JPH0641474A - 磁性塗料用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁性塗料粘度が低く、この結果、塗布工程で
支持体フイルムへの塗布が容易で、塗布ラインのスピー
ドアップが計れ、しかも磁性体の分散性が優れた磁性塗
料用バインダーを提供する。 【構成】 少なくともＯＨ当量２００〜２，０００のポ
リバレロラクトンポリオールを含む１種以上の高分子ポ
リオール、ジメチロールプロピオン酸および／またはジ
ヒドロキシ安息香酸および低分子ポリオールからなるポ
リオール成分と有機ポリイソシアネートから誘導される
ポリウレタン樹脂を必須成分とすることを特徴とする磁
性塗料用バインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁性塗料用バインダー
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁性塗料用バインダーとして、非
磁性支持体上に強磁性粉末とバインダーとを主体とする
磁性層を有する磁気記録媒体において−ＣＯＯＭ基（但
しＭはＨ，Ｌｉ、ＮａまたはＫ原子）を側鎖にもつポリ
ウレタン樹脂またはポリエステル樹脂に関するもの（特
公昭６３−４６８８６号公報）、およびポリオール成分
としてポリバレロラクトンポリオールと低分子ポリオー
ルを用いたポリウレタン樹脂に関するもの（特開昭６２
−１７７７２２号公報）がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
ポリウレタン樹脂またはポリエステル樹脂を使用した場
合、塗料粘度が高くなり、塗布工程で支持体フイルムへ
の塗布が困難で、しかもそのため塗布スピードも制限せ
ざるを得なかった。また、後者のウレタン樹脂に関して
は、塗料粘度は低くなり、問題は解決されたものの、前
者にくらべ磁性塗料中の磁性体に対する分散性は低い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塗料粘度
が低く、また磁性体の分散性が優れた磁性塗料用バイン
ダーについて鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明は少なくともＯＨ当量２
００〜２，０００ポリバレロラクトンポリオールを含む
一種以上の高分子ポリオール（Ａ１）、ジメチロールプ
ロピオン酸（Ａ２）および／またはジヒドロキシ安息香
酸（Ａ３）および低分子ポリオール（Ａ４）からなるポ
リオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）か
ら誘導されるポリウレタン樹脂（Ｃ）を必須成分とする
ことを特徴とする磁性塗料用バインダーである。

【０００６】本発明におけるポリバレロラクトンポリオ
ールとしては、開始剤としてポリオール（エチレングリ
コールなどのジオール、トリオールなど）をベースとし
てこれに（置換）バレロラクトン（δ−バレロラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトンなど）を触媒（有
機金属化合物、金属化合物、金属キレート化合物、脂肪
酸金属アシル化物など）の存在下に付加重合させたもの
があげられる。この中で好ましいものはポリ−δ−バレ
ロラクトンジオールである。ポリバレロラクトンポリオ
ールのＯＨ当量は通常２００〜２，０００、好ましく
は、２５０〜１，５００である。２００未満の場合には
得られるポリウレタン樹脂が皮膜形成性に乏しい脆い樹
脂となり、磁性塗料用バインダーとして充分でない。一
方当量が２，０００を越えると磁性体の分散性が低下
し、樹脂強度が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ
性、耐加水分解性が低下する。

【０００７】高分子ポリオール（Ａ１）は、ポリバレロ
ラクトンポリオール以外に、必要によりさらにポリエー
テルジオール、ポリエステルジオールまたはポリカーボ
ネートジオールなどの高分子ジオールを含んでいてもよ
い。

【０００８】例えば、ポリエーテルジオールとしては、
低分子ジオール｛直鎖状アルキレングリコール類（エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチ
レンジオール、１，１０−デカンジオール等）；アルキ
ルジアルカノールアミン類；環状基を有する低分子ジオ
ール類〔シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール等のグリコール類、および特公昭４５−１４７
４号公報記載のもの：ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン、キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエ
チルベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド付加物）等〕；およびこれらの２種以上の混
合物等｝のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のアルキ
レンオキシド：エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、１，２−、２，３−、１，３−ブチレンオキシド
等）付加物；低分子トリオール（グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール等）のアルキレン
オキシド付加物；およびアルキレンオキシド、環状エー
テル（テトラヒドロフラン等）を開環重合または開環共
重合（ブロックおよび／またはランダム重合）させて得
られるもの［例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレン（ブ
ロックおよび／またはランダム）グリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリテトラメチレン−エチレン
（ブロックおよび／またはランダム）グリコール、ポリ
テトラメチレン−プロピレン（ブロックおよび／または
ランダム）グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグ
リコール等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

