JPH03201211A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、磁気記録材料用のバインダーとしては高分子ジオ
ールとＯＨ基の様な活性水素を含有する低分子化合物と
有機ポリインシアネートとからなるポリウレタン樹脂が
知られている。　（特゛開昭５７−８０５２９号公報） ［発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、これら従来のバインダーは、磁性粉の分
散性が悪く良好な磁気特性を有する磁気記録媒体が得ら
れなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、分散性に優れかつ耐久性に優れた磁気記
録材料用バインダーについて鋭意検討した結果、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は、 ポリエーテル系ポリウレタンブロック（Ｕ＋）とポリエ
ステル系ポリウレタンブロック（Ｕ２）を含有するウレ
タン樹脂（Ｕ）からなることを特徴とする磁気記録材料
用バインダー；及び 請求項１〜３のいずれか記載のバインダーと磁性体を含
有させてなることを特徴とする磁気記録材料である。

本発明におけるウレタン樹脂（Ｕ）はポリエーテル系ポ
リウレタンブロック（Ｕ１）とポリエステル系ポリウレ
タンブロック（Ｕ２）とを鎖伸長剤あるいは有機ポリイ
ンシアネートで結合したものでありその構造は一般式（
１）および（２）で示される。

Ｔ　　［（Ｕ＋）ｐ−Ｘ−（Ｕｓ）−］　−Ｔ　　　　
（１）Ｔ　［（Ｕｔ）ｐ　　　Ｚ　−（Ｕｓ）＊コ　、
Ｔ　　　　　（２）（ここでＵｌはポリエーテル系ポリ
ウレタンブロック、Ｕ２はポリエステル系ポリウレタン
ブロックである。Ｘ及び２は２価の有機基である。Ｔは
Ｒｓ（Ｏ）、及び／またはＲｓ　（ＮＨ）ｂｌ　；　Ｒ
＋　（０）−はポリオールＲ＋（ＯＨ）−の残基。Ｒ２
（ＮＨ）ｂはポリアミンＲ＊　（ＮＨａ）ｂの残基。；
　Ｌ　　ｂｌ　は２以上の整数、ｍ１ｐ、ｑは１以上の
整数である。）一般式（１）におけるＸの２価の有機基
としてはグリコール残基及び一部ウレタン変性されたポ
リオールの残基（例えば、Ｘ’−［（Ｑ）、−Ｔｌ１１
−２で表される基が挙げられる。ここでＸ９はｎ価のア
ルコールの残基である。；ＱはＵ、またはＵ２である。

；ｒは０以上の整数、ｎは３以上の整数。

）である。

一般式（２）における２の２価の有機基としては有機ポ
リイソシアネート残基及び一部ウレタン変性された有機
ポリイソシアネートの残基（例えば、Ｚ’　−［（Ｑ”
）　１−Ｔｌ。・−２で表される基が挙げられる。ここ
で２９はｎ９価の有機ポリイソシアネートの残基である
。Ｑ９はＵｌまたはＵ２である。；ｒ９は０以上の整数
、ｎ′は３以上の整数。

）である。

本発明におけるポリエーテル系ポリウレタンブロックと
しては例えば、高分子ポリエーテルジオール（八１）と
低分子活性水素含有化合物（ａ）とからなる活性水素含
有化合物（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とのブ
ロックなどが挙げられる。

高分子ポリエーテルジオール（Ａ　１）としては、低分
子ジオール［エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−、　１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、！、６−ヘキサンジオール、１．８−オクタ
メチレンジオール、１．１０−デカンジオール、アルキ
ルジアルカノールアミン；環状基を有する低分子ジオー
ル類〔例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール等のグリコール類および特公昭４５−１４
７４号記載のもの：　ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン、鵬−及びｐ−キシリレングリコール、ビス（
ヒドロキシエチルベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、４．ｖ−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物）等〕、及びこれらの２種以
上の混合物など］のアルキレンオキシド（炭素数２〜４
のアルキレンオキシド：エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１．２−１２．３−１１．３−ブチレンオキ
シドなど）付加物、及びアルキレンオキシド、環状エー
テル（テトラヒドロフランなど）を開環重合又は開環共
重合　（ブロック及び／又はランダム）させて得られる
もの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリエチレン−ポリプロピレン（ブロック
及び／又はランダム）グリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール、ポリテトラメチレン−エチレン（
ブロック及び／又はランダム）グリコール、ポリテトラ
メチレン−プロピレン（ブロック及び／又はランダム）
グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、
ポリオクタメチレンエーテルグリコール及びこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。

