JPH02270115A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、磁気記録材料のバインダーとしては、高分子ポリ
オール、低分子ポリオールおよびジメチロールプロピオ
ン酸からなるポリオール成分とを機ポリイソシアネート
とを反応させて得られるポリウレタン樹脂が知られてい
る（特開昭５９−１４８１２７号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来のバインダーは、磁性材料の分散機
能がほとんどなく、その分散機能を分散剤に委ねていた
が、バインダーに分散剤を配合した系では、分散剤が磁
性材料の耐久性に悪影響を与え、磁性塗膜物性を劣化さ
せる等の問題点かある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、分散性の優れた磁気記録材料用バインダ
ーおよび磁気記録材料について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。

すなわち、本発明は、当量２００〜２０００の高分子ポ
リオール（Ａ１）、低分子ポリオール（Ａ２）およびお
よびスルホン酸アンモニウム塩基またはアミン塩基含有
芳香族二塩基酸誘導体とジオールとのポリエステルを開
始剤とするカプロラクトンポリオール（Ａ３）からなる
活性水素化合物（Ａ）とを機ポリイソシアネート（Ｂ）
とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなることを特徴と
する磁気記録材料用のバインダー、および前記磁気記録
材料用のバインダーと磁性体を含有させてなることを特
徴とする磁気記録材料である。

スルホン酸アンモニウム塩基またはアミン塩基含有芳香
族二塩基酸誘導体とジオールとのポリエステルを開始剤
とするカプロラクトンポリオール（Ａ３）としては スルホン酸アンモニウム塩基またはアミン塩基含有芳香
族二塩基酸誘導体とジオールからエステル交換反応させ
て得られるポリオール成分を開始剤としてε−カプロラ
クトンを重合して得られるカプロラクトンポリオールが
挙げられる。開始剤であるポリオール成分としては、一
般式 ％式％（１） （式中、Ｒはアルキル基またはアリール基：ＸはＮＨ，
またはアミンカチオン）で表わされる二塩基酸誘導体と
ジオールとのエステル交換物を挙げることができる。

一般式（１）のＲのアルキル基としては、炭素数１〜１
８のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル
、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル基等）が挙げら
れ、またはアリール基としてはフェニル基等を挙げるこ
とができる。複数個のＲは同一でも異なっていてもよい
。これらのうち好ましいものは、メチル、エチルおよび
フェニル基である。

アミンカチオンを形成するアミンとしては、アルキルア
ミン（モノメチルアミン、ジメチルアミン、　トリエチ
ルアミン等）、アルカノールアミン（ジェタノールアミ
ン、　トリエタノールアミン等）、複素環式アミン（ピ
ペリジン、モルホリン、ピペラジン等）芳香族アミン（
アニリン等）等が挙げられる。これらのうち、好ましい
ものは、　トリエチルアルアミンおよびトリメチルアミ
ンである。

スルホン酸アンモニウム塩基またはアミン塩基の代わり
に金属塩２！（アルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩
基など）の場合は磁気記録材料として使用されるポリ塩
化ビニル系材料［塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体など
コに適用すると脱塩素を促進し劣化あるいは腐食をおこ
す。

スルホン酸アンモニウム塩基またはアミン塩基含有芳香
族二塩基酸誘導体とエステル交換反応を行なうジオール
としては、低分子ジオール、ポリエーテルジオール、ポ
リエステルジオールおよびポリカーボネートジオールを
挙げることができる。

低分子ジオールとしては、鎖式低分子ジオール［エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１．４−、　　また
は１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール メチレンジオール、　　１．１０−デカンジオール、ア
ルキルジアルカノールアミン等コおよび環状低分子ジオ
ール〔シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ツール等のジオール類および特公昭４５−１４７４号公
報記載のもの：　ビス（ヒドロキンメチル）シクロヘキ
サン、ｍ−およびｐ−キノリレングリコール、ビス（ヒ
ドロキシエチル）ベンゼン、Ｉ，４−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、４．４’−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物）等〕、およびこれらの２
種以上の混合物を挙げることができる。これらのうち好
ましいものは、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、１．４−、　　または１．３−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１．８−ヘキサンジオール、ｌ，
８−オクタメチレンジオール、１．１０−デカンジオー
ル、シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサンジメ
タツールである。

