JPS60119627A - バインダ−および磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダーおよび磁気記録材料に関する。さら
に詳しくは、微粉末化させかつ高磁＼ 気持性化された磁性粉に対して優れた分散性を有し、さ
らに優れたカレンダー性を有する磁気記録材料用バイン
ダーおよび磁気記録材料に関するものである。

磁気記録材料用バインダーとして高分子ポリオールおよ
び低分子ポリオールとポリイソシアネートとからのポリ
ウレタン樹脂が提案されている（特開昭５７−６０５２
９号、同一６０５３０号、同一６０５３１号および同一
６０５３２号各公報）。

このものは従朱用いられてきた比較的粒径の大きな酸化
鉄磁性粉（たとえば粒子長径０．４０〜０．５０μｍ１
粒子短径０．０５〜０．１０μｍ）に対しては良好な分
散性を示したが、微粒子酸化鉄磁性粉（たとえば粒子長
径０．３０μ１、粒子短径０．０４μｍ）に対しては必
ずしも分散性は良好と言えない。

本発明者はか５る情況下鋭意検討した結果、本発明に到
達した。すなわち本発明は当量２５０〜５，０００の高
分子ポリオール（Ａ＋　）、活性水素含有基を有する変
性シリコーンオイル（Ａ２）および当量３０〜２００の
低分子活〜性水素含有多官能化合物（Ａ３）からなる活
性水素含有化合物（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ　、
）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）からなる磁気記録材
料用のバインダー（第１発明）ならびに上記バインダー
と粒径０．０１〜０．８０のサイズ（μｍ）を有する磁
性粉とを含有させてなる磁気記録材料（第２発明）であ
る。

本発明における活性水素含有基を有する変性シリコーン
オイル（Ａ２）において、活性水素含有基としてはヒド
ロキシル基、アミノ基（ＮＨ＋基。

ＮＨ基）、およびメルカプト基があげられる。

（Ａ２）の当量（活性水素含有基１個当りの分子量）は
通常１００〜１０，０００好ましくは２００〜５．００
０である。当量が１０，０００を越えるとバインダーの
樹脂強度が不足し、１００未満では十分な分散効果を発
揮し得ない。

活性水素含有基を有するシリコーンオイル（Ａ２）とし
てはヒドロキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシ
ロキサン、メルカプト変性ポリシロキサンなどがあげら
れる。具体的には下記のとおりである。

（１）　ヒドロキシ変性ポリシロキサン（］）末端シラ
ノールポリシロキサン （イ）末端シラノールポリジメチルシロキキサン 一般式 （式中ｎは１〜２５０の整数である。）で示される分子
量通常２４０〜２０，０００のものがあげられる。

（ロ）　末端シラＩ−ルジフェ、ニーレシロ゛キサン１
）ポリジフェニルシロキサン末端シラノール 一般式 （式中ｎは１〜９５の整数である。） で示される化合物があげられる。分子 量は通常３５０〜２０，０００である。

１ｊ）ポリジメチル−ジフェニルシロキサン末端ジフェ
ニルシラノール 一般式 （式中ｎ、ｍは１〜９５の整数である。）で示される化
合物があげられる。分子 量は°通常３５０〜２０，０００である。

Ｑ９　ビス（ヒドロキシジメチルシリル）ベンゼン 一般式 （式中、ｎは１〜９４の整数である。）で示される化合
物があげられる。分子 量は通常２２６〜２０，０００である。

− に）　ポリジメチルシロキサン−シルフェニレンコポリ
マー 一般式 （式中ｍ、　ｎは１〜１５０の整数である。）で示され
る化合物があげられる。

■　末端アルコールポリシロキサン ■）末端カルビノール ボ刀ジメチルシロキサン 一般式 １〜２６５の整数である。）で示され る化合物があげられる。

一般式 ％式％ （式中、ｎは１〜２６５の整数である。）で示される化
合物があげられる。

１１１）ポリジメチル−ヒドロキシアルキキレンオキシ
ドメチルシロキサン 一般式 （式中ｍは１〜２６５の整数、ｎは１〜３の整数である
。）で示される化合物 があげられる。