本発明におけるポリエステル系ポリウレタンブロックと
しては例えば、高分子ポリエステルジオール（Ａ２）と
低分子活性水素含有化合物（ａ）とからなる活性水素含
有化合物（Ａ′）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）との
ブロックなどが挙げられる。

ポリエステルジオール（Ａ２）としては、前記低分子ジ
オール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテルジ
オールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリ
エステルジオールや、ラクトンの開環重合により得られ
るポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールな
どが含まれる。分子量１０００以下のポリエーテルジオ
ールとしては、前記ポリエーテルジオール例えばポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール；及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

又、ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン
酸、マレイン酸、フマル酸など）、芳香族ジカルボン酸
（テレフタル酸、イソフタル酸など）及びこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。

ラクトンとしてはε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トンが挙げられる。カーボネートとしては、エチレンカ
ーボネート、トリメチルカーボネート、テトラメチレン
カーボネート等が挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテルジオ
ールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導
体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸など
）、低級エステル（テレフタル酸ジメチルなど）、ハラ
イド等コやアルキレンカーボネート（例えばエチレンカ
ーボネート等）と、またはその無水物及びアルキレンオ
キシド（例えばエチレンオキシド及び／又はプロピレン
オキシド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（
低分子ジオール及び／又は分子量１０００以下のポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール）にラクトンを
付加させることにより製造することができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート
、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブ
チレンアジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペ
ート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメ
チレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート
、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、
ポリブチレンセバケート、ポリエチレンフタレート、ポ
リブチレンフタレート、ポリカプロラクトンジオール、
ｌ、６−ヘキサンジオールとエチレンカーボネートを反
応して得られるポリカーボネート及びこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

これらのうち、好ましいのは、芳香族ジカルボン酸系ポ
リエステルジオール、アジピン酸系ポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジ
オール等である。

高分子ポリオール（Ａ　＋　）及び（Ａ２）の当量は、
通常２００〜２０００．　　好ましくは、２５０〜！５
００である。

本発明における低分子活性水素含有化合物（ａ）として
は、低分子ポリオール及びポリアミンが挙げられる。低
分子ポリオールとしては、前記低分子ジオール及びグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、　α−メチルグルコシド、ソルビトール、キ
シリット、マンニット、グルコース、フラクトース、蔗
糖等の３〜８価のアルコール類、が挙げられる。これら
のうち、好ましいのは、炭素数２〜１０のアルキレング
リコール、　トリメチロールプロパン等である。また、
前記低分子ジオールとモノヒドロキシモノカルボン酸と
を反応して得られるエステルジオールが挙げられる。モ
ノヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、
乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、オキシ
ピバリン酸、サリチル酸、ｍ−またはｐ−オキシ安息香
酸及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、炭素数２〜６のグリコ
ールとオキシピバリン酸とを反応して得られるエステル
ジオールである。

ポリアミンとしては脂肪族ポリアミン（エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
など）、脂環族ポリアミン（４，１−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、！、４−ジアミノシクロヘキサンイソ
ホロンジアミンなど）、芳香環を有する脂肪族ジアミン
（キシリレンジアミン、テトラメチルキシリレンジアミ
ンなど）、芳香族ポリアミン（ジフェニルメタンジアミ
ン、ジクロロジフェニルメタンシなど）アルカノールア
ミン（モノ−またはジ−エタノールアミン、プロパツー
ルアミンなど）ポリアルキレンオキシドポリアミン［炭
素数２〜４のアルキレンオキシド例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどの１種
または２種以上（ランダム及び／またはブロック）の付
加物、アルキレンオキシドの開環重合物（ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールなと）のポリエーテルポリオ
ールの末端ＯＨ基がアミノ基によって置換された構造の
化合物例えばポリオキシエチレンエーテルジアミン及び
ポリオキシプロピレンエーテルジアミン］など、及びこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。