【０００９】ポリエステルジオールとしては、前記の低
分子ジオールおよび／または分子量１，０００以下のポ
リエーテルジオールとジカルボン酸とを反応させて得ら
れる縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの開環重合
により得られるポリラクトンジオール等が含まれる。分
子量１，０００以下のポリエーテルジオールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル等；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
また、ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸（コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライ
ン酸、マレイン酸、フマル酸等）、芳香族ジカルボン酸
（テレフタル酸、イソフタル酸等）およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられ、ラクトンとしてはε-カプロ
ラクトン等が挙げられる。ポリエステルジオールは通常
の方法、例えば低分子ジオールおよび／または分子量
１，０００以下のポリエーテルジオールを、ジカルボン
酸もしくはそのエステル形成性誘導体［例えば無水物
（無水マレイン酸、無水フタル酸等）、エステル（テレ
フタル酸ジメチル等）、ハライド等］と、またはその無
水物およびアルキレンオキシド（例えばエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシド）とを反応（縮
合）させる、あるいは開始剤（低分子ジオールおよび／
または分子量１，０００以下のポリエーテルジオール、
ポリエステルジオール）にラクトンを付加重合させるこ
とにより製造することができる。これらのポリエステル
ジオールの具体例としては、ポリエチレンフタレート、
ポリブチレンフタレート、ポリヘキサメチレンフタレー
ト、ポリネオペンチルフタレート、ポリエチレンアジペ
ート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンア
ジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレン
プロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペー
ト、ポリブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエ
チレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテ
ル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレ
ンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレン
セバケート、ポリカプロラクトンジオールおよびこれら
の２種以上の混合物あるいは共重合物が挙げられる。こ
れ以外に特開昭６２−２０２３２４号公報記載のフタル
酸変成ポリカプロラクトンポリオールも使用できる。

【００１０】ポリカーボネートジオールとしては、低分
子ジオールとカーボネートとを反応して得られる化合物
が挙げられる。低分子ジオールとしては、炭素数４〜１
７の脂肪族ジオール（１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、１，１０−デカンジオール、水素化ジリノレ
イルグリコール、水素化ジオレイルグリコール等）、脂
環式ジオール（例えば１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン，１，４−エンドメチレン−２−ヒドロキシ−５
−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）およびポリオキシ
アルキレングリコール等を挙げることができる。使用す
るジオ−ルは、最終生成物に所望な性質に依存して、単
一のジオールであってもジオールの混合物であってもよ
い。カーボネートとしては、エチレンカーボネート、ト
リメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネー
ト、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレ
ンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネート、１，
２−エチレンカーボネート等が挙げられる。ポリカーボ
ネートジオールは、通常の方法、例えばジオールとカー
ボネートとを、モル比１０：１〜１：１０、好ましくは
３：１〜１：３で、エステル交換触媒の存在もしくは不
存在において１００〜３００℃の温度でかつ０．１〜３
００ｍｍＨｇの圧力で反応させ、また、その間に低沸点
ジオ−ルを蒸留により除去することにより製造すること
ができる。

【００１１】また、これら以外に高分子ジオールとして
はポリマーポリオールおよびポリブタジエンポリオール
等も使用できる。

【００１２】ポリバレロラクトンポリオールと併用する
高分子ポリオールのうち、好ましいのは、芳香族ジカル
ボン酸系ポリエステルジオール、アジペート系ポリエス
テルジオール、ポリカプロラクトンジオールおよびポリ
カーボネートジオールである。高分子ポリオール（Ａ
１）の当量は、２００〜２，０００、好ましくは４００
〜１，５００である。当量が２００未満では、得られる
ポリウレタン樹脂が脆くなり、耐スクラッチ性が低下す
る。また、当量が２，０００を越えると得られるポリウ
レタン樹脂の樹脂強度が不十分で、耐摩耗性、耐スクラ
ッチ性、耐加水分解性などが低下する。