（Ｉｌｌ）　アミノ変性ポリシロキサン一般式 （式中、ｎは１〜２６５の整数である。）で示される化
合物があげられる。

一般式 （式中、７．ｍ、ｎは１以上の整数で４十ｍ＋ｎは３〜
２６０の整数、Ｒは炭素数１〜ｌＯのアルキレン基であ
る。）ンで示される化合物があげられる。

（３）　ビス（アミノプロピルジメチルシリル）ベンゼ
ン 一般式 ％式％ で示される化合物があげられる。

（４）　（Ｎ−トリメトキシシリルプロピル）ポリアザ
ミド 一般式 ％式％） （式中、ｍ１ｎは　１〜５の整数である。）で示される
化合物があげられる。

（Ｉ）　メルカプト変性ポリシロキサン（１）Ｔ構造ポ
リジメチルシロキサンメルカプトプロピル含有 一般式 （式中、Ｉ、ｍ、ｎ　は１〜２５０の整数である。）で
示される化合物があげられる。

２）　ポリメルカプトプロピルメチルシロキサン 一般式 （式中ｎは１〜３の整数である。）で示される化合物が
あげられる。

これらのうち、好ましいものはヒドロ−キシ変性ポリシ
ロキサンおよびアミノ変性ポリシロキサンであり、とく
に好ましいものはヒドロキシ変性ポリシロキサンである
。

本発明における高分子ポリオール（Ａ＋）としてはポリ
エーテルポリオールおよびポリエステルポリオールがあ
げられる。

ポリエーテルポリオールとしては低分 子グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１．４−　ブタンジオールなどシ低分子トリオー
ル（グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオールなど）、四官能以上の低分子ポリオール（ソル
ビトール、シュークローズなど）、またはアミン類（ア
ルカノールアミン、脂肪族ポリアミンなど）のアルキレ
ンオキキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキシドたと
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド）付加物およびアルキレンオキシドの開環重合
物があげられ、具体的にはポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルが含まれる。

ポリエステルポリオールとしてはポリカルボン酸（脂肪
族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸。

マレイン酸、二量化すノール酸冨芳香族ポリカルボン酸
たとえばフタル酸）と低分子ポリオールまたはポリエー
テルポリオールとの末端ヒドロキシル基含有ポリエステ
ルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールたとえば
開始剤〔グリコール（エチレングリコールなど）、トリ
オールなど〕をベースとしてこれに（置換）カプロラク
トン（ε−カプロラクトン、α−メチル−を−カプロラ
クトン、Ｃ−メチル−Ｃ−カプロラクトンなど）を触媒
（有機金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸金属ア
シル化物など）の存在下に付加重合させたポリオールが
あげられる。また、ポリマーポリオールおよびポリブタ
ジェンポリオールも使用できる。

これらのうちで好ましいものはポリカプロラクトンポリ
オール、ポリエステルポリオールおよびポリテトラメチ
レングリコールからなる群より選ばれる化合物を５０重
量％以上含む高分子ポリオールである。

高分子ポリオール（Ａ３）の当量は２５０〜５，０００
好ましくは４００〜２，０００である。当量が２５０未
満では得られるポリウレタン樹脂の樹脂膜物性が低下し
耐スクラッチ性が不良となる。また当量が、５．０００
を越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性体に対する
分散性および耐摩耗性が低下する。

本発明における低分子活性水素含有多官能化合物（Ａ３
）としては、低分子ポリオール（ａ＋）、アミノアルコ
ールおよび低分子ポリアミンからなる群より選ばれる化
合物があげられる。

低分子ポリオール（ａｌ）として１．ヨ、低分子グリコ
ール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１
．４−ｊタンジオール、１，６−ヘキサンジオール。

ネオペンチルグリコールなど）、低分子トリオール（グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリーオ
ールなど）、四官能以上の低分子ポリオール（ソルビト
ール、蔗糖など）これらのアルキレンオキシド低モル付
加物（ジエチレングリコールナト）ならびにフェノール
類（フェノール。

