JPH041926B2

JPH041926B2 -

Info

Publication number: JPH041926B2
Application number: JP58227755A
Authority: JP
Inventors: Hajime Akyama
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1983-11-30
Filing date: 1983-11-30
Publication date: 1992-01-14
Also published as: JPS60119627A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はバインダーおよび磁気記録材料に関す
る。さらに詳しくは、微粉末化させ、かつ高磁気
特性化された磁性粉に対して優れた分散性を有
し、さらに優れたカレンダー性を有する磁気記録
材料用バインダーおよび磁気記録材料に関するも
のである。磁気記録材料用バインダーとして高分子ポリオ
ールおよび低分子ポリオールとポリイソシアネー
トとからのポリウレタン樹脂が提案されている
（特開昭57−60529号、同−60530号、同−60531号
および同−60532号各公報）。このものは従来用いられてきた比較的粒径の大
きな酸化鉄磁性粉（たとえば粒子長径0.40〜
0.50μｍ、粒子短径0.05〜0.10μｍ）に対しては良
好な分散性を示したが、微粒子酸化鉄磁性粉（た
とえば粒子長径0.30μ、粒子短径0.04μｍ）に対し
ては必ずしも分散性は良好と言えない。本発明者はかゝる情況下鋭意検討した結果、本
発明に到達した。すなわち本発明は当量250〜
5000の高分子ポリオール（A₁）、活性水素含有基
を有する変性シリコーンオイル（A₂）および当
量30〜200の低分子活性水素含有多官能化合物
（A₃）からなる活性水素含有化合物(A)とポリイソ
シアネート(B)とからのポリウレタン樹脂(C)からな
る磁気記録材料用のバインダー（第１発明）なら
びに上記バインダーと粒径0.01〜0.80のサイズ
（μｍ）を有する磁性粉とを含有させてなる磁気
記録材料（第２発明）である。本発明における活性水素含有基を有する変性シ
リコーンオイル（A₂）において、活性水素含有
基としてはヒドロキシル基、アミノ基（NH₂基、
NH基）、およびメルカプト基があげられる。（A₂）の当量（活性水素含有基１個当りの分
子量）は通常100〜10000好ましくは200〜5000で
ある。当量が10000を越えるとバインダーの樹脂
強度が不足し、100未満では十分な分散効果を発
揮し得ない。活性水素含有基を有するシリコーンオイル
（A₂）としてはヒドロキシ変性ポリシロキサン、
アミノ変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリ
シロキサンなどがあげられる。具体的には下記の
とおりである。〔〕ヒドロキシ変性ポリシロキサン (1) 末端シラノールポリシロキサン (イ) 末端シラノールポリジメチルシロキキサ
ン一般式（式中ｎは１〜250の整数である。）で示さ
れる分子量通常240〜20000のものがあげら
れる。 (ロ) 末端シラノールジフエニルシロキサン () ポリジフエニルシロキサン末端シラ
ノール一般式（式中ｎは１〜95の整数である。）で示
される化合物があげられる。分子量は通
常350〜20000である。 () ポリジメチル−ジフエニルシロキサ
ン末端ジフエニルシラノール一般式（式中ｎ、ｍは１〜95の整数である。）
で示される化合物があげられる。分子量
は通常350〜20000である。 (ハ) ビス（ヒドロキシジメチルシリル）ベン
ゼン一般式（式中、ｎは１〜94の整数である。）で示され
る化合物があげられる。分子量は通常226〜
20000である。 (ニ) ポリジメチルシロキサン−シルフエニレ
ンコポリマー一般式（式中ｍ、ｎは１〜150の整数である。）で
示される化合物があげられる。 (2) 末端アルコールポリシロキサン () 末端カルビノールポリジメチルシロキサン一般式（式中、ｌ、ｎは１以上の整数でｌ＋ｎは
１〜450の整数、ｍは１〜265の整数であ
る。）で示される化合物があげられる。 () ポリジメチルシロキサン末端ヒドロキ
シプロピル一般式（式中、ｎは１〜265の整数である。）で示
される化合物があげられる。 () ポリジメチル−ヒドロキシアルキキレ
ンオキシドメチルシロキサン一般式（式中ｍは１〜265の整数、ｎは１〜３の
整数である。）で示される化合物があげら
れる。〔〕アミノ変性ポリシロキサン (1) ポリジメチルシロキサン末端アミノプロピ
