JPH0364310A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。

［従来の技術〕 従来、磁気記録材料のバインダーとしては、環状ジカル
ボン酸変成ポリカプロラクトンポリオールを含む高分子
ポリオール、低分子ポリオールおよびカルボキシル基を
含む活性水素含有化合物成分とポリイソシアネートとか
らのポリウレタン樹脂がしられている（特開昭８２〜２
０２３２４号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、このものは、耐熱湿性があまり良くなく
、テープの耐久性が十分でなかった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、耐加水分解性に優れた、また、磁性体の
分散性が優れた磁気記録材料用バインダーおよび磁気記
録材料について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、オキシアルキル化された環状ジカル
ボン酸変成ポリカプロラクトンポリオール（ａ　１）を
含む高分子ポリオール（ＡＩ）、　　低分子ポリオール
（Ａ２）および低分子多官能性水素原子化合物（Ａ３）
からなる活性水素含有化合物成分（Ａ）と有機ポリイソ
シアネート（Ｂ）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）から
なることを特徴とする磁気記録材料用のバインダー：オ
キシアルキル化された環状ジカルボン酸変成ポリカプロ
ラクトンポリオール（ａ１）が環状ジカルボン酸変成ポ
リカプロラクトンポリオールの活性水素原子１個当り４
０モル以下のアルキレンオキサイド付加物である請求項
１記載のバインダー；および請求項１または２記載のバ
インダーと磁性体を含有させてなることを特徴とする磁
気記録材料である。

本発明におけるオキシアルキル化された環状ジカルボン
酸変成ポリカプロラクトンポリオール（ａ１）は、通常
の方法（好ましくは無触媒）で環状ジカルボン酸変成ポ
リカプロラクトンポリオールの活性水素原子（ＯＨ）を
アルキレンオキサイドと反応させて合成される。アルキ
レンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（以下Ｅ
Ｏと略記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと明記）
、１．２−。

２．３−および１．３−ブチレンオキサイド、テトラヒ
ドロフラン、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン
等、およびこれらの２種以上（例えばＥＯとＰＯ）の併
用（ランダムおよび／またはブロック）が挙げられる。

好ましいのはＰＯ，％　ＥＯおよびＰＯ／　ＥＯの併用
［ランダム、ブロック、および両者の混合系（たとえば
ランダム、ブロック、および両者の混合系）コである。

オキシアルキル化された環状ジカルボン酸変成ポリカプ
ロラクトンポリオール（ａ　Ｉ）のアルキレンオキサイ
ド付加モル数は、活性水素原子１個当り、通常４０モル
以下、好ましくは２０以下である。

活性水素原子１個当りのアルキレンオキサイドの付加モ
ル数が４０を越える場合は、合成されたウレタン樹脂の
塗膜物性が低下し磁気記録材料用バインダーとして十分
でない。

本発明に使用される環状ジカルボン酸変成ポリカプロラ
クトンポリオールとしては、特開昭８２−２０２３２４
号公報に記載のポリオールがあげられる。すなわち環状
ジカルボン酸変成ポリカプロラクトンポリオールとして
は、多価アルコール；環状ジカルボン酸、その無水物も
しくはそのジアルキルエステル；およびε−カプロラク
トンまたは１．６−オキシカプロン酸もしくはそのエス
テルからのポリオールがあげられる。また、このポリオ
ール（ａ１）としては特開昭５９−１７９５１９号公報
に記載のポリエステルポリオールが使用できる。