ビスフェノールなど）のアルキレンオキシド低モル付加
物（ビスヒドロキシエチルベンゼンなど）があげられる
。これらのうち好ましいものは低分子トリオールであり
、とくに好ましいものはトリメチロールプロパンおよび
／またはグリセリンである。

アミノアルコールとしてはモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミンなどが
あげられる。これらのうち好ましいものはモノエタノー
ルアミンである。

また低分子ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン〔ア
ルキレン（０２〜Ｃ６）ジアミン（エチレンジアミン、
プロピレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン
（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど
）、芳香族ポリアミン（トリレンジアミン、フェニレン
ジアミン、キシリレンジアミンなど）、脂環式ポリアミ
ン（シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミンな
ど）および複素環式ポリアミン（ピペラジン、アミノエ
チルピペラジンなど）があげられる。これらのうち好ま
しいものは、芳香族ポリアミンおよび脂環式ポリアミン
である。

低分子活性水素含有多官能化合物（Ａ３）の活性水素含
有基（ＯＨ基、ＮＨ２底ＮＨ基ＳＨ基など）当量は通常
３０〜２００好ましくは３０〜１５０である。

活性水素含有化合物（Ａ）中の（Ａ２）の量は通常００
２〜１０当景％、好ましくは０．０１〜５当量％である
。

（Ａりが０．０２当量％未満では分散性を高める効果は
低下し、１０当量％より多いと、バインダー強度の低下
やベースフィルムに対する接着性の低下を（Ａ１）が５
当量％未満の場合、生成ウレタン樹脂のフィルム強度が
低下し基材フィルムに対する密着性が低下する。一方、
（Ａ１）が８０当量％を越えると磁性粉の分散性が低下
する。

（へ）中の（Ａ３）の量は通常５〜８０当量％、好まし
くは２０〜６０当量％である。（Ａ３）が１０当量％未
満の場合、生成ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し易
く磁性粉の分散性も低下する。（ＡＩ）が８０当量％、
を越えると生成°ウーレ′ダ°ン樹脂が硬くもろくなり
、耐スクラッチ性が低下する。

（Ａ＋）　、　（Ａ＋）および（Ａ３）からなる活性水
素含有化合物に）の平均の当量は通常１００〜２，００
０．好ましくは２００〜１，５００である。■の当量が
１００未満の場合には生成ポリウレタン樹脂が皮膜形成
能の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バインダ
ーとして十分でない。一方当量が２，０００を越えると
生成ポリウレタン樹脂のフィルム強度が不十分となり、
耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分解性などが低下す
る。

本発明におけるポリイソシアネート■としては、芳香族
系ポリイソシアネートたとえば芳香族ポリイソシアネー
ト（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）４．４／−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩχ変性ＭＤＩ
、　１．５−７゛７チレンジイソシアネート、ｍ−また
は／およびＰ−キシリレンジイソシアネートおよび２．
２′−ジメチルジフェニルメタン−４，４’　−ジイソ
シアネートなど）、芳香族ポリイソシアネートの多食体
（ＴＤＩ、ＭＤＩなどの二量体および三量体など）およ
びポリオールと芳香族ポリイソシアネートとのＮ００未
満ウレタンプレポリマー（低分子ポリオールと過剰の芳
香族ポリイソシアネートの反応物たとえばトリメチロー
ルプロパン（１モル）とＴＤＩ（３モル）の反応物〕が
あげられる。芳香族系ポリイソシアネートのうち、好ま
しいものはＴＩＢおよびＭＤＩである。また非芳香族系
ポリイソシアネートたとえば脂肪族ジイソシアネート（
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンシイ
化４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート）、イ
ソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ　））、
非芳香族系ポリイソシアネートの三量体およびポリオセ
ルと非芳香族系ポリイソシアネートとのＮＧＯの末端ウ
レタンプレポリマー（低分子ポリオールなどのポリオー
ルと過剰の芳香族系ポリイソシアネートの反応物）も使
用できる。