ル一般式（式中、ｎは１〜265の整数である。）で示さ
れる化合物があげられる。 (2) Ｔ構造ジメチルシロキサンアミノアルキル
含有一般式（式中、ｂ、ｍ、ｎは１以上の整数でｂ＋ｍ
＋ｎは３〜260の整数、Ｒは炭素数１〜10の
アルキレン基である。）で示される化合物が
あげられる。 (3) ビス（アミノプロピルジメチルシリル）ベ
ンゼン一般式で示される化合物があげられる。 (4) （Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリ
アザミド一般式（式中、ｍ、ｎは１〜５の整数である。）で
示される化合物があげられる。〔〕メルカプト変性ポリシロキサン (1) Ｔ構造ポリジメチルシロキサンメルカプト
プロピル含有一般式（式中、ｌ、ｍ、ｎは１〜250の整数であ
る。）で示される化合物があげられる。 (2) ポリメルカプトプロピルメチルシロキサン一般式（式中ｎは１〜３の整数である。）で示され
る化合物があげられる。これらのうち、好ましいものはヒドロキシ変性
ポリシロキサンおよびアミノ変性ポリシロキサン
であり、とくに好ましいものはヒドロキシ変性ポ
リシロキサンである。本発明における高分子ポリオール（A₁）とし
てはポリエーテルポリオールおよびポリエステル
ポリオールがあげられる。ポリエーテルポリオールとしては低分子グリコ
ール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1.4−ブタンジオールなど）、低分子トリオー
ル（グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオールなど）、四官能以上の低分子ポリ
オール（ソルビトール、シユークローズなど）、
またはアミン類（アルカノールアミン、脂肪族ポ
リアミンなど）のアルキレンオキキシド（炭素数
２〜４のアルキレンオキシドたとえばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド）付加物およびアルキレンオキシドの開環重合
物があげられ、具体的にはポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールが含まれる。ポリエステルポリオールとしてはポリカルボン
酸（脂肪族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸、
マレイン酸、二量化リノール酸；芳香族ポリカル
ボン酸たとえばフタル酸）と低分子ポリオールま
たはポリエーテルポリオールとの末端ヒドロキシ
ル基含有ポリエステルポリオール、ポリカプロラ
クトンポリオールたとえば開始剤〔グリコール
（エチレングリコールなど）、トリオールなど〕を
ベースとしてこれに（置換）カプロラクトン（ε
−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラク
トン、ε−メチル−ε−カプロラクトンなど）を
触媒（有機金属化合物、金属キレート化合物、脂
肪酸金属アシル化物など）の存在下に付加重合さ
せたポリオールがあげられる。また、ポリマーポ
リオールおよびポリブタジエンポリオールも使用
できる。これらのうちで好ましいものはポリカプロラク
トンポリオール、ポリエステルポリオールおよび
ポリテトラメチレングリコールからなる群より選
ばれる化合物を50重量％以上含む高分子ポリオー
ルである。高分子ポリオール（A₃）の当量は250〜5000好
ましくは400〜2000である。当量が250未満では得
られるポリウレタン樹脂の樹脂膜物性が低下し耐
スクラツチ性が不良となる。また当量が、5000を
越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性体に対
する分散性および耐摩耗性が低下する。本発明における低分子活性水素含有多官能化合
物（A₃）としては、低分子ポリオール（a₁）、ア
ミノアルコールおよび低分子ポリアミンからなる
群より選ばれる化合物があげられる。低分子ポリオール（a₁）としては、低分子グリ
コール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコールなど）、低
分子トリオール（グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオールなど）、四官能以上
の低分子ポリオール（ソルビトール、蔗糖など）
これらのアルキレンオキシド低モル付加物（ジエ
チレングリコールなど）ならびにフエノール類
（フエノール、ビスフエノールなど）のアルキレ