（ａ　１）の水酸基価（０■−Ｖ）は通常１０〜１５０
、好ましくは１５〜１００であり、酸価は通常５以下、
好ましくは１以下である。

（ａ　Ｉ）とともに必要により他の高分子ポリオールを
併用することができる。高分子ポリオールとしては、次
のものがあげられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子ジオール［エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１．４−、　　また
は１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ｌ、６−ヘキサンジオール、１．８−オクタメチレンジ
オール、　　！、１０−デカンジオール、アルキルジア
ルカノールアミン；環状基を有する低分子ジオール類〔
例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール等のグリコール類および特公昭４５−１４７４号
記載のもの：　ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、鵬−およびｐ−キシリレングリコール、ビス（ヒド
ロキシエチルベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン’ｈ　　４１Ｖ−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェソール
Ａのエチレンオキシド付加物）等〕、およびこれらの２
種以上の混合均等］のアルキレンオキシド（炭素数２〜
４のアルキレンオキシド：エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ｉ、２−１２．３〜．１．３−ブチレンオ
キシド等）付加物（分子量５００以上）およびアルキレ
ンオキシド、環状エーテル（テトラヒドロフラン等）を
開環重合または開環共重合（ブロックおよび／またはラ
ンダム）させて得られるもの、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−ポ
リプロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリ
コール、ポリテトラメチレンＺ　−テ、Ｉｔ／グリコー
ル、ポリテトラメチレン−エチレン（ブロックおよび／
またはランダム）グリコール、ポリテトラメチレン−プ
ロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコー
ル、ポリへキサメチレンエーテルグリコール、ポリオク
タメチレンエーテルグリコールおよびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

ポリエステルジオールとしては、前記低分子ジオールお
よび／または分子ｊｌ１０００以下のポリエーテルジオ
ールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエ
ステルジオールや、ラクトンの開環重合により得られる
ポリラクトンジオール等が含まれる。分子量１０００以
下のポリエーテルジオールとしては、前記ポリエーテル
ジオール例えばポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール
、トリエチレングリコール：およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。また、ジカルボン酸としては脂肪
族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、
グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸等）
、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸等
）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ、ラクト
ンとしてはε−カプロラクトンが挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ールおよび／または分子量１０００以下のポリエーテル
ジオールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性
誘導体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸
等）、低級エステル（テレフタル酸ジメチル等）、ハラ
イド等コと、またはその無水物およびアルキレンオキシ
ド（例えばエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（
低分子ジオールおよび／または分子量ｔｏｏｏ以下のポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール）にラクト
ンを付加させることにより製造することができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリへ
キサメチレンフタレート、ポリネオペンチルフタレート
、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリへキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジ
ペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチ
レンブチレンアジベート、ポリブチレンヘキサメチレン
アジペート、ポリジエチレンアジベート、ポリ（ポリテ
トラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼ
レート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレ
ート、ポリブチレンセパケート、ポリカプロラクトンジ
オールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

ポリカーボネートジオールとしては、低分子ジオールと
カーボネートとを反応して得られる化合物が挙げられる
。低分子ジオールとしては、炭素数４〜１７の脂肪族ジ
オール（例えば１．４−ブタンジオール、１．５−ベン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、！、７−へブタンジオール、１．８−オ
クタンジオール、２−エチル−１，Ｂ−ヘキサンジオー
ル、２，２．４−　トリメチル−１，Ｂヘキサンジオー
ル、１．１０−デカンジオール、水素化シリルイルグリ
コール、水素化ジオレイルグリコール）、脂環式ジオー
ル（例えば１．３−シクロヘキサンジオール、１．４−
　ジメチロールシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，３−ジメチロールシクロヘキサン、１
，４−エンドメチレン−２−ヒドロキシ−５−ヒドロキ
シメチルシクロヘキサン〉およびポリオキシアルキレン
グリコール等を挙げることができる。使用するジオール
は、最終生成に所望な性質に依存して、単一のジオール
であってもジオールの混合物であってもよい。カーボネ
ートとしては、エチレンカーボネート、　トリメチルカ
ーボネート、テトラメチレンカーボネー）、　　１．２
−プロピレンカーボネート、１，２−プチレンカーボネ
ー）、２．３−プチレンカーボネー）、１．２−エチレ
ンカーボネート等が挙げられる。

ポリカーボネートジオールは、通常の方法、例えばジオ
ールとカーボネートとを、モル比１０：１〜１：１０、
好ましくは３：１−１：３で、エステル交換触媒の存在
もしくは不存在において１００〜３００℃の温度でかつ
０．１〜３００ｍｍＨｇの圧力で反応させ、また、その
間に低沸点ジオールを蒸留により除去することにより製
造することができる。