■と■を反応させるにさいし、その■と（〜の当量比は
通常０．６〜１．５．好ましくは０８〜１．２である。

当量比が０．６未満および１．５を越えると（へ）と０
との反応により得られるポリウレタン樹脂の分子量が低
くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の耐スクラッ
チ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが低下し易い。

上記反応はイソシアネート基に対して不活性なこの溶媒
としてはエステル系溶媒（酢酸エチル。

酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン。

テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど
）およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられる。

反応方法としてはへと（Ｂ）とを一括して反応容器に仕
込み反応させる方法、（ハ）と０とを分割して多段反応
をさ゛せる方法、°゛およ゛びあら・かじ・め混合しｔ
９（ト）と■を加熱されたコンティニュアスニーダ−中
を通過させ反応させる方法があげられる。

反応温度は通常４０〜１８０℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応においては、反応を促進させるため通常
のウレタン反応において用いられる触媒たとえば錫系触
媒（トリメチ゛ルチンラウレート。

トリメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジラウレ
ート、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエ−
１・など）、鉛系触媒（レッドオレート、レッド２−エ
チルヘキソエートなど）などを使用することもできる。

得られるポリウレタン樹脂０は数平均分子量が通常５，
０００〜１００，０００．　ＯＨ価は通常１５以下、Ｎ
ＣＯ含量は通常５％以下である。（ｑ中のケイ素含有量
は通常０．０５〜１５重量％好ましくは０．５〜１０市
川°％である。

■と■を反応させてなるポリウレタン樹脂０は磁気記録
材料用バインダーとして用いられるが、必要により、磁
気記録材料用として通常使用されている他の高分子材料
を併用することができる。

この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル
アルコール共重合体（ＶＹＨＨ，ＵＣＣ製；エスレック
Ｃ９積水化学製など）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体（ＶＡＧＨエスレックＡなど）、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル（サラ
ン・旭ダウ製）など〕。

ポリウレタン系〔ウレタン樹脂（ニステン、グツ号、特
願昭５８−２３５２３芳容明細書；特開昭５４′−１５
７６０３号、特開昭５７−６０５２９号、特開昭５７−
６０５３０号、特開昭５７−６０５３１号、特開昭５７
−’６０５３２芳容公報記載のもの）〕　ブタジェン系
〔アクリロニドルーブタジェン共重合体（〕＼イブＪ−
１４３２，日本ゼオン製など）、アク１ノロニド１ノ・
ＪＬ／−フ’）ンジエンースチレン共重合体（Ａ１３５
）本発明の磁気記録材料用ノ〈インダーはこれと磁性体
を含有させることにより磁気記録材料（以下磁性塗料と
いうことがある）とすること力（できる。

この磁性体としては、酸化鉄たとえばｒ−Ｆｅ２０ｘ（
ｒ−へマタイト）ＣｒＯ３（ｐ酸化クロム）および合ノ 金糸の磁性体、たとえばＣｏ　−ｒ　−Ｆｅ＋　０３（
コノ〈Ｊレトフエライトまたはコバルトドープｒ−酸化
鉄）およびＦｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、また純鉄Ｆｅがあげられ
る。

磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状。

板状および針状である。磁性体のサイズ（ｌＩｍ）の−
例を示せば径が０．０１〜０．８０たとえば長径０″、
２〜〜０７．短径０．０２〜０１゛である。本発明にお
いてはとくに最近のより一層微粉末化されたγ−Ｆｅｚ
Ｑｉ（たとえば粒子長径約０．３２〜０．２５μｍとく
に０，２８４ｍ）粒子短径０．０４〜０．０２　ｐ　ｍ
とくに０．０３　ａｍ　）にノ 対して有用である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＣＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＣＯ
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性ＭＤＩ（
ミリオネートＭＥ・保土谷化学製）　、３．３’−ジメ
トキシ−４，４′−ジイソシアネートなど〕およびＮＧ
Ｏ末端プレプリマー〔ポリイソシアネート（ＴＤＩ、　
ＭＤＩなど）とポリオール（低分子ポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど）との
ＮＣＯ末端プレポリマーたとえばデスモジュールしくバ
イエル製）、コロネートＬ（日本ポリウレタン製）など
〕があげられる。また活性水素含有化合物としてはポリ
アミン〔トリレンジアミン（ＴＤＡ　）、　４．４’−
ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）、　４．４’−ジ
アミノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタンなど）お
よびポリオール。

ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど
）があげられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重量％
を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチン、アニオン。

ノニオン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなど）および潤滑剤ｊ（、高級脂肪
酸エステルたとえばステアリン酸ブチル）を加えること
もできる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフランなど）。

ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなど）、芳香族炭化水素溶媒
（トルエン、キシレンなど）およびこれらの混合溶媒を
用いることができる。これらのうち好ましいものはケト
ン系と芳香族炭化水素系の混合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂０の含有量は塗料の重が
゛に基づいて通常５重量％以上、好ましくは１０〜４０
重量％である。０を５重量％以上含ませることにより本
発明の目的を十分に達成することができる。

−磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％であ
る。

磁性塗料を製造する本性としてはバインダー。

溶媒および磁性体を必要により予じめプレミキサ−など
で混合したのち混合分散機（ボールミルなど）で分散さ
せ、濾過する方法があげられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れζ磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することが
できる。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、
アセテート、ポリエステル（ＰＥＴ　）、強化ポリエス
テル、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。こ−れ
らのフィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフ
ィルムである。

磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法（グラビア法。

リバースロール法など）などの塗布法があげられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後たとえば配向、乾
燥２表面加工、切断９巻取りなどの工程を経て磁気記録
媒体とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが一般的であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重視したもの、磁性層の上に保護層を設けた
ものなどもある。

本発明の磁気記録材料用バインターおよび磁気記録材料
はポリウレタン樹脂０を含有するものであり、特に微粉
末化された高磁性γ−酸化鉄（ｒ−Ｆｅ２０３なとつの
分散性がきわめて良好である。また記録材料は耐摩耗性
および耐スクラッチ性のすぐれた磁気フィルムを与える
。またバインダーの基。

材フィルムに対する密着性も良好で、磁気塗料の安定性
も良（、磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
としてすぐれた効果を奏する。

本発明のバインダーおよび材料はたとえばオーディオテ
ープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、データレコ
ーダテープ、ビデオシート、磁気ディスク、磁気カード
用の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料とし
て有用である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。なお実施例中におけるバインダー、磁性塗料およ
び磁気フィルムは特にことわらない限り下記の方法によ
った。

（１）　バインダー 下記のような方法でポリウレタン樹脂を製造しこれをバ
インダーとした。

温度計、攪拌装置、チッソ流入管および還流冷却器を装
備した反応容器中に、活性水素含有化合物面、ポリイソ
シアネート■および溶剤を仕込み、濃度５０％で反応さ
せた。反応温度はの）がＭＤＩおよびＴＩＭの場合は６
０〜８０℃、ＩＰＤＩの場合は９０〜１２０℃であった
。反応時間は約′１２時間であった。ただし、実施例で
は溶剤を省略して各成分のモル比で示した。

従ってＯＨＶおよびＮＣ０％の値は固形分１００％換算
のものである。

（２）　磁気記録材料（磁性塗料） ｒ　−Ｆｅｘ　Ｏｈ磁性粉、バインダー〔ポリウレタン
樹脂○〕、併用樹脂２分散剤などの添加剤および溶剤を
用い以下の処方でまた以下に述べる手順で混合分散させ
て磁性塗料０を作成した。

０プレミツクス ｒ−ＦｅｚＯｘ磁性粉（粒子長径０．３０μｍ、短径０
．０４μｍ）１００部 レシチン　２部 メチルエチルケトン　５０部 トルエン　７５部 シクロへキサノン　２５部 上記処方で混合分散をプレミキサ−（ボールミル）を用
いて１０時間行いプレミックスを得た。

