必要により予めプレミキサ−等で混合したのち
混合分散機（ボールミル、ペイントコンディシロナー　
サンドグラインダー、すンドミル、プラストミル等）で
分散させ、濾過する方法が挙げられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープ等）を作成することができ
る。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、アセ
テート、ポリエステル（ＰＥＴ）、強化ポリエステル、
ポリイミド等のフィルムが挙げられる。これらのフィル
ムのうち、よく用いられるのはポリエステルフィルムで
ある。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロール法等
）等の塗布法が挙げられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後例えば配向、乾燥
、表面加工、切断、巻取り等の工程を経て磁気記録媒体
とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが−船釣であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間ＦＪ（下塗層）を設けたもの、支持
体フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異
なる磁性層を重積したもの、磁性層の上に保ｍＰ！ｆを
設けたもの等もある。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部は重
量部を示す、ＯＵＶは水酸基価を示す。

実施例１ 当量１０００のアジピン酸とブタンジオールからのポリ
エステルジオール１モル、当量５００のポリテトラメチ
レングリコール１モル、ネオペンチルグリコール３モル
、およびジメチロールプロピオン酸のＮＨ４カチオン０
．１モルと１，４−ブタンジオール１モルの混合物とＴ
ＤＩＥｉ、１モルを反応させてポリウレタン樹脂（ＯＨ
Ｖ＝１０）　　（Ｃ＋）を得た。

このポリウレタン樹脂（Ｃ＋）７１２２０重量部に対し
て２モルのＥＯを付加させポリウレタン樹脂（Ｄ、）を
得た。

この（Ｄｌ）をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をペイントコンディジドナーで混合、分散させて磁
性塗料（Ｅ＋）を作成した。

ｒ　−Ｆａｇｏｔ＠粉末　　　　　１００部ポリウレタ
ン樹脂（Ｄ＋）　　　２０部塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体 １０部 デスモジュール１２部 レシチン　　　　　　　　　　２部 メチルエチルケトン　　　　７５部 トルエン　　　　　　　　　　７５部 この磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜
厚５μ）　、１（ｌｏｏｏｅの磁場をかけ、配向させ、
テープを得た。更に、このテープをカレンダーロールで
処理し、磁気テープ（Ｆ＋）を得た。

実施例２ 当ｆｆｉ　１０００のアジピン酸とヘキサンジオールか
らのポリエステルジオール　　　Ｉモル 当量２００のポリプロピレンレンゲリコール１モル ジメチロールプロピオン酸のＮ（Ｃａ　Ｈｓ　ｈカチオ
ン０．１モル エチレングリコール　　　　１モル ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　　　３モルを反応させ
て得られたポリウレタン樹脂（Ｃ２）　　（ＯＢＶ：３
．７）　３０３２４重量部にＥＯ／ＰＯ各２モル付加さ
せて得られたポリウレタン樹脂（Ｄ、）を用い実施例１
と同様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｆ２）を
得た。

実施例３ 当量１０００のアジピン酸とヘキサンジオールからのポ
リエステルジオール　　　１モル 当量２００のポリプロピレンレンゲリフ−Ｊし１モル ビスヒト （１．１モル エチレングリコール　　　　１モル ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　　３モルを反応させて
得られたポリウレタン樹脂（Ｃｓ）　　（ＱＨＶ＝３．
７）　３０３２４重量部にＥＯ８−Ｔ−ル付加させ得ら
れたポリウレタン樹脂（Ｄ３）を用い実施例１と同様に
して磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｆ３）を得た０比
較例１ 実施例１で得られたポリウレタン樹脂（Ｃ＋）（０！１
Ｙ＝１０）　１１２２０重量部を用い実施例１と同様に
して磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｆ４）を得た。

試験例１ 実施例１〜３および比較例１で得られた磁性塗料の硬化
速度（ポットライフ）を塗料粘度で評価した。

塗料粘度が１０万０ＰＳ／２５’　Ｃ以上に到達する時
間試験例２ 実施例１〜３および比較例１で得られたテープについて
、表面の光沢度、磁気特性（角型比）およびカレンダー
性を評価した。

光沢度：光沢針を用い６「の正反射率を測定した。

角型比：振動試料型磁力計を用い測定した。

［発明の効果コ 本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は、従来のバインダー（前記特開昭５７−６０５３１１
　　同５９−１４８１２７号公報のもの）に比べて、次
のような効果を奏する。

（１）バインダーの硬化速度が早く十分な塗膜が得られ
、耐久性がすぐれている。

（２）磁性粉に対する分散性が優れており、磁性塗料の
耐久性に悪影響を与える分散剤を使用する必要がなく、
磁性塗膜の物性を劣化させない。

（３）支持体フィルムに対する密着性に優れてい（４）
カレンダー性が優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性水素原子含有ウレタン樹脂（Ａ）のオキシアル
   キル化物（Ｂ）からなることを特徴とする磁気記録用の
   バインダー。 ２、（Ｂ）が（Ａ）の活性水素原子１個当り２０モル以
   下のアルキレンオキサイド付加物である請求項１記載の
   バインダー。 ３、請求項１または２記載のバインダーと磁性体を含有
   させてなることを特徴とする磁気記録材料。