また、ポリマーポリオールおよびポリブタジェンポリオ
ール等も使用できる。

これらのうち、好ましいのは、芳香族ジカルボン酸系ポ
リエステルジオール、アジピン酸系ポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオールおよびポリカーボネー
トジオールである。

（ａ１）の高分子ポリオール（ＡＩ）中の含有量は通常
５０重ｆｌｌ！４以上好ましくは、８０〜１００重量％
でとくに好ましくは、９０〜１００重量％である。含有
量が５０重量％未溝の場合は磁性体の分散性が低下する
。

本発明における低分子ポリオール（Ａ２）としては、高
分子ポリオールで説明した低分子ジオールおよびグリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリ
セリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリ
フト、マンニット、グルコース、フラクトース、蔗糖等
の３〜８４Ｉのアルコール類が挙げられる。

これらのうち、好ましいのは、炭素数２−１０のアルキ
レングリコールおよびトリメチロールプロパンである。

低分子多官能性水素原子化合物（Ａ３）としては、例え
ば上記ポリエステルジオールの原料として挙げた低分子
ジオールのアルキレンオキシド低モル付加物（分子量５
００未満）、脂肪族ジアミン（エチレンジアミンなど）
、脂環族ジアミン（インホロンジアミンなど）、芳香族
ジアミン（４，４−ジアミノジフェニルメタンなど）、
芳香脂肪族ジアミン（キシレンジアミンなど）、アルカ
ノールアミン（エタノールアミンなど）、ヒドラジン、
ジヒドラジッド（アジピン酸ジヒドラジッドなど）など
及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

上記以外ニ（ａ）−Ｇｏ（Ｈｌ（ｂ）−５ＯｓＸ−（ｃ
）−ＰＯ（ＯＸ”）ｔ、（Ｘは■、金属塩、　３１１４
またはアミンカチオンからなる群より選ばれた官能基）
を有する活性水素含有化合物を併用することにより更に
分散性を向上させるごとができる。この化合物としては
一般式％式％（１） ｃ式中、ＸはＯＨ，ＮＨ，ＮＨｉまたはＳＨ；Ｚは有機
基； ＹはＣ００Ｘ、５ＯａＸ、またはＰＯ（ＯＸ）＊；Ｘは
Ｎ［Ｉ、またはアミンカチオン： 厘は好ましくはＩまたは２：ｎは１以上の整数である］
で示される化合物が挙げられる。

Ｃ００Ｘを有する活性水素化合物（ａ）として具体的に
は、 １１００ｈ　Ｃ００Ｘ ＨＯＣＢ（ＣＯＯＸ）２ １１１００ＢｃＯＯＸ ｆｌＯｃｌｌｃＯＯＸ （ＨＯＣＨａ　）２Ｇ（ＣＨ３）０００！（ＨＯＣＨ２
ＣＢ２）ａＮ（Ｈ２Ｃ１１２ＣＯＯＸｌｂＮ−ＣＨ−Ｃ
ＯＯＸ ｃａ２ｃｏｏｘ ■Ｓ−Ｃ■−ＣＯＯＸ １ＩＳ−Ｃｌ−ＣＯＯＸ ならびにその誘導体（これらの塩を含有するポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリウレ
タンプレポリマー等、例えばプロピレンオキサイドとの
反応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイソシ
アネートとの反応物等）が挙げられる。

ＳＯａ　Ｘを有する活性水素化合物（ｂ）としては、Ｃ
ＩＩＱＯＩＩｔ　ｈｃ＜ＣＨｓ　ン５Ｏ１ｘ１’ｌａ　
ＮＣＨａ　ＳＯｉ　！ １１００Ｈ＊ＣＨｔＳＯｓ！ （＋１Ｏｃ１［＊ｃＨ２）ｅＦＩｃｌｌ＊ｃｌＩ２ｓＯ
＊！（Ｈｏｅ　Ｌ　ＣＨｓ　ＯＣＯ）＊　Ｃｍ　Ｒｓ　
ＳＯｔ　Ｘ等ならびにその誘導体（これらの塩を含有す
るポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールま
たはポリウレタンプレポリマー等、例えばプロピレンオ
キサイドとの反応物、カプロラクトンとの反応物あるい
はポリイソシアネートとの反応物等）が挙げられる。