ポリエーテルジオールとしては、前記低分子ジオールの
アルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ド：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ｌ、２−
１２．３−１１．３−ブチレンオキシド等）付加物、お
よびアルキレンオキシド、環状エーテル（テトラヒドロ
フラン等）の開環重合または開環共重合　（ブロックお
よび／またはランダム）物、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−ポリ
プロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテ
トラメチレン−エチレン（ブロックおよび／またはラン
ダム）グリコール、ポリテトラメチレン−プロピレン（
ブロックおよび／またはランダム）グリコール、ポリへ
キサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレン
エーテルグリコールおよびこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールポリエチレン−ポリプロ
ピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコール
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリへキサ
メチレンエーテルグリコールおよびポリオクタメチレン
エーテルグリコールである。

ポリエステルジオールとしては、前記低分子ジオールお
よび／または分子皿通常１０００以下のポリエーテルジ
オールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリ
エステルジオールや、ラクトンの開環重合により得られ
るポリラクトンジオールおよびこれらの２皿以上の混合
物が挙げられる。

分子ｉ　１０００以下のポリエーテルジオールとしては
、前記ポリエーテルジオール記載のもので分子ｆｆ１１
０００以下のもの例えばポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレング
リコール、　トリエチレングリコールおよびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。ラクトンジオールとして
はε−カプロラクトンジオールが挙げられる。

ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、
マレイン酸、フマル酸等）、芳香族ジカルボン酸（テレ
フタル酸、イソフタル酸等）およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポ
リへキサメチレンフタレート、ポリネオペンチルフタレ
ート等の芳香族系ポリエステルポリオール、ポリエチレ
ンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへキサメ
チレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ
エチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチレン
アジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペート、
ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレン
エーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリ
エチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブ
チレンセパケート、ポリカプロラクトンジオール等の脂
肪族ポリエステルポリオールおよびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例エバ低分子ジオ
ールおよび／または分子量１ｏｏｏ以下のポリエーテル
ジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸
等）、低級エステル（テレフタル酸ジメチル等）、ハラ
イド等コと、またはその無水物およびアルキレンオキシ
ド（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（
低分子ジオールおよび／または分子ｆｆｉ　＋ｏｏｏ以
下のポリエーテルジオール、ポリエステルジオール）に
ラクトンを付加させることにより製造することができる
。

ポリカーボネートジオールとしては、低分子ジオールと
カーボネートとを反応して得られる化合物が挙げられる
。低分子ジオールとしては、炭素数４〜１７の脂肪族ジ
オール（ｌ、４−ブタンジオール、１、５−ベンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ｌ、６−ヘキサンジ
オール、ｌ、７−へブタンジオール、１．８−オクタン
ジオール、２−エチル−１，Ｇ−ヘキサンジオール、２
，２．４−　）ジメチル−１，［ｉヘキサンジオール、
１．１０−デカンジオール、水素化シリルイルグリコー
ル、水素化ジオレイルグリコール等）、脂環式２式％ メチロールシクロヘキサン、■、４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１゜４
−工ンドメチレン−２−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメ
チルシクロヘキサン等）およびポリオキシアルキレング
リコール等を挙げることができる。使用するジオールは
、最終生成に所望な性質に依存して、単一のジオールで
あってもジオールの混合物であってもよい。カーボネー
トとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカー
ボネート、テトラメチレンカーボネー）、１．２−プロ
ピレンカーボネ−）、１．２−ブチレンカーボネート、
２，３−ブチレンカーボ＊−）、ｌ、２−エチレンカー
ボネート等が挙げられる。

ポリカーボネートジオールは、通常の方法、例えばジオ
ールとカーボネートとを、通常モル比ｌＯ：ｌ−１：１
０１　　好ましくは３：１−１：３で、エステル交換触
媒の存在もしくは不存在において１００−３００℃の温
度でかつ０．１１−３０ｈｄの圧力で反応させ、また、
その間に低沸点ジオールを蒸留により除去することによ
り製造することができる。