ポリアミンのうちで好ましいのはへキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、及び４・Ｖ−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンである。

本発明における有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては
、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、
芳香族ジイソシアネート、ポリイソシアネートが挙げら
れる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＭＤ１）、ドデカメチレンジ
イソシアネート、２，２．４−　）リメチルヘキサンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２．トジイ
ソシアネートメチルカプロエート、ビス（２−イソシア
ネートエチル）フマレート、ビス　（２−イソシアネー
トエチル）カーボネートなどが挙げられる。

脂環式ジイソシアネートとしては、インホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤ１）、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート（水添ＭＤ１）　、シクロヘキシレンジイン
シアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート
（水添ＴＤ１）、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＩＤ１）　、ビス（２−インシアネートエチ
ル）４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート
などが挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては１，３−及び／又ハ１
，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及ヒ／又
は２．６−）リレンジイソシアネー）　（ＴＤ１）、ジ
フェニルメタン−２，ｖ−及び／又は４．ｖ−ジインシ
アネ−）　（ＭＤ１）、ナフチレン−１，５−ジイソシ
アネート、−一及び／又はｐ−インシアネートフェニル
スルホニルイソシアネートなど）が挙げられる。

ポリイソシアネートとしては、ＢＤＩの水膨性物、ＩＰ
ＤＩの三量化物、ポリトリレンジイソシアネート（粗製
ＴＤ１）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（粗
製ＭＤ１）、変性ＭＤＩ（カーポジイミド変性ＭＤＩな
ど）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち好ましいものは脂肪族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネートおよび芳香族ジイソシアネート
であり、特に好ましいものはＨＭＤＩ、ＩＰＤＩ、　　
ＭＤＩ、ＴＤＩである。

ウレタン樹脂（Ｕ）を製造するにあたり、ポリエーテル
系ポリウレタンブロック（Ｕ　１）とポリエステル系ポ
リウレタンブロック（Ｕ２）の重量比は通常ｌ：４〜４
：ｌであり、好ましくはｌ：３〜２：ｌである。

これ以外の範囲の重量比では本発明の目的である分散性
が充分にでない。

ポリウレタンブロック（Ｕ１）及び（Ｕ２）を合成する
場合（Ａ１）及び（Ａｔ）Ｉｔ、通常５〜９０当量ｘ１
好ましくは、１０〜８０当量冥である。　（Ａ　１）及
び（Ａ２）の量が５％当量未満では、生成ウレタン樹脂
のフィルム物性が低下する。一方（Ａ、）及び（Ａ２）
の量が９０当量％を越えるとフィルムが剛直になり、基
材に対する密着性が低下する。

（ａ）は通常ｌＯ〜９０当量％、好ましくは１５〜８０
当量％である。ｌＯ当量％未満では生成ウレタン樹脂の
溶解性が低下し磁性粉の分散性が悪くなる。

９０当量％を越えるとウレタン樹脂のフィルム物性が低
下し磁性層の強度が悪くなる。

活性水素含有化合物（Ａ）及び（Ａ′）の当量は通常１
００−１８００である。　（Ａ）及び（Ａ′）の当量が
１００未満の場合には生成ウレタン樹脂が皮膜形成性に
乏しい脆い樹脂となり、磁気記録材料用バインダーとし
て充分でない。一方当量がｔｅｏｏを越えるとフィルム
強度が低下し、耐摩耗性、耐スクラッチ性も低下する。