ＰＯ（ＯＸ）ａを有する活性水素化合物（Ｃ）としては
、（ＩＩＯＣＲ２）＊Ｃ（ＣＨｓ　）ＰＯ（ＯＸ）２（
ｆ［０ｃＨｔｃｌＩｓＯｃＯ）ａｃａＨｓＰｏ（ＯＸ）
＊等ならびにその誘導体（これらの塩を含有するポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオールまたはポリ
ウレタンプレポリマー等、例えばプロピレンオキサイド
との反応物、カプロラクトンとの反応物あるいはポリイ
ソシアネートとの反応物等）が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、ジメチロールプロピオ
ン酸、フタル酸グリコールジエステルスルホン酸、ビス
ヒドロキシエチルアミノエタンスルホン酸およびビスヒ
ドロキシエチルアミノエタンリン酸のアンモニウム塩ま
たはアミン塩である。

本発明における有機ポリインシアネート（Ｂ）としては
、次のものが挙げられる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジインシアネート（ＢＭＤＩ）、ドデカメチレンジ
イソシアネート、２，２．４−トリメチルヘキサンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、２．トジイソ
シアネートメチルカプロエート、ビス（２−インシアネ
ートエチル）フマレート、ビス（２−インシアネートエ
チル）カーボネート、テトラメチレンキシリレンジｆソ
シアネート（ＴＭＸＩＩＩ）等が挙げられる。

脂環式ジイソシアネートとしては、インホロンジイソシ
アネートＣＩＦＤＩ）　、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイン
シアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート
（水添ＴＤＩ）　、　　ビス（２−インシアネートエチ
ル）４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート
等が挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては１．３−および／また
は１．４−フェニレンジイソシアネート、２．トおよび
／または２．８−）リレンジインシアネート（ＴＤｏ、
ジフェニルメタン−２，４′−および／または４，４ゝ
−ジイソシアネート（ＩＤＴ）、ナフチレン−１，５−
ジイソシアネート、鵬−および／またはｐ−インシアネ
ートフェニルスルホニルインシアネート等）カ挙げられ
る。

ポリイソシアネートとしては、ＩＩＤＩの水変性物、Ｉ
ＰＩ）Ｉの三量化物、ポリトリレンジインシアネート（
粗製ＴＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート
（粗製ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ（カーポジイミド変性問１
等）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち、好ましいものは、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジインシアネートおよび芳香族ジイソシアネ
ートであり、特に好ましいものはＩＩＩ田、ＩＰＤＩ、
　　ＭＤＩおよびＴＤＩである。

（Ａ）の当量は通常１００〜１８００である。　（Ａ）
の当量が！００未満の場合には生成ウレタン樹脂が皮膜
形成性に乏しい樹脂となり、磁気記録材料用バインダー
として十分でない。一方当量が１ｓｏｏを越えると磁性
粉の分散性が低下し、ブイ強度が不十分となり、耐摩耗
性、耐スクラッチ性、耐加水分解性が低下する。

（Ａ）とＣＢ）を反応させるに際し、　（Ｂ）と（Ａ）
の当量比Ｃ（Ｂ）／　（Ａ）コは通常Ｏ」〜１２！ｉ、
好ましくは、０．８〜！、２である。当量比が０．８未
満および１．５を越えると（Ａ）と（Ｂ）との反応によ
りえられるポリウレタン樹脂（Ｃ）の分子量が低くなり
分散性が低下し、また磁気記録材料の耐摩耗性、耐スク
ラッチ性、耐加水分解性が低下し易い。

上記反応はインシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行なうことができる。この溶媒と
してはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、
エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラハイドロフラン等
）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等）、芳香族炭化水素系
溶媒（トルエン、キシレン等）およびこれらの二種以ニ
ー。