また、ポリマーポリオールおよびポリブタジェンポリオ
ール等も使用できる。

これらのうち、好ましいのは、芳香族ジカルボン酸系ポ
リエステルジオール、アジピン酸系ポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオールおよびポリカーボネー
トジオールである。

本発明において、スルホン酸アンモニウム塩基またはア
ミン塩基含有芳香族二塩基酸誘導体とジオールのモル比
は、通常１／２〜ｌ／４、好ましくは１７２．１〜Ｉ／
３．４である。

芳香族二塩基酸誘導体とジオールからエステル交換によ
りポリオール成分を得るには公知の方法で行うことがで
きる。

このポリオール成分を開始剤として使用する場合、先述
の低分子ジオールを併用することができる。ポリオール
成分等を開始剤としてε−カプロラクトンを重合して得
られるカプロラクトンポリオールは、公知の方法で製造
することができる。

即ち、ポリオールの着色を防ぐため反応は窒素ガス等の
不活性ガス気流中で行ない、反応温度は、１５０〜２０
０℃が好ましい。得られるカプロラクトンポリオールの
分子量は、開始剤のポリオール成分とε−カプロラクト
ンとのｍ比により自由に調整することが可能であるが、
好ましくは５００〜１００００、特に好ましくは、８０
０〜５０００の範囲である。またε−カプロラクトンの
開始剤としては、先述の低分子ジオールを併用すること
ができる６ 本発明における当量２００〜２０００の高分子ポリオー
ル（Ａ１）としてはポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ
る。また、ポリマーポリオールおよびポリブタジェンポ
リオール等も使用できる。これらについては前記したも
のと同様のものが挙げられる。これらのうち、好ましい
のは、芳香族ジカルボン酸系ポリエステルジオール、ア
ジピン酸系ポリエステルジオール、ポリカプロラクトン
ジオールおよびポリカーボネートジオールである。

高分子ポリオール（Ａ　Ｉ）の当量は、通常２００〜２
０００、好ましくは、２５０〜１５００である。２００
未満の場合には生成ウレタン樹脂が皮膜形成性に乏しい
脆い樹脂となり、磁気記録材料用バインダーとして充分
でない。一方当量が２０００を越えると磁性粉の分散性
が低下し、フィルム強度が不十分となり、耐摩耗性、耐
スクラッチ性、耐加水分解性が低下する。

本発明における低分子ポリオール（Ａ２）としては、（
ＡＩ）で説明した低分子ジオールおよびグリセリン、　
トリメチロールプロパン、　トリメチロールエタン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、シクリセリ
ン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリフト
、マンニット、グルコース、フラクトース、蔗糖等の３
〜８価のアルコール類が挙げられる。

これらのうち、好ましいのは、炭素数２〜ＩＯのアルキ
レングリコールおよびトリメチロールプロ／Ｎｌｌンで
ある。

本発明における有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては
、次のものが挙げられる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（）［ＭＤ１）、ドデカメチレン
ジイソシアネート、’２，２．４−トリメチルヘキサン
ジイソシアネート、リジンジイソシア＊−）、　　２．
６−ジイソシアネートメチルカプロエート、ビス（２−
イソシアネートエチル）フマレート、ビス（２−インシ
アネートエチル）カーボネート、テトラメチレンキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＩＤＩ）等が挙げられる。

脂環式ジイソシアネートとしては、インホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）　、ジシクロヘキシルメタンジイ
ンシアネート（水添ＮＤＩ）　、シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネー
ト（水添ＴＤＩ）　、ビス（２−インシアネートエチル
）４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート等
が挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては１．３−および／また
は１．４−フェニレンジイソシアネー）、　　２．４−
および／または２．８−）リレンジイソシアネート（Ｔ
Ｄ１）、ジフェニルメタン−２，４′−および／または
４，４ゝ−ジイソシアネー）　（ＭＤ１）、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｍ−および／またはｐ−
インシアネートフェニルスルホニルイソシアネート等）
カ挙げられる。