、ｏ：：、磁性、塗料 上記プレミックスに樹脂その他を加えて下記処方で混合
分散させ磁性塗料を得た。

プレミックス　２５２部 ポリウレタン樹脂（０３０部 ニトロセルロース（ダイセル製セルライン）５部 メチルエチルケトン　５０部 トルエン　５０部 ノニオン系界面活性剤（サンノプコ製テンロア０）　１
部 混合分散はボールミル中で１０〜８０時間行い、一定時
間ごとに磁性塗料０を取出して評価した。

（３１磁気フィルム 作成した磁性塗料を１５μｍのポリエステルフィルム上
にバーコーターを用いて固形分の塗布厚が５〜６μとな
るように塗布し、直ちにこれを６，０００エルステツド
の平行磁場を通して磁場配向させた。次いで７０〜８０
℃の循風乾燥機中に約３０分放置して溶剤を除去した。

この状態でカレンダーにかけ、表面を平滑にした（カレ
ンダー回数１〜６回）、さらにこれを４０〜５０℃の恒
温槽内に４０時間静置して４磁性層を硬化させ磁気フィ
ルム０を得た。

実施例１ 平均分子量１，０００ポリ力プロラクトンポリオール１
モル、末端シラノールポリジフェニルシロキサン（分子
量１，２００）０．０５モル、ネオペンチルグリコール
１モルおよびトリメチロールプロパン０．５モルの混合
物とＴＤＩ２，７モルを反応させてわずかに末端ＯＨ基
を有するポリウレタン樹脂（Ｃ＋）（ＯＨＶ　７．４　
）を得た。この（Ｃ＋）をバインダーとして使用し、磁
性塗料（Ｄｌ）を作成した。さらにこの塗料（Ｄｌ）を
ポリエステルフィルム上にｔｉｔ！　布・乾燥・硬化し
て磁気フィルム（Ｅ＋）を得た。

実施例２ 平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、ビス（アミノプロピルジメチル）シ１４−ブタ
ンジオール１モル、１．６−ヘキサンジオール１モルの
混合物とＨＤＩ　３．９５　モルを反応させてわずかに
末端ＯＨ基を有するポリウレタン樹脂（Ｃ２）（ＯＨＶ
’６．１　）を得た。この（０２）をバインダーとして
使用し、磁性塗料（Ｄ２）および磁気フィルム（Ｅ２）
を作成した。

実施例３ 平均分子量２，５００のアジピン酸と１．４−ブタンジ
オールのポリエステルポリオール’、シ（ｉ　１モル、
１，４−ブタンジオール２モル、末端カルビノールポリ
ジメチルシロキサン（分子ｊ１２，４００　）　０．１
モル、の混合物とＭＤＩ３モルを反応させてわずかに末
端ＯＨ基を有するポリウレタン樹脂（Ｃ３）（０ＨＶ６
．１　）を得た。この（Ｃ３）を用い、磁性塗料（Ｄ３
）および磁気フィルム（Ｅ３）を作成した。

比較例１ 平均分子量１，０００のポリテトラメチレングリコール
１モル、１．４−　ブタンジオール２モルおよびトリメ
チロールプロパン０．４モルの混合物とＭＤ１１３．５
モルとを反応させわずかに末端ＯＨ基を有するポリウレ
タン樹脂（Ｃ・＋　）　（ＯＨＶ６．２　）を得た。こ
の（Ｃ′Ｉ）を用い、磁性塗料（Ｄ′Ｌ）および磁気フ
ィルム（Ｅ’＋）を作成した。

試験例１ コ１１．実施例１〜３および比較例１で得られた磁気テ
ープについて磁性粉末の分散状態を顕微鏡で観察した結
果を以下に示す。このとき顕微鏡の観察は倍率５００倍
でテープ表面の平滑性の度合を目視により観察して、平
滑性のよい、非常によく磁性粉の分散された５から、平
滑性の悪い磁性粉の分散の悪４）１まで５段階に分けて
評価を行った。結果を表−１に示す。