の混合溶媒が挙げられる。

反応方法としては（Ａ）と（Ｂ）とを−括して反応容器
に仕込み反応させる方法、　　（Ａンと（Ｂ）とを分割
して多段反応をさせる方法およびあらかじめ混合した（
Ａ）と（Ｂ）を加熱されたコンティニスアズニーダ−中
を通過させ反応させる方法が挙げられる。

反応温度は通常４０〜１８０°Ｃ９好ましくは８０〜！
２０℃である。反応においては、反応を促進させるため
通常のウレタン反応において用いられる触媒、例えば錫
系触媒（トリメチルチンラウレート、トリメチルチンヒ
ドロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジラウレート、スタナスオクトエート等）、鉛系触媒
（レフトオレート、レッド２−エチルヘキソエート等）
等を使用することもできる。

得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）は、数平均分子量が通
常３．（１００〜２００．０（１０、好ましくは５．ｏ
ｏｏ〜１ｓｏ、ｏｏｏである。

一般式（１）の化合物を用いる場合、官能基１個当りの
分子量は通常１．０００〜２００，０００、好ましくは
５゜ＯＯＯ〜１５０，０００である。官能基１個当りの
分子量が１．０００未満の場合、耐加水分解性が低下す
る。

（Ｃ）は、磁気記録材料用バインダーとして用いられる
が、必要により、磁気記録材料用として通常使用されて
いる他の高分子材料を併用することができる。この高分
子材料としてはポリ塩化ビニル系［塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共電合体（ＶＹＨＨ；　ＵＣＣ製、エスレックＣ：
積水化学製等）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体（ＶＡＧＨ，エスレックＡ等）、塩化ヒ
ニルー塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体（サ
ラン；旭ダウ製）等」、ポリウレタン系［ウレタン樹脂
（ニステン；グツドリッチ製等）］、ブタジヱン系［ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体（ハイカー１４８
２；　日本ゼオン製等）、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体（Ａ−Ｉ３５）等コ、アクリル系
（アクリル酸エステル系共重合体等）、ニトロセルロー
ス、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれに磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料という
ことがある）とする事ができる。

この磁性体としては、酸化鉄例えばγ−ＦｅｓＯ＊　（
γ−へマタイト）、ｃｒｏｓ（二酸化クロム）および合
金系の磁性体例えばＣＯ−γ−Ｆｅ２Ｏ３（コバルトフ
ェライトまたはコバルトドープグー酸化鉄）、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｃｒ１　純鉄Ｆｅ（メタルパウダー）および炭化鉄
が挙げられる。本発明においては特に最近のより一層微
粉末化されたγ−Ｆ＠＊Ｏｓ、Ｃ。

−γ−Ｆｅ２０ｉ、メタル、炭化鉄（例えば粒子のＢＥ
Ｔ法による比表面積が４０ｍ２／ｇ以上のもの）に対し
て有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針状
である。磁性体の形状の一例を示せば、径が０．０２〜
０．７μ、例えば長径０．２〜０．７μ、短径０．０２
〜０．１μである。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるために架橋
剤を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含
有化合物および活性水素含有化合物が挙げられる。ＮＧ
Ｏ含有化合物としてはポリイソシアネート［変性ＭＤＩ
（ミリオネートＭＥ。

採土ケ谷化学製）、３．３°−ジメトキシ−４，４′−
ジイソシアネート等コおよびＮＧＯ末端プレポリマー［
ポリイソシアネー）（ＴＤＩ、ＭＤＩ等）とポリオール
（低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール等）とのＮＣＯ末端プレポリマー例え
ばデスモジュールＬ（／＜イニル製）、コロネートＬ（
日本ポリウレタン製）等］が挙げられる。また活性水素
含有化合物としてはポリアミン［トリレンジアミン（Ｔ
ＤＡ）、４、ｖ−ジアミノ−３，３′−ジクロロジフェ
ニルメタン等）およびポリオール（低分子ポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等）
が挙げられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重量％
を越えるとフィルムの可視性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチンあるいはアニオン、
ノニオン、カチオン等の界面活性剤、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等）および潤滑剤（高級脂肪酸
エステル、例えばステアリン酸ブチル）を加えることも
できる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の箇所で記
載したのと同様の溶媒、すなわちエステル系溶媒（酢酸
エチル、酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルルケト
ン等）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレン等）
およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることができ
る。

これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素
系の混合溶媒である。

（Ｃ）の含有量は塗料の重量に基づいて通常５重量％以
上、好ましくは８〜２０重量％である。　（Ｃ）を５重
量％以上含ませることにより本発明の目的を十分に達成
することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％、好ま
しくは３２〜６０重量％である。

磁性塗料中の溶媒の量は通常３０〜８０重量％、好まし
くは４０〜７０Ｍ量％である。

他の高分子材料の量は通常０〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％である。

その他（架橋剤、分散剤、潤滑剤等）の量は通常Ｏ〜３
重ｆｆｉ％、好ましくは０．Ｏ１〜２ｆｆＬ％である。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー溶媒および
磁性体を必要により予めプレミキサ−等で混合したのち
混合分散機（ボールミル、ペイントコンディジ３ナー　
サンドグラインダー　サントミル、プラストミル等）で
分散させ、濾過する方法が挙げられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体（磁気テープ等）を作成することができ
る。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、アセ
テート、ポリエステル（ＰＥＴ）、強化ポリエステル、
ポリイミド等のフィルムが挙げられる。これらのフィル
ムのうち、よく用いられるのはポリエステルフィルムで
ある。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法、。

リバースロール法等）等の塗布法が挙げられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後例えば配向、乾燥
、表面加工、切断、巻取り等の工程を経て磁気記録媒体
とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが−船釣であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
もの等もある。

［実施例コ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部は重
量部を示す。

実施例１ 当量４２５のイソフタル酸変成ポリカプロラクトンポリ
オール１モルに対してＥＯを４モル付加して当１５１３
のオキシアルキル化されたイソフタル酸変成ポリカプロ
ラクトンポリオールを得た。このオキシアルキル化され
たイソフタル酸変成ポリカプロラクトンポリオール１モ
ル、当量　５００のポリテトラメチレングリコール１モ
ル、ネオペンチルグリコール３モル、およびジメチロー
ルプロピオン酸０．０６２５モルと！、４−ブタンジオ
ール０．９３７５モルの混合物とＴＤＩ５モルを反応さ
せてわずかに水酸基末端を有するポリウレタン（０トＹ
ＩＯ）を得た。これをポリウレタン樹脂（ＣＩ）　　と
する。

この（ＣＩ）をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をペイントコンディジ３ナーで混合、分散させて磁
性塗料（ＤＩ）を作成した。

７−Ｆｅ２０３微粉末　　　　　１００部ポリウレタン
樹脂（ＣＩ）　　　２０部塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体 １０部 デスモジュールＬ　　　　　　２部 レシチン　　　　　　　　　　１部 メチルエチルケトン　　　　７５部 トルエン　　　　　　　　　　７５部 この磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜
厚５μ）、　　ｔｏｏｏｏｓの磁場をかけ、配向させ、
テープを得た。更に、このテープをカレンダーロールで
処理し、磁気テープ（Ｅ　１）を得た。

実施例２ 当量　８［ｉ８のイソフタル酸変成ポリカプロラクトン
ポリオール１モルに対して６モルのＥＯを付加して当量
１０００のオキシアルキル化されたイソフタル酸変成ポ
リカプロラクトンポリオールを得た。このオキシアルキ
ル化されたイソフタル酸変成ポリカプロラクトンポリオ
ール１モル、ネオペンチルグリコール２．５モル、ジメ
チロールプロピオン酸ｏ　、ｏ８ｅモルおよびエチレン
グリコール１．７３４モルの混合物とＭＤＩ５．３モル
を反応させて水酸基末端を有するポリウレタン樹脂（０
Ｆｉ−Ｖ４．３）を得た。これをポリウレタン樹脂（Ｃ
２）とする。

得られたポリウレタン樹脂（Ｃ２）を用い実施例１と同
様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｅ２）を得た
。