ポリイソシアネートとしては、ＨＤＩの水変性物、ＩＰ
ＤＩの三量化物、ポリトリレンジインシアネート（粗製
ＴＤ１）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（粗
製ＭＤ１）、変性ＭＤＩ　（カー＝Ｐ！’）イミ）’変
性１１１ＤＩ等）およびこれらの２皿以上の混合物が挙
げられる。

これらのうち、好ましいものは、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネートおよび芳香族ジイソシアネ
ートであり、特に好ましいものはＲＭＤＩ、ＩＰＤＩ、
ＭＤＩおよびＴＤＩである。

ポリオール中で（Ａ３）は通常０．１〜７０当ｆｆｉ％
、　　好ましくは、０．１−ＧＯ当量Ｘである。　（Ａ
、）のユが０．１当量Ｘ未満では、磁性粉に対する分散
性が十分でなく、６０当量％を越える場合は、磁性塗料
の粘度が著しく上昇し塗工性が悪くなる。

（Ａ２）は、５〜８０当量ｘ１　　好ましくは、　１０
〜５０当量Ｘである。　（Ａ２）の量が５ｘ当量未溝で
は、生成ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し易＜、磁
性粉の分散性も不良となる。一方（Ａ２）の量が８０当
量Ｘを越えると基材に対する密着性が低下する。

活性水素化合物の当量は通常１００〜１６００である。

（Ａ）の当量カ月００未滴の場合には生成ウレタン樹脂
が皮膜形成性に乏しい脆い樹脂となり、磁気記録材料用
バインダーとして充分でない。一方当量が１８００を越
えると磁性粉の分散性が低下し、フィルム強度が不十分
となり、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低
下する。

（Ａ）と（Ｂ）を反応させるに際し、　（Ｂ）と（Ａ）
の当量比は通常０．６−１．５、好ましくは、０゜８〜
１．２である。当量比が０．８未溝および１．５を越え
ると（Ａ）と（Ｂ）との反応によりえられるポリウレタ
ン樹脂の分子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記
録材料の耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低
下し易い。

上記反応はインシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行なうことができる。この溶媒と
してはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、
エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラハイドロフラン等
）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケト７等）、芳香族炭化水素系
溶媒（トルエン、キシレン等）およびこれらの二種以上
の混合溶媒が挙げられる。

反応方法としては（Ａ）と（Ｂ）とを−括して反応容器
に仕込み反応させる方法、　（Ａ）と（Ｂ）とを分割し
て多段反応をさせる方法およびあらかじめ混合した（Ａ
）と（Ｂ）を加熱されたコンティニエアスニーダー中を
通過させ反応させる方法が挙げられる。

反応温度は通常４０−１８０″Ｃ９好ｔ　Ｌ、　＜　ｉ
ｔ　Ｈ−１２０℃である。反応においては、反応を促進
させるため通常のウレタン反応において用いられる触媒
、例えば錫系触媒（トリメチルチンラウレート、トリメ
チルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、
ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート等）
、鉛系触媒（レッドオレート、レット２−エチルヘキソ
エート等）等を使用することもできる。

得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）は、数平均分子量が通
常３，０００〜２００，０００、好＊　Ｌ　＜　ハ５，
０００〜！ｓｏ　、ｏｏｏである。

官能基１個当りの分子量は通常１，０００〜２００．Ｇ
ｏｏ、好ましくは５，０００〜１５０，０００である。

官能基１個当りの分子量カ月、０００未溝の場合、耐加
水分解性が低下する。

（Ａ）と（Ｂ）を反応させてなるポリウレタン樹脂（Ｃ
）は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記録材料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。この高分子材料
としてはポリ塩化ビニル系［塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（ＶＹＨＨＳ　ＵＣＣ製、エスレックＣ；積水化
学製等）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体（Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ，エスレックＡ等）、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（サ
ラン；旭ダウ製）等」、ポリウレタン系［ウレタン樹脂
（ニステン；グツドリッチ製等）］、ブタジェン系［ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体（ハイカー１４８
２；　　日本ゼオン製等）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体（Ａ−１３５）等コ、アクリル
系（アクリル酸エステル系共重合体等）、ニトロセルロ
ース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれに磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とする事ができる。