さらに、実施例１〜３および比較例１により得られた磁
気テープＥ１〜Ｅ３およびＥ勺の磁性塗膜面を功ｌレン
ダ−にかけて表面加工したときの光沢度を調べた。ただ
しこの時、塗料の分散時間は２０時間とした。光沢度の
良いものほど分散性が優れていると云える。結果を表−
２に示す。測定機は日本定色工業（株）製デジタル変角
光沢計ＶＧ−１，Ｄ型を用いた。測定角度７５°の正反
射率を標準ガラス板の反射率を１００とした場合の各試
料の反射率相対値（％）で表示している。

表−２ 試験例２ 実施例１〜３および比較例１により得られた磁気フィル
ムＥ＋″−Ｅ３およびＥ′ｔについて、塗料分散時間を
４０時間、カレンダー回数を６回に固定し、以下の試験
を行った。

（１）磁性塗料の沈降係数測定 磁性塗料０２ｇをメチルエチルケトン／トルエン−１／
１混合溶液で希釈し、これを目盛付き試験管に移し、タ
ッチミキサーで１分間再分散した後静置して、磁性粉の
沈降速度を測定した。

全液量中の・／２まで沈降する時間を測定し、塗料の安
定性を分散性の目安とした。この時間が短かすぎても長
すぎても良好な分散をしているとは言えない。

（１１）角型比Ｂｒ／Ｂｍの測定 成田製作所のＢ−Ｈカーブトレーサーを使用し磁気フィ
ルムＥ１〜Ｅ３．Ｅ′ｌ　の配向方向の飽和磁束密度Ｂ
ｍ　と残留磁束密ｌ３ｔＩ３ｒを測定し、両者の比Ｂｒ
／Ｂｍをめた。これが１に近いほど磁気特性の良いテー
プと言える。

（Ｉｌｌ）　！、着；・性 、磁気ｌイ１ルムＥ１〜Ｅ３、Ｅ／ｌ・をＩ士ロテープ
はくりテストを実施した。ポリエステルフィルムから磁
性層がはくすしなければ良である。

（ｉｖ）　耐スクラッチ性 磁気フィルムＥ＋〜Ｅ　ｈ　７　Ｅ′１　の耐スクラッ
チテストの結果を示す。測定機は東洋精機（株）製の鉛
筆硬度試験機を用いた。測定値は各試料の磁性塗膜がベ
ースフィルム表面からはがれる鉛筆の硬度で表示した。

表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 よび当量３０〜２００の低分子活性水素含有多官能化合
   物（Ａ３）からなる活性水素含有化合物（Ａ）とポリイ
   ソシアネート（Ｂ）とからのポリウレタン樹脂（Ｃ）か
   らなる磁気記録材料用のバインダー。 ２、（Ｂ）と（Ａ）の当量比が０．６〜１．５である特
   許請求の範囲第１項記載のバインダー。 ３、　（Ｃ）の数平均分子量が５，０００〜１００，０
   ００である特許請求の範囲第１項または第２項記載のバ
   インダー。 ４、（Ａ２）　の活性水素含有基が、ＯＨ基、ＮＨ２基
   、ＮＨ基およびＳＨ基からなる群より選ばれる基である
   特許請求の範囲第１項〜第３項のしλずれか記載のバイ
   ンダー。 ５、（Ａｌ）　が、当！１００〜１０，０００　の変性
   ポリシロキサンである特許請求の範囲第１項〜第４項の
   いずれか記載のバインダー。 ６、（Ｃ）中のケイ素含有量が０．０５〜１５重量％で
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか記載のバ
   インダー。 ７、　当量２５０〜５，０００の高分子ポリオール（Ａ
   ｑ）／活性水素含有基を有する変性シリコーンオイル（
   Ａ２）および当量３０〜２００の低分子活性水素含有多
   官能化合物（Ａ３）からなる活性水素含有化合物（Ａ）
   とポリイソシアネート（Ｂ）とからのポリウレタン樹脂
   （Ｃ）からなる磁気記録材料用のバインダーと粒径００
   １〜０．８０のサイズ（μｍ）を有する磁性粉とを含有
   させてなる磁気記録材料。