（Ａ）または（Ａ′）と（Ｂ）を反応させるに際し、　
（Ｂ）と（Ａ）または（Ａ′）の当量比は通常０．６〜
１．５、好ましくは、０．８〜１．２である。当量比が
０．６未満および１．５を越えると（Ａ）または（Ａ′
）と（Ｂ）との反応によりえられるポリウレタンブロッ
クの分子量が低くなり分散性が低下する。

上記反応はインシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行なうことができる。この溶媒と
してはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、
エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラハイドロフラン等
）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等）、芳香族炭化水素系
溶媒（トルエン、キシレン等）およびこれらの二種以上
の混合溶媒が挙げられる。

反応方法としては（Ａ）または（Ａ′）と（Ｂ）とを−
括して反応容器に仕込み反応させる方法、（Ａ）または
（Ａ′）と（Ｂ）とを分割して多段反応をさせる方法及
びあらかじめ混合した（Ａ）または（Ａ′）と（Ｂ）を
加熱されたコンティニュアスニーダ−中を通過させ反応
させる方法が挙げられる。

反応温度は通常４Ｇ−１８０℃、好ましくは６０〜１２
０℃である。反応においては、反応を促進させるため通
常のウレタン反応において用いられる触媒、例えば錫系
触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒド
ロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチン
ジラウレート、スタナスオクトエート等）、鉛系触媒（
レッドオレート、レッド２−エチルヘキソエート等）等
を使用することもできる。

得られるポリウレタンブロック（Ｕ、）及び（Ｕ２）は
、数平均分子量が通常３，０００〜５０，０００、好ま
しくは５．０００〜３０，０００である。

（Ａ）または（Ａ′）と（Ｂ）とを反応して得られたポ
リウレタンブロック（Ｕ１）と（Ｕ２）に鎖伸長剤（例
えば低分子ジオール、ジアミン或は有機ポリイソシアネ
ート）を加えて伸長反応を行いウレタン樹脂（Ｕ）を製
造する。反応温度、反応溶媒等は（Ａ）または（Ａ′）
と（Ｂ）を反応させる場合と同じでよい。

得られるウレタン樹脂（Ｕ）は、数平均分子量が通常１
０．０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００
〜１００．０００である。

（Ｕ、）と（Ｕ２）を反応させてなるポリウレタン樹脂
（Ｕ）は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが
、必要により、磁気記録材料用として通常使用されてい
る他の高分子材料を併用することができる。この高分子
材料としてはポリ塩化ビニル系［塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体（ＶＹＨＨ；　ＵＣＣ製、エスレックＣ；積
水化学製等）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体（Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ，エスレックＡ等）、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
（サラン：旭ダウ製）等」、ポリウレタン系［ウレタン
樹脂（ニステン；グツドリッチ製等）］、ブタジェン系
［アクリロニトリル−ブタジェン共重合体（ハイカー１
４８２；　日本ゼオン製等）、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体（Ａ−１３５）等］、アクリ
ル系（アクリル酸エステル系共重合体等）、ニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる
。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれに磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とする事ができる。

この磁性体としては、酸化鉄例えばγ−ＦｅｚＯａ　（
γ−へマタイト）、Ｃｒ　Ｏｓ　（二酸化クロム）およ
び合金系の磁性体例えばＣｏ−γ−Ｆｅ２ｒｓ　（コバ
ルトフェライトまたはコバルトドープγ−酸化鉄）、Ｆ
ｅ−Ｇｏ’−Ｃｒ１　純鉄Ｆｅ（メタルパウダー）およ
び炭化鉄が挙げられる。本発明においては特に最近のよ
り一層微粉末化されたγ−Ｆｅ２Ｏ３、ＣＯ−γ−Ｆｅ
ｅＯｓ、メタル、炭化鉄に対して有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針状
である。磁性体の形状の一例を示せば、径が０．０２〜
０．７μ、例えば長径０．２〜０．７μ、短径０．０２
〜０．１μである〇 磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるために架橋
剤を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含
有化合物および活性水素含有化合物が挙げられる。ＮＧ
Ｏ含有化合物としてはポリイソシアネート［変性ＭＤＩ
（ミリオネートＭＥ。