【００１３】本発明において分子中にカルボキシル基を
導入することによりさらに磁性塗料用バインダーとして
の分散性を向上させることができる。この化合物として
は、ジメチロールプロピオン酸（Ａ２）および／または
ジヒドロキシ安息香酸（Ａ３）が挙げられる。上記化合
物のカルボキシル基は、金属塩、アンモニウム塩および
アミン塩を形成した形でも分散性に効果がある。塩を形
成する金属としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム
等）等が挙げられる。これらのうち、好ましいものは、
ナトリウム、カリウムである。また、上記以外に必要に
応じて、燐酸基、スルホン酸基、またはその金属塩、ア
ンモニウム塩およびスルホベタイン基を含む活性水素基
含有化合物と併用して使用してもよい。

【００１４】本発明における低分子ポリオール（Ａ４）
としては、分子量４００以下のもので、例えば高分子ポ
リオール（Ａ１）での項で記載した低分ジオール｛直鎖
状アルキレングリコール類（エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタメチレンジオール、１，１
０−デカンジオールなど）；アルキルジアルカノールア
ミン類；環状基を有する低分子ジオール類〔シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコ
ール類、および特公昭４５−１４７４号公報記載のも
の：ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、キシリ
レングリコール、ビス（ヒドロキシエチルベンゼン、
１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニ
ルプロパン（ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物）等〕；およびこれらの２種以上の混合物等｝のアル
キレンオキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキシド：
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−、
２，３−、１，３−ブチレンオキシド等）付加物；およ
びアルキレンオキシド、環状エーテル（テトラヒドロフ
ラン等）を開環重合または開環共重合（ブロックおよび
／またはランダム重合）させて得られるもの［例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレン−ポリプロピレン（ブロックおよび／または
ランダム）グリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレン−エチレン（ブロックおよび／
またはランダム）グリコール、ポリテトラメチレン−プ
ロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコー
ル、ポリへキサメチレンエーテルグリコール］；および
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、α-メチルグルコシド、ソルビトール、
キシリット、マンニット、グルコース、フラクトース、
庶糖等の３〜８価のアルコール類、およびこれら２種以
上の混合物等が挙げられる。これらのうち、好ましいの
は、炭素数２〜１０の直鎖アルキレングリコールであ
る。

【００１５】本発明における有機ポリイソシアネート
（Ｂ）としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイ
ソシアネート、芳香族ジイソシアネート、ポリイソシア
ネート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレン
ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジ
イソシアネートメチルカプロエート、ビス（２−イソシ
アネートエチル）フマレート、ビス（２−イソシアネー
トエチル）カーボネート、テトラメチレンキシリレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。脂環式
ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添Ｔ
ＤＩ）、ビス（２−イソシアネートエチル）４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシレート等が挙げられ
る。芳香族ジイソシアネートとしては１，３−および／
または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−
および／または２，６−トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−および／または
４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ｍ−および／またはｐ−イ
ソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート等）が
挙げられる。ポリイソシアネートとしては、ＨＤＩの水
変性物、ＩＰＤＩの三量化物、ポリトリレンジイソシア
ネート（粗製ＴＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ（カーボジイミド
変性ＭＤＩ等）が挙げられる。これらのうち、好ましい
ものは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネ
ートおよび芳香族ジイソシアネートであり、特に好まし
いものはＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩおよびＴＤＩであ
る。

【００１６】ポリオール成分（Ａ）のＯＨ当量の平均は
通常１００〜１，６００である。（Ａ）のＯＨ当量が１
００未満の場合には得られるポリウレタン樹脂が皮膜形
成性に乏しい脆い樹脂となり、磁性塗料用バインダーと
して充分でない。一方ＯＨ当量が１，６００を越えると
磁性体の分散性が低下し、樹脂強度が不十分となり、耐
摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低下する。