この磁性体としては、酸化鉄例えばγ−Ｆｅａ０３（γ
−へマタイト）、Ｃｒｙｓ（三酸化クロム）および合金
系の磁性体例えばＣＯ−γ−Ｆｅ２０．　（コバルトフ
ェライトまたはコバルトドープγ−酸化鉄）、Ｆｅ−Ｇ
ｏ−Ｃｒ１　純鉄Ｆｅ（メタルパウダー）および炭化鉄
が挙げられる。本発明においては特に最近のより一層微
粉末化されたγ−ＦｅａＯａ、ｃ。

−γ−Ｆｅ＊Ｏａ、メタル、炭化鉄（例えば粒子のＢＥ
Ｔ法による比表面積が４０ｍ”／ｇ以上のもの）に対し
て有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針杖
である。磁性体の形状の一例を示せば、径が０．０２〜
０．７μ、例えば長径０．２〜０．７μ、短径０．０２
〜０．１μである。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるために架橋
剤を用いることができる。この架橋剤としてはＮＣＯ含
有含金化合物び活性水素含有化合物が挙げられる。ＮＧ
Ｏ含有化合物としてはポリイソシアネート［変性ＭＤＩ
（ミリオネートＭＥ。

保土ケ谷化学製）、３．３’−ジメトキシ−４，４′−
ジイソシアネート等］およびＮＧＯ末端プレポリマー［
ポリイソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩ等）とポリオール
（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール等）とのＮＧＯ末端プレポリマー例え
ばデスモジュールＬ（バイエル製）、コロネートしく日
本ポリウレタン製）等コが挙げられる。また活性水素含
有化合物としてはポリアミン［トリレンジアミン（ＴＤ
Ａ）、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェ
ニルメタン等）およびポリオール（低分子ポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等）
が挙げられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５ｍｍ％
を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチンあるいはアニオン、
ノニオン、カチオン等の界面活性剤例えばドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ等）および潤滑剤（高級脂肪酸エ
ステル例えばステアリン酸ブチル）を加えることもでき
る。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の箇所で記
載したのと同様の溶媒すなはちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、
テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルルケトン
等）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン等）お
よびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができる
。

これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素
系の混合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂（Ｃ）の含有量は塗料の
重量に基づいて通常５重量％以上、好ましくは６〜２０
重量％である。　（Ｃ）を５重量％以上含ませることに
より本発明の目的を十分に達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％、好ま
しくは３２〜ＢＯ重量％である。

磁性塗料中の溶媒の量は通常３０〜８０ｆｆｉ　ｆｆｉ
％、好ましくは４０〜７０重量％である。

他の高分子材料の量は通常０〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％である。

その他（架橋剤、分散剤、潤滑剤等）の量は通常０〜３
重量％、好ましくは０．０１〜２重量％である。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー、溶媒およ
び磁性体を必要により予めプレミキサ−等で混合したの
ち混合分散機（ボールミル、ペイントコンディジ■ナー
、サンドグラインダー、サンドミル、プラストミル等）
で分散させ、濾過する方法が挙げられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープ等）を作成することができ
る。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、アセ
テート、ポリエステル（ＰＥＴ）、強化ポリエステル、
ポリイミド等のフィルムが挙げられる。これらのフィル
ムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルムであ
る。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロール法等
）等の塗布法が挙げられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後例えば配向、乾燥
、表面加工、切断、巻取り等の工程を経て磁気記録媒体
とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが−膜内であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間！（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
もの等もある。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、′本発明
はこれに限定されるものではない。以下において、部は
重量部を示す。

実施例１ 当Ｈｔｏｏｏのスルホン酸アンモニウム塩含金フタルＭ
エチレングリコールジエステルを開始剤としてε−カプ
ロラクトンを重合して得られたカプロラクトンポリオー
ル１モル、当量５００のポリテトラメチレングリコール
１モル、ネオペンチルグリコール３モル４．１モルを反
応させてポリウレタン樹脂（ＯＨＶ＝１０）　　（ＣＩ
）を得た。