採土ケ谷化学製）、３．３′−ジメトキシ−４，４′−
ジイソシアネート等］およびＮＧＯ末端プレポリマー［
ポリイソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩ等）とポリオール
（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール等）とのＮＣＯ末端プレポリマー例え
ばデスモジュールＬ（バイエル製）、コロネー）Ｌ（日
本ポリウレタン製）等］が挙げられる。また活性水素含
有化合物としてはポリアミン［トリレンジアミン（ＴＤ
Ａ）、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェ
ニルメタン等）およびポリオール（低分子ポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等）
が挙げられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％である。５０重量％
を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチンあるいはアニオン、
ノニオン、カチオン等の界面活性剤例えばドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ等）および潤滑剤（高級脂肪酸エ
ステル例えばステアリン酸ブチル）を加えることもでき
る。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の箇所で記
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、
テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルルケトン
等）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン等）お
よびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができる
。

これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素
系の混合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂（Ｕ）の含有量は塗料の
重量に基づいて通常５重量％以上、好ましくは６〜２０
重量％である。　（Ｕ）を５重量％以上含ませることに
より本発明の目的を十分に達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％、好ま
しくは３２〜６０重量％である。

磁性塗料中の溶媒の量は通常３０〜８０−重量％、好ま
しくは４０〜７０重量％である。

他の高分子材料の量は通常０〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％である。

その他（架橋剤、分散剤、潤滑剤等）の量は通常０〜３
重量％、好ましくは０．０１〜２重量％である。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー溶媒および
磁性体を必要により予めプレミキサ−等で混合したのち
混合分散機（ボールミル、ペイントコンディジｅナー　
サンドグラインダー　サンドミル、プラストミル等）で
分散させ、濾過する方法が挙げられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープ等）を作成することができ
る。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、アセ
テート、ポリエステルＣＰＥＴ）、強化ポリエステル、
ポリイミド等のフィルムが挙げられる。これらのフィル
ムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルムであ
る。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロール法等
）等の塗布法が挙げら・れる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後例えば配向、乾燥
、表面加工、切断、巻取り等の工程を経て磁気記録媒体
とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが−膜内であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
もの等もある。

［実施例コ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部は重
量部を示す。

実施例１ 当量５００のポリプロピレングリコール１モル、ネオペ
ンチルグリコール２モルをＭＤ　Ｉ　２．９モルを反応
させてポリウレタンブロック（Ｕ　＋　、）を得た。

また当量１．０００のポリカプロラクトンジオール１モ
ルとネオペンチルグリコール４七ルヲＭＤ　Ｉ　４．８
モルと反応させてポリウレタンブロック（Ｕ　２１　）
を得た。

この（Ｕ　＋　＋　）と（Ｕ２１）を重量比でＵ　＋　
Ｉ／　Ｕ　２１＝１／１になるように配合した。これに
ＭＤＩを加えて反応し、数平均分子量１９．５００で分
子量末端にＯＨ基を有するウレタン樹脂（Ｕ−１）を得
た。

（Ｕ−１）をバインダーとして使用し、下記組成の混合
物をペイントコンディジｅナーで混合、分散させて磁性
塗料（Ｄ　＋　）を作成した。

γ−Ｆｅ２０３微粉末　　　　　　１００部ポリウレタ
ン樹脂（Ｕ−１）　　　２０部塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体 １０部 デスモジュールＬ　　　　　　　２部 レシチン　　　　　　　　　　　１部 メチルエチルケト７　　　　７５部 トルエン　　　　　　　　　　　７５部この磁性塗料を
ポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜厚５μ）　、１
００００ｅの磁場をかけ、配向させ、テープ（Ｅ１）を
得た。更に、このテープをカレンダーロールで処理し、
磁気テープを得た。