ンオキシド低モル付加物（ビスヒドロキシエチル
ベンゼンなど）があげられる。これらのうち好ま
しいものは低分子トリオールであり、とくに好ま
しいものはトリメチロールプロパンおよび／また
はグリセリンである。アミノアルコールとしてはモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミンなどがあげられる。これらのうち好まし
いものはモノエタノールアミンである。また低分子ポリアミンとしては、脂肪族ポリア
ミン〔アルキレン（C₂〜C₆）ジアミン（エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミンなど）、ポリア
ルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンなど）、芳香族ポリアミン
（トリレンジアミン、フエニレンジアミン、キシ
リレンジアミンなど）、脂環式ポリアミン（シク
ロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミンな
ど）および複素環式ポリアミン（ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジンなど）があげられる。これ
らのうち好ましいものは、芳香族ポリアミンおよ
び脂環式ポリアミンである。低分子活性水素含有多官能化合物（A₃）の活
性水素含有基（OH基、NH₂基、NH基、SH基
など）当量は通常30〜200好ましくは30〜150であ
る。活性水素含有化合物(A)中の（A₂）の量は通常
0.02〜10当量％、好ましくは0.01〜５当量％であ
る。（A₂）が0.02当量％未満では分散性を高める
効果は低下し、10当量％より多いと、バインダー
強度の低下やベースフイルムに対する接着性の低
下をきたす。 (A)中の（A₁）の量は通常５〜80当量％、好ま
しくは10〜60当量％である。（A₁）が５当量％未
満の場合、生成ウレタン樹脂のフイルム強度が低
下し基材フイルムに対する密着性が低下する。一
方、（A₁）が80当量％を越えると磁性粉の分散性
が低下する。 (A)中の（A₃）の量は通常５〜80当量％、好ま
しくは20〜60当量％である。（A₃）が10当量％未
満の場合、生成ウレタン樹脂のフイルム特性が低
下し易く磁性粉の分散性も低下する。（A₃）が80
当量％を越えると生成ウレタン樹脂が硬くもろく
なり、耐スクラツチ性が低下する。（A₁）、（A₂）および（A₃）からなる活性水素
含有化合物(A)の平均の当量は通常100〜2000、好
ましくは200〜1500である。(A)の当量が100未満の
場合には生成ポリウレタン樹脂が皮膜形成能の乏
しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バインダ
ーとして十分でない。一方当量が2000を越えると
生成ポリウレタン樹脂のフイルム強度が不十分と
なり、耐摩耗性、耐スクラツチ性、耐加水分解性
などが低下する。本発明におけるポリイソシアネート(B)として
は、芳香族系ポリイソシアネートたとえば芳香族
ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート
（TDI）、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート（MDI）、変性MDI、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、ｍ−または／およびＰ−キシリ
レンジイソシアネートおよび２，2′−ジメチルジ
フエニルメタン−４，4′−ジイソシアネートな
ど）、芳香族ポリイソシアネートの多量体（TDI、
MDIなどの二量体および三量体など）およびポ
リオールと芳香族ポリイソシアネートとのNCO
未満ウレタンプレポリマー〔低分子ポリオールと
過剰の芳香族ポリイソシアネートの反応物たとえ
ばトリメチロールプロパン（１モル）とTDI（３
モル）の反応物〕があげられる。芳香族系ポリイ
ソシアネートのうち、好ましいものはTDIおよび
MDIである。また非芳香族系ポリイソシアネー
トたとえば脂脂族ジイソシアネート（テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートなど）および
脂環式ジイソシアネート〔水素化TDI（水素化ト
リレンジイソシアネート）、水素化MDI（水素化
４，4′−ジフエニルメタンジイソシネート）、イ
ソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）、イソホロンジイソシアネート