【００１７】（Ａ）と（Ｂ）を反応させるに際し、
（Ａ）と（Ｂ）の当量比は通常０．６〜１．５、好まし
くは、０．８〜１．２である。当量比が０．６未満およ
び１．５を越えると（Ａ）と（Ｂ）との反応によりえら
れるポリウレタン樹脂の分子量が低くなり分散性が低下
し、樹脂強度が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ
性、耐加水分解性が低下する。上記反応はイソシアネー
ト基に対して不活性な溶媒の存在下または不存在下に行
なうことができる。この溶媒としてはエステル系溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオ
キサン、テトラハイドロフラン等）、ケトン系溶媒（シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等）、芳香族炭化水素系溶媒（トルエン、キシ
レン等）およびこれらの二種以上の混合溶媒が挙げられ
る。

【００１８】反応方法としては（Ａ）と（Ｂ）とを一括
して反応容器に仕込み反応させる方法、（Ａ）と（Ｂ）
とを分割して多段反応をさせる方法、およびあらかじめ
混合した（Ａ）と（Ｂ）を加熱された多軸押出し機中を
通過させ反応させる方法等が挙げられる。反応温度は通
常３０〜１８０℃，好ましくは６０〜１２０℃である。
反応においては、反応を促進させるため通常のウレタン
反応において用いられる触媒、例えば錫系触媒（トリメ
チルチンラウレート、トリメチルチンヒドロキサイド、
ジメチルチンジラウレート、ジブチルチンジラウレー
ト、スタナスオクトエート等）、鉛系触媒（レッドオレ
ート、レッド２−エチルヘキソエート等）等を使用する
こともできる。

【００１９】得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）は、数平
均分子量が通常３，０００〜２００，０００、好ましく
は５，０００〜１５０，０００である。ポリウレタン樹
脂中のカルボキシル基１個当りの分子量は５００〜２０
０，０００であり、好ましくは１，０００〜１００，０
００である。カルボキシル基１個当りの分子量が５００
未満の場合、耐加水分解性が低下する。一方、カルボキ
シル１個当りの分子量が２００，０００以上の場合、分
散性が低下する。

【００２０】（Ａ）と（Ｂ）を反応させてなるポリウレ
タン樹脂（Ｃ）は磁性塗料用バインダーとして用いられ
るが、必要により、磁性塗料用バインダ−として通常使
用されている他の高分子材料を併用することができる。
この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系［塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ；ＵＣＣ社製、エスレ
ックＣ；積水化学製）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体（ＶＡＧＨ；ＵＣＣ社製、エスレ
ックＡ；積水化学製等）、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体（サラン；旭ダウ製）］、
ポリウレタン系［ポリウレタン樹脂（エステン；グッド
リッチ社製）］、ブタジエン系［アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体（ハイカー１４８２；日本ゼオン
製）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体（Ａ−１３５）等］、アクリル系（アクリル酸エステ
ル系共重合体等）、ニトロセルロース、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００２１】磁性塗料用に用いられる磁性体としては、
酸化鉄〔例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃（γ−ヘマタイト）〕、Ｃ
ｒＯ₃（三酸化クロム）、合金系の磁性体〔例えばＣｏ
−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（コバルトフェライトまたはコバルトド
ープγ−酸化鉄）、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ〕、純鉄Ｆｅ（メ
タルパウダー）および炭化鉄等が挙げられる。本発明に
おける磁性塗料用バインダーは、特に最近のより一層微
粉末化されたγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、メタ
ル、炭化鉄（例えば粒子のＢＥＴ法による比表面積が４
０ｍ²／ｇ 以上のもの）に対して有用である。磁性体
の形状は通常、粒状および針状である。磁性体の形状の
一例を示せば、例えば酸化鉄では、長径が０．２〜０．
７μ、短径が０．０２〜０．１μの針状結晶である。