実施例２ 当量５００のポリテトラメチレングリコール１モル、ネ
オペンチルグリコール２モルとＭＤＩ２．９５モルを反
応させウレタンブロック（ＵＩ２）を得た。

これと実施例１で合成したウレタンブロック（Ｕ２１）
とを重量比でＵＩ２／Ｕ２１＝１／３になるように配合
し、これにＭＤＩを加えて反応させ数平均分子量２２．
０００で分子量末端にＯＨ基を有するウレタン樹脂（Ｕ
−２）を得た。実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ２）
を作成し、磁気テープ（Ｅ２）を得た。

実施例３ 当量１０００のポリテトラメチレングリコール１モル、
ネオペンチルグリコール３モル及び１．４−ブタンジオ
ール１モルとＴＤＩ５．９モルを反応させウレタンブロ
ック（Ｕ　＋　ｓ　）を得た。またアジピン酸と１．８
−ヘキサンジオールとを反応して得られる当量５００の
ポリエステルジオール１モルと１．８−ヘキサンジオー
ル１．５モルとＭＤＩ３モルとを反応してポリウレタン
ブロック（Ｕ＊ａ）を得た。重量比でＵ　＋ａ／　Ｕ　
ｔｓ　＝　１　／　２となるように配合し、これにネオ
ペンチルグリコールを加えて反応して数平均分子量２５
　、ＧＯＧで分子量末端にＯＨ基を持つウレタン樹脂（
Ｕ−３）を得た。実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ３
）を作成し、磁気テープ（Ｅｓ）を得た。

比較例１ 実施例におけるウレタン樹脂（Ｕ−１）と組成が同じに
なるように以下の組成で一括して反応を行った。

当量５００のポリプロピレングリコール　１モル当量１
，０００のポリカプロラクトン　　１　モルネオペンチ
ルグリコール　　　　　　６　モルＭＤＩ　　　　　　
　　　　　　　　７．７モル数平均分子量２２．３００
で分子末端にＯＨ基を有するウレタン樹脂（Ｕ−４）を
得た。実施例１と同様にして磁性塗料（Ｄ４）を作成し
、磁気テープ（Ｅｊ）を得た。試験例 実施例１〜３および比較例１で得られたテープについて
、表面の光沢度、磁気特性（角型比）、耐加水分解性を
評価した。

光沢度：光沢針を用い６０゜ ６「の正反射率を測 定した。

角型比：振動試料型磁力計を用い測定した。

耐加水分解性：フィルムを８０℃×９５％ＲＨで７日間
放置後の破断強度保持率。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は、従来のバインダーに比べて、次のような効果を奏す
る。

（１）耐加水分解性が優れている。

（２）磁性粉に対する分散性が優れている。

（３）支持体フィルムに対する密着性に優れている。

以上の効果を奏するところから本発明のバインダーおよ
び材料は、例えばオーディオテープ、ビデオテープ、コ
ンピューターテープ、データーレコーダーテープ、ビデ
オシート、メタルテープ、メタルディスク、磁気カード
用の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料とし
て有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエーテル系ポリウレタンブロック（Ｕ＿１）と
   ポリエステル系ポリウレタンブロック（Ｕ＿２）を含有
   するウレタン樹脂（Ｕ）からなることを特徴とする磁気
   記録材料用バインダー。 ２、ポリエーテル系ポリウレタンブロックが高分子ポリ
   エーテルジオール（Ａ＿１）と低分子活性水素含を化合
   物（ａ）とからなる活性水素含有化合物（Ａ）と有機ポ
   リイソシアネート（Ｂ）とからのブロックである請求項
   １記載のバインダー。 ３、ポリエステル系ポリウレタンブロックが高分子ポリ
   エステルジオール（Ａ＿２）と低分子活性水素含有化合
   物（ａ）とからなる活性水素含有化合物（Ａ’）と有機
   ポリイソシアネート（Ｂ）とからのブロックである請求
   項１または２記載のバインダー。 ４、請求項１〜３のいずれか記載のバインダーと磁性体
   を含有させてなることを特徴とする磁気記録材料。