（IPDI）〕、非芳香族系ポリイソシアネートの三量
体およびポリオールと非芳香族系ポリイソシアネ
ートとのNCOの末端ウレタンプレポリマー（低
分子ポリオールなどのポリオールと過剰の芳香族
系ポリイソシアネートの反応物）も使用できる。 (A)と(B)を反応させるにさいし、その(B)と(A)の当
量比は通常0.6〜1.5、好ましくは0.8〜1.2である。
当量比が0.6未満および1.5を越えると(A)と(B)との
反応により得られるポリウレタン樹脂の分子量が
低くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の耐
スクラツチ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが低
下し易い。上記反応はイソシアネート基に対して不活性な
溶媒の存在下または不存在下に行うことができ
る。この溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒
（シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンなど）、芳香族炭化水素溶媒
（トルエン、キシレンなど）およびこれらの二種
以上の混合溶媒があげられる。反応方法としては(A)と(B)とを一括して反応容器
に仕込み反応させる方法、(A)と(B)とを分割して多
段反応をさせる方法、およびあらかじめ混合した
(A)と(B)を加熱されたコンテイニユアスニーダー中
を通過させ反応させる方法があげられる。反応温度は通常40〜180℃、好ましくは60〜80
℃である。反応においては、反応を促進させるた
め通常のウレタン反応において用いられる触媒た
とえば錫系触媒（トリメチルチンラウレート、ト
リメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジラウレート、スタナス
オクトエートなど）、鉛系触媒（レツドオレート、
レツド２−エチルヘキソエートなど）などを使用
することもできる。得られるポリウレタン樹脂(C)は数平均分子量が
通常5000〜100000、OH価は通常15以下、NCO含
量は通常５％以下である。(C)中のケイ素含有量は
通常0.05〜15重量％、好ましくは0.5〜10重量％
である。 (A)と(B)を反応させてなるポリウレタン樹脂(C)は
磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、
必要により、磁気記録材料用として通常使用され
ている他の高分子材料を併用することができる。この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系〔塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体（VYH Ｈ、
UCC製；エスレツクＣ、積水化学製など）、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（VAGH、エスレツクＡなど）、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−アクリロニトリル（サラン・旭ダ
ウ製）など〕、ポリウレタン系〔ウレタン樹脂
（エステル、グツトリツチ製；ニツポラン、日本
ポリウレタン製；タケネート、武田薬品製；およ
び特願昭58−23522号、特願昭58−23523号、各明
細書；特開昭54−157603号、特開昭57−60529号、
特開昭57−60530号、特開昭57−60531号、特開昭
57−60532号各公報記載のもの）〕ブタジエン系
〔アクリロニトル−ブタジエン共重合体（ハイカ
ー1432、日本ゼオン製など）、アクリロニトリル
−ブタンジエン−スチレン共重合体（A135）な
ど〕アクリル系（種々のアクリル酸エステル系重
合体など）、ニトロセルロース、フエノキシ樹脂
ノエポキシ樹脂などがあげられる。本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁
性体を含有させることにより磁気記録材料（以下
磁性塗料ということがある）とすることができ
る。この磁性体としては、酸化鉄たとえばｒ−
Fe₂O₃（ｒ−ヘマタイト）、CrO₃（三酸化クロム）
および合金系の磁性体、たとえばCo−ｒ−Fe²O₃
（コバルトフエライトまたはコバルトドープｒ−
酸化鉄）およびFe−Co−Cr、また純鉄Feがあげ