【００２２】磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させ
るために架橋剤を用いることができる。この架橋剤とし
てはＮＣＯ含有化合物および活性水素含有化合物等が挙
げられる。ＮＣＯ含有化合物としてはポリイソシアネー
ト［変性ＭＤＩ（ミリオネートＭＥ，保土ヶ谷化学
製）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネ
ート等］およびＮＣＯ末端プレポリマー［ポリイソシア
ネート（ＴＤＩ，ＭＤＩ等）とポリオール（低分子ポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール等）とのＮＣＯ末端プレポリマー例えばデスモジュ
ールＬ（バイエル製）、コロネートＬ（日本ポリウレタ
ン製）等］が挙げられる。また活性水素含有化合物とし
てはポリアミン［トリレンジアミン（ＴＤＡ）、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン
等］およびポリオール（低分子ポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール等）が挙げられ
る。架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜
２５重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重
量％を越えると樹脂の可撓性が低下し易い。その他必要
により分散剤〔アニオン、ノニオン、カチオン等の界面
活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等）
あるいはレシチン等〕、および潤滑剤（高級脂肪酸エス
テル、例えばステアリン酸ブチル）等を加えることもで
きる。磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。
この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の項で記載
したのと同様の溶媒、すなはちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、
テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン等）お
よびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができ
る。これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化
水素系の混合溶媒である。磁性塗料中のポリウレタン樹
脂（Ｃ）の占める割合は塗料の重量に基づいて通常５重
量％以上、好ましくは５〜４０重量％である。他の高分
子材料の量は通常０〜２０重量％、好ましくは２〜１５
重量％である。磁性塗料中の磁性体の量は通常２０〜９
０重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。磁性塗
料中の溶媒の量は通常３０〜９０重量％、好ましくは４
０〜９０重量％である。その他の成分として、架橋剤、
分散剤、潤滑剤等も併用でき、その量は通常各々０〜３
重量％、好ましくは０．０１〜２重量％である。

【００２３】磁性塗料を製造する方法としては磁性塗料
用バインダー、溶媒および磁性体を必要により予めプレ
ミキサー等で混合したのち混合分散機（ボールミル、ペ
イントコンディショナー、サンドグラインダー、サンド
ミル、プラストミル等）で磁性体を分散させ、濾過する
方法が挙げられる。この磁性塗料は磁気記録媒体用支持
体フィルムに塗布され磁気記録媒体（磁気テープ等）を
作成することができる。この支持体フィルムとしては、
紙、セロハン、アセテート、ポリエステル（ＰＥＴ）、
強化ポリエステル（ＰＥＮ）、ポリイミド等のフィルム
が挙げられる。これらのフィルムのうちよく用いられる
のはポリエステルフィルムである。磁性塗料を支持体フ
ィルムに塗布する場合、塗布厚は通常数μから数十μで
ある。塗布法としてはドクターブレード法、転写印刷法
（グラビア法、リバースロール法等）等が挙げられる。
磁性塗料を塗布されたフィルムは以後配向、乾燥、表面
加工、切断、巻取り等の工程を経て磁気記録媒体とされ
る。磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体お
よび磁性塗料用バインダー等）からなるものが一般的で
あるが、支持体フィルムと磁性層の間に中間層（下塗
層）を設けたもの、支持体フィルムの両面に磁性層を有
するもの、磁気特性の異なる磁性層を重積したもの、磁
性層の上に保護層を設けたもの、支持体フイルムにバッ
クコート層を設けたもの等がある。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部を示す。 実施例 １ ＯＨ当量５００のポリバレロラクトンジオール１モルと
ジメチロールプロピオン酸０．０７モル、１，３−ブタ
ンジオール２．３モルとＭＤＩ３．３モルを反応させて
ポリウレタン樹脂（ＯＨＶ＝５）（Ｃ−１）を得た。得
られたポリウレタン樹脂のカルボキシル基１個当りの分
子量は、２９，５００であった。この（Ｃ−１）をバイ
ンダーとして使用し、下記組成の混合物をペイントコン
ディショナーで混合、分散させて磁性塗料（Ｄ−１）を
作成した。 γ−Ｆｅ₂Ｏ₃微粉末 １００部 ポリウレタン樹脂（Ｃ−１） ２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １０部 デスモジュールＬ ２部 レシチン １部 メチルエチルケトン ７５部 トルエン ７５部 この磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布し（乾燥膜
厚５μ）、１０，０００ｅの磁場をかけ、配向させ、テ
ープを得た。更に、このテープをカレンダーロールで処
理し、磁気テープ（Ｅ−１）を得た。