実施例３ 当量８８８のインフタル酸変成ポリカプロラクトンポリ
オール１モルに対して６モルのＥＯを付加して当量１０
００のオキシアルキル化されたイソフタル酸変成ポリカ
プロラクトンポリオールを得た。このオキシアルキル化
されたイソフタル酸変成ポリカプロラクトンポリオール
１モル、当量２００のポリプロピレングリコール１モル
、ジメチロールプロピオン酸０．０３７５モルおよびエ
チレングリコール０．９８２５モルの混合物とＭＤＩ３
モルを反応させて得られたわずかに末端ＯＨ基を有する
ポリウレタン樹脂（０１’１−Ｖ３．７）を得た。これ
をポリウレタン樹脂（Ｃ３）とする。

得られたポリウレタン樹脂（Ｃ３）を用い実施例１と同
様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｅ３）を得た
。

比較例１ 当量４２５のイソフタル酸変成ポリカプロラクトンポリ
オール１モル、当量５００のポリテトラメチレングリコ
ール１モル、ネオペンチルグリコール３モル、およびジ
メチロールプロピオン酸０．０ｌｌｉ２５モルと！。

４−ブタンジオール０．９３７５モルの混合物とＴＤ　
Ｉ５モルを反応させてわずかに水酸基末端を有するポリ
ウレタン（ＯＨ−Ｖ９．８）を得た。これをポリウレタ
ン樹脂（Ｃ４）とする。

得られたポリウレタン樹脂（Ｃ４）を用い実施例１と同
様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ（Ｅ４）を得た
。

試験例１ 実施例１〜３および比較例１で得られたポリウレタン樹
脂について耐熱湿性テストを行った。結果を表−１に示
す。数値は、保持率を示す。保持率は、　（テスト後の
樹脂強度）／（テスト前の樹脂強度）の百分率で表すも
のとする。樹脂強度は、ＪＴＳＫ−８３０１に基づいて
、３号ダンベルで成型した後、引張速度３００ＭＭ／Ｍ
ＩＮ　、で測定する。

表−１ （単位；　％） 耐熱湿条件 （１）；　８０℃Ｘ９５％ＲＨＸ１週間（２）；　８０
℃Ｘ９５％ＲＨＸ２週間（３）；　８０″ＣＸ９５％Ｒ
ＨＸ３週間注）　Ｍｌｏｏ；　　１００％モジュラスＥ
Ｌ；伸び（波断時） ＴＳ　　ｉ破断強度　　　　を表す ［発明の効果］ 本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は、従来のバインダー（前記特開昭６２−２０２３２４
号公報のもの）に比べて、次のような効果を奏する。

（１）耐熱湿性が優れている （２）バインダーの硬化速度が早く十分な塗膜が得られ
、耐久性がすぐれている。

（３）磁性粉に対する分散性が優れており、磁性塗料の
耐久性に悪影響を与える分散剤を使用する必要がなく、
磁性塗膜の物性を劣化させない。

（４）支持体フィルムに対する密着性に優れている。

（５）カレンダー性が優れている。

以上の効果を奏するところから本発明のバインダーおよ
び材料は、例えばオーディオテープ、ビデオテープ、コ
ンピューターテープ、データーレコーダーテープ、ビデ
オシート、メタルテープ、メタルディスク、 磁気カード用の磁気記録材料用

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オキシアルキル化された環状ジカルボン酸変成ポリ
   カプロラクトンポリオール（ａ１）を含む高分子ポリオ
   ール（Ａ１）、低分子ポリオール（Ａ２）および低分子
   多官能性水素原子化合物（Ａ３）からなる活性水素含有
   化合物成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とか
   らのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなることを特徴とする
   磁気記録材料用のバインダー。 ２、オキシアルキル化された環状ジカルボン酸変成ポリ
   カプロラクトンポリオール（ａ１）が環状ジカルボン酸
   変成ポリカプロラクトンポリオールの活性水素原子１個
   当り４０モル以下のアルキレンオキサイド付加物である
   請求項１記載のバインダー。 ３、請求項１または２記載のバインダーと磁性体を含有
   させてなることを特徴とする磁気記録材料。