られる。磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状、
板状および針状である。磁性体のサイズ（μｍ）
の一例を示せば径が0.01〜0.80たとえば長径0.2〜
0.7、短径0.02〜0.1である。本発明においてはと
くに最近のより一層微粉末化されたγ−Fe₂O₃
（たとえば粒子長径約0.32〜0.25μｍとくに0.28μ
ｍ）、粒子短径0.04〜0.02μｍとくに0.03μｍ）に対
して有用である。磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるた
め架橋剤を用いることができる。この架橋剤とし
てはNCO含有化合物および活性水素含有化合物
があげられる。NCO含有化合物としてはポリイ
ソシアネート〔変性MDI（ミリオネートME・保
土谷化学製〕、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ジ
イソシアネートなど〕およびNCO末端プレプリ
マー〔ポリイソシアネート（TDI、MDIなど）
とポリオール（低分子ポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオールなど）との
NCO末端プレポリマーたとえばデスモジユール
Ｌ（バイエル製）、コロネートＬ（日本ポリウレタ
ン製）など〕があげられる。また活性水素含有化
合物としてはポリアミン〔トリレンジアミン
（TDA）、４，4′−ジアミノジフエニルマメタン
（MDA）、４，4′−ジアミノ−３，3′−ジクロロ
ジフエニルメタンなど）およびポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオールな
ど）があげられる。架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常
０〜25重量％、好ましくは２〜15重量％である。
25重量％を越えるとフイルムの可撓性が低下し易
い。その他必要により分散剤（レシチン、アニオ
ン、ノニオン、カチオン界面活性剤たとえばドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダなど）および潤滑
剤（高級脂肪酸エステルたとえばステアリン酸ブ
チル）を加えることもできる。磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられ
る。この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応
の個所で記載したのと同様の溶媒すなわちエステ
ル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エー
テル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、
芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど）
およびこれらの混合溶媒を用いることができる。
これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族炭
化水素系の混合溶媒である。磁性塗料中のポリウレタン樹脂(C)の含有量は塗
料の重量に基づいて通常５重量％以上、好ましく
は10〜40重量％である。(C)を５重量％以上含ませ
ることにより本発明の目的を十分に達成すること
ができる。磁性塗料中の磁性体の量は通常30〜80重量％で
ある。磁性塗料を製造する本法としてはバインダー、
溶媒および磁性体を必要により予じめプレミキサ
ーなどで混合したのち混合分散機（ボールミルな
ど）で分散させ、過する方法があげられる。この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フイルム
に適用され、磁気記録媒体（磁気テープなど）を
作成することができる。この支持体フイルムとし
ては、紙、セロハン、アセテート、ポリエステル
（PET）、強化ポリエステル、ポリイミドなどの
フイルムがあげられる。これらのフイルムのうち
よく用いられるのはポリエステルフイルムであ
る。磁性塗料を支持体フイルムに適用する場合、塗
布厚は通常数μから数十μである。適用法として
はドクターブレード法、転写印刷法（グラビア
法、リバースロール法など）などの塗布法があげ
られる。磁性塗料を塗布されたフイルムは以後たとえば
配向、乾燥、表面加工、切断、巻取りなどの工程
を経て磁気記録媒体とされる。磁気記録媒体は支持体フイルムと磁性層（磁性
体バインダー）からなるものが一般的であるが、