【００２５】実施例 ２ ＯＨ当量５００のポリバレロラクトンジオール１モルと
ジメチロールプロピオン酸のカリウム塩０．７モル、
１，３−ブタンジオール２．３モルとＭＤＩ４．１モル
を反応させて得られたポリウレタン樹脂（ＯＨＶ＝３．
７）（Ｃ−２）を用い実施例１と同様にして磁性塗料を
作成し、テープ（Ｅ−２）を得た。ポリウレタン樹脂の
カルボキシル基１個当りの分子量は、３，３６０であっ
た。

【００２６】実施例 ３ ＯＨ当量１０００のポリバレロラクトンジオール１モル
と３，５−ジヒドロキシ安息香酸０．４モル、エチレン
グリコール１モルとＭＤＩ２．５モルを反応させて得ら
れたポリウレタン樹脂（ＯＨＶ＝３．７）（Ｃ−３）を
用い実施例１と同様にして磁性塗料を作成し、テープ
（Ｅ−３）を得た。ポリウレタン樹脂のカルボキシル基
１個当りの分子量は、６，８８０であった。

【００２７】比較例 １ ＯＨ当量５００のアジピン酸と１，４ブタンジオールの
ポリエステルジオール１モルとジメチロールプロピオン
酸０．０７モル、１，３−ブタンジオール２．３モルと
ＭＤＩ３．３モルを反応させて得られたタン樹脂（ＯＨ
Ｖ＝５．１）（Ｃ−３）を用い実施例１と同様にして磁
性塗料を作成し、磁気テープ（Ｅ−３）を得た。ポりウ
レタン樹脂のカルボキシル基１個当りの分子量は、２
９，５００であった。

【００２８】比較例 ２ ＯＨ当量５００のポリバレロラクトンジオール１モルと
トリメチロールプロパン０．０７モル、１，３−ブタン
ジオール２．３モルとＭＤＩ３．３モルを反応させて得
られたポリウレタン樹脂（ＯＨＶ＝３．２）（Ｃ−４）
を用い実施例１と同様にして磁性塗料を作成し、テープ
（Ｅ−４）を得た。

【００２９】試験例 １ 実施例１〜３および比較例１〜２で得られた磁性塗料の
粘度を測定した。結果を下記表１に示す。ＢＬ型粘度計
（東京計器製）を用いて、２５℃にて測定した。

【００３０】

【表１】

【００３１】試験例 ２ 実施例１〜３および比較例１〜２で得られた磁気テープ
の表面光沢度を測定した。結果を下記表２に示す。光沢
計は日本電色工業製デジタル変角光沢計を用いた。測定
角度７５゜の正反射率を標準版の反射率を９５とした場
合と比較し、相対値（％）で表示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明の磁性塗料用バインダーは、従来
のものに比べて、次のような効果を奏 する。 （１）得られた磁性塗料の粘度が低い為、塗布ラインの
スピードアップができ、しかも、配向時に磁性体が動き
やすくなり、磁気特性が向上する。 （２）磁性体に対する分散性が優れており、磁性塗料の
耐久性に悪影響を与える分散剤を使用する必要がなく、
磁性塗膜の物性を劣化させない。 （３）カレンダー性が優れている。 （４）支持体フィルムに対する密着性に優れている。 （５）バインダーの耐加水分解性が優れており、磁気テ
ープの耐久性が良い。 以上の効果を奏することから本発明のバインダーは、た
とえばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ
ーテープ、データーレコーダーテープ、ビデオシート、
メタルテープ、メタルディスク、磁気カード用の磁性塗
料用バインダーとして有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともＯＨ当量２００〜２，０００
   のポリバレロラクトンポリオールを含む１種以上の高分
   子ポリオール（Ａ１）、ジメチロールプロピオン酸（Ａ
   ２）および／またはジヒドロキシ安息香酸（Ａ３）およ
   び低分子ポリオール（Ａ４）からなるポリオール成分
   （Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）から誘導される
   ポリウレタン樹脂（Ｃ）を必須成分とすることを特徴と
   する磁性塗料用バインダー。
2. 【請求項２】 （Ｃ）中のカルボキシル基１個当りの分
   子量が５００〜２００，０００である請求項１記載の磁
   性塗料用バインダー。