この（Ｃ１）をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をペイントコンディジざナーで混合、分散させて磁
性塗料（Ｄ、）を作成した。

７−Ｆｅ２０．微粉末　　　　　１００部ポリウレタン
樹脂（Ｃ＋）　　　２０部塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体 １０部 デスモジュールし　　　　　　２部 レシチン　　　　　　　　　　１部 メチルエチルケトン　　　　７５部 トルエン　　　　　　　　　　７５部 この磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜
厚５μ）　、１００００ｅの磁場をかけ、配向させ、テ
ープ（Ｅ＋）を得た。更に、このテープをカレンダーロ
ールで処理し、磁気テープを得た。

実施例２ 当量１０００のスルホン酸トリメチルアミン塩含膏フタ
ル酸ジエチレングリコールジエステルを開始剤としてε
−カプロラクトンを重合して得られたカプロラクトンポ
リオール　　１モル 当量２００のポリプロピレンレンゲリコール１モル エチレングリコール　　　　１モル ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　２．８モルを反応させ
て得られたポリウレタン樹脂（Ｃｉ）　　（０１１Ｙ：
３．７）を用い実施例１と同様にして磁性塗料を作成し
、テープ（Ｅ２）を得た。

実施例３ 当量１０００のスルホン酸トリエチルアミン塩含育フタ
ル酸ヘキサンジオールジエステルを開始剤としてε−カ
プロラクトンを重合して得られたカプロラクトンポリオ
ール　　１モル 当ｆｆ１２００のポリプロピレンレンゲリコール１モル エチレングリコール　　　　１モル ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　１．８モルを反応させ
て得られたポリウレタン樹脂（Ｃｓ）　　（０■Ｙ：３
．７）を用い実施例１と同様にして磁性塗料を作成し、
テープ（Ｅｓ）を得た。

比較例１ 当ｆｉｌｏｏＯのカプロラクトンポリオール　１モル当
量２００のポリプロピレンレンゲリコール１モル ジメチロールプロピオン酸　０．１モルエチレングリコ
ール　　　　１モル ＭＤＩ　　　　　　　　　　　　　３モルを反応させて
得られたポリウレタン樹脂（Ｃ，）（ＯＨＶ＝３．７）
を用い実施例１と同様にして磁性塗料を作成し、磁気テ
ープ（Ｅ４）を得た。

試験例１ 実施例１〜３および比較例１で得られたテープについて
、表面の光沢度、磁気特性（角型比）およびカレンダー
性を評価した。

光沢度：光沢針を用い６０°の正反射率を測定した。

角型比：振動試料型磁力計を用い測定した。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は、従来のバインダー（前記特開昭５９−１４８１２７
号公報のもの）に比べて、次のような効果を奏する。

（１）磁性粉に対する分散性が優れており、磁性塗料の
耐久性に悪影響を与える分散剤を使用する必要がなく、
磁性塗膜の物性を劣化させない。

（２）支持体フィルムに対する密着性に優れて・い（３
）カレンダー性が優れている。

以上の効果を奏するところから本発明のバインダーおよ
び材料は、例えばオーディオテープ、ビデオテープ、コ
ンピューターテープ、データーレコーダーテープ、ビデ
オシート、メタルテープ、メタルディスク、磁気カード
用の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料とし
て有用である。

−〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、当量２００〜２０００の高分子ポリオール（Ａ＿１
   ）、低分子ポリオール（Ａ＿２）およびスルホン酸アン
   モニウム塩基またはアミン塩基含有芳香族二塩基酸誘導
   体とジオールとのポリエステルを開始剤とするカプロラ
   クトンポリオール（Ａ＿３）からなる活性水素化合物（
   Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とからのポリウレ
   タン樹脂（Ｃ）からなることを特徴とする磁気記録材料
   用のバインダー。 ２、請求項１記載のバインダーと磁性体を含有させてな
   ることを特徴とする磁気記録材料。