支持体フイルムと磁性層の間に中間層（下塗層）
を設けたもの、支持体フイルムの両面に磁性層を
有するもの、磁気特性の異なる磁性層を重視した
もの、磁性層の上に保護層を設けたものなどもあ
る。本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気
記録材料はポリウレタン樹脂(C)を含有するもので
あり、特に微粉末化された高磁性γ−酸化鉄（γ
−Fe₂O₃など）の分散性がきわめて良好である。
また記録材料は耐摩耗性および耐スクラツチ性の
すぐれた磁気フイルムを与える。またバインダー
の基材フイルムに対する密着性も良好で、磁気塗
料の安定性も良く、磁気記録材料用バインダーお
よび磁気記録材料としてすぐれた効果を奏する。本発明のバインダーおよび材料はたとえばオー
デイオテープ、ビデオテープ、コンピユータテー
プ、データレコーダテープ、ビデオシート、磁気
デイスク、磁気カード用の磁気記録材料用バイン
ダーおよび磁気記録材料として有用である。以下実施例により本発明をさらに説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部を示す。なお実施例中におけるバイ
ンダー、磁性塗料および磁気フイルムは特にこと
わらない限り下記の方法によつた。 (1) バインダー下記のような方法でポリウレタン樹脂を製造
しこれをバインダーとした。温度計、撹拌装置、チツソ流入管および還流
冷却器を装備した反応容器中に活性水素含有化
合物(A)、ポリイソシアネート(B)および溶剤を仕
込み、濃度50％で反応させた。反応温度は(B)が
MDIおよびTDIの場合は60〜80℃、IPDIの場
合は90〜120℃であつた、反応時間は約12時間
であつた。ただし、実施例では溶剤を省略して
各成分のモル比で示した。従つてOHVおよびNCO％の値は固形分100
％換算のものである。 (2) 磁気記録材料（磁性塗料） γ−Fe₂O₃磁性粉、バインダー〔ポリウレタ
ン樹脂(C)〕、併用樹脂、分散剤などの添加剤お
よび溶剤を用い以下の処方でまた以下に述べる
手順で混合分散させて磁性塗料(D)を作成した。 Γプレミツクス γ−Fe₂O₃磁性粉（粒子長径0.30μｍ、短径
0.04μｍ） 100部レシチン２部メチルエチルケトン 50部トルエン 75部シクロヘキサノン 25部上記処方で混合分散をプレミキサー（ボー
ルミル）を用いて10時間行いプレミツクスを
得た。 Γ磁性塗料上記プレミツクスに樹脂その他を加えて下
記処方で混合分散させ磁性塗料を得た。プレミツクス 252部ポリウレタン樹脂(C) 30部ニトロセルロース（ダイセル製セルライン）
５部メチルエチルケトン 50部トルエン 50部ノニオン系界面活性剤（サンノプコ製テンロ
70）１部混合分散はボールミル中で10〜80時間行
い、一定時間ごとに磁性塗料(D)を取出して評
価した。 (3) 磁気フイルム作成した磁性塗料を15μｍのポリエステルフ
イルム上にバーコーターを用いて固形分の塗布
厚が５〜6μとなるように塗布し、直ちにこれ
を6000エルステツドの平行磁場を通して磁場配
向させた。次いで70〜80℃の循風乾燥機中に約
30分放置して溶剤を除去した。この状態でカレ
ンダーにかけ、表面を平滑にした（カレンダー
回数１〜６回）、さらにこれを40〜50℃の恒温
槽内に40時間静置して磁性層を硬化させ磁気フ
イルム(E)を得た。実施例１平均分子量1000ポリカプロラクトンポリオール
１モル、末端シラノールポリジフエニルシロキサ
ン（分子量1200）0.05モル、ネオペンチルグリコ
ール１モルおよびトリメチロールプロパン0.5モ
ルの混合物とTDI2.7モルを反応させてわずかに
末端OH基を有するポリウレタン樹脂（C₁）
（OHV7.4）を得た。この（C₁）をバインダーと
して使用し、磁性塗料（D₁）を作成した。さら
にこの塗料（D₁）をポリエステルフイルム上に
塗布・乾燥・硬化して磁気フイルム（E₁）を得
た。実施例２平均分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ル１モル、ビス（アミノプロピルジメチル）シロ
キサン１モル、1.4ブタンジオール１モル、1.6−ヘキサ
ンジオール１モルの混合物とHDI3.95モルを反応
させてわずかに末端OH基を有するポリウレタン
樹脂（C₂）（OHV6.1）を得た。この（C₂）をバ
インダーとして使用し、磁性塗料（D₂）および
磁気フイルム（E₂）を作成した。実施例３平均分子量2500のアジピン酸と1.4−ブタンジ
オールのポリエステルポリオール１モル、1.4−
ブタンジオール２モル末端カルビノールポリジメ
チルシロキサン（分子量2400）0.1モル、の混合
物とMDI3モルを反応させてわずかに末端OH基
を有するポリウレタン樹脂（C₃）（OHV6.1）を
得た。この（C₃）を用い、磁性塗料（D₃）およ
び磁気フイルム（E₃）を作成した。比較例１平均分子量1000のポリテトラメチレングリコー
ル１モル、1.4−ブタンジオール２モルおよびト
リメチロールプロパン0.4モルの混合物とMDI3.5
モルとを反応させわずかに末端OH基を有するポ
リウレタン樹脂（C′₁）（OHV6.2）を得た。この
（C′₁）を用い、磁性塗料（D′₁）および磁気フイ
ルム（E′₁）を作成した。試験例１実施例１〜３および比較例１で得られた磁気テ
ープについて磁性粉末の分散状態を顕微鏡で観察
した結果を以下に示す。このとき顕微鏡の観察は
倍率500倍でテープ表面の平滑性の度合を目視に
より観察して、平滑性のよい、非常によく磁性粉
の分散された５から、平滑性の悪い磁性粉の分散
の悪い１まで５段階に分けて評価を行つた。結果
を表−１に示す。

【表】さらに、実施例１〜３および比較例１により得
られた磁気テープE₁〜E₃およびE′₁の磁性塗膜面
をカレンダーにかけて表面加工したときの光沢度
を調べた。ただしこの時、塗料の分散時間は20時
間とした。光沢度の良いものほど分散性が優れて
いると云える。結果を表−２に示す。測定機は日
本電色工業(株)製デジタル変角光沢計VG−ID型を
用いた。測定角度75°の正反射率を標準ガラス板
の反射率を100とした場合の各試料の反射率相対
値（％）で表示している。

【表】試験例２実施例１〜３および比較例１により得られた磁
気フイルムE₁〜E₃およびE′₁について、塗料分散
時間を40時間、カレンダー回数を６回に固定し、
以下の試験を行つた。 () 磁性塗料の沈降係数測定磁性塗料(D)２ｇをメチルエチルケトン／トル
エン＝１／１混合溶液で希釈し、これを目盛付
き試験管に移し、タツチミキサーで１分間再分
散した後静置して、磁性粉の沈降速度を測定し
た。全液量中の1/2まで沈降する時間を測定し、
塗料の安定性を分散性の目安とした。この時間
が短かすぎても長すぎても良好な分散をしてい
るとは言えない。 () 角型比Br／Bmの測定坂田製作所のＢ−Ｈカーブトレーサーを使用
し磁気フイルムE₁〜E₃、E′₁の配向方向の飽和
磁速密度Bmと磁束時速密度Brを測定し、両者
の比Br／Bmを求めた。これが１に近いほど磁
気特性の良いテープと言える。 () 密着性磁気フイルムE₁〜E₃、E′₁をセロテープはく
りテストを実施した。ポリエステルフイルムか
ら磁性層がはくりしなければ良である。 () 耐スクラツチ性磁気フイルムE₁〜E₃、E′₁の耐スクラツチテ
ストの結果を示す。測定機は東洋精機(株)製の鉛
筆硬度試験機を用いた。測定値は各試料の磁性
塗膜がベースフイルム表面からはがれる鉛筆の
硬度で表示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１当量250〜5000の高分子ポリオール（A₁）、
活性水素含有基を有する変性シリコーンオイル
（A₂）および当量30〜200の低分子活性水素含有
多官能化合物（A₃）からなる活性水素含有化合
物(A)とポリイソシアネート(B)とからのポリウレタ
ン樹脂(C)からなる磁気記録材料用のバインダー。２ (B)と(A)の当量比が0.6〜1.5である特許請求の
範囲第１項記載のバインダー。３ (C)の数平均分子量が5000〜100000である特許
請求の範囲第１項または第２項記載のバインダ
ー。４（A₂）の活性水素含有基が、OH基、NH₂
基、NH基およびSH基からなる群より選ばれる
基である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
か記載のバインダー。５（A₂）が、当量100〜10000の変性ポリシロ
キサンである特許請求の範囲第１項〜第４項のい
ずれか記載のバインダー。６ (C)中のケイ素含有量が0.05〜15重量％である
特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか記載の
バインダー。７当量250〜5000の高分子ポリオール（A₁）、
活性水素含有基を有する変性シリコーンオイル
（A₂）および当量30〜200の低分子活性水素含有
多官能化合物（A₃）からなる活性水素含有化合
物(A)とポリイソシアネート(B)とからのポリウレタ
ン樹脂(C)からなる磁気記録材料用のバインダーと
粒径0.01〜0.80のサイズ（μｍ）を有する磁性粉
とを含有させてなる磁気記録材料。