JP2672783B2 - アミノアルキルホスホネートを含む磁気記録用バインダー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体上に磁性
コーティングを塗被することによって得られるテープや
ディスクなどの磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的な目的に用いられる磁気テープや
磁気ディスクは、長さ約１ミクロンの強磁性粒子を樹脂
バインダー中に分散させて調製した磁性材料をポリエチ
レンテレフタレートフィルムに塗被することによって製
造されている。この樹脂バインダーは、優れた分散性、
充填効率及び磁性粒子の配向を提供することの他、優れ
た耐久性、耐磨耗性、耐熱性及び平滑性を磁性コーティ
ングに付与し、またその付着性を支持体に付与すること
など、非常に重要な役割を担っている。

【０００３】従来より用いられている樹脂バインダーの
例には、塩化ビニル／酢酸ビニル系コポリマー、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール系コポリマー、塩
化ビニル／塩化ビニリデン系コポリマー、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル／ブタジエ
ン系コポリマー、ニトロセルロース、酢酪酸セルロー
ス、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂が含まれる。これら
の樹脂のうち、常用のポリウレタン樹脂は他の樹脂と比
べて優れた靱性や耐磨耗性を示すが、耐ブロッキング
性、耐熱性及び運転安定性などの特性においては往々に
して劣っている。こうした理由から、ポリウレタン樹脂
にニトロセルロースまたは塩化ビニル／酢酸ビニル系コ
ポリマーを混合した系がしばしば用いられている。ポリ
ウレタンの耐久性、耐熱性及び付着性は、磁性コーティ
ング組成物を塗被して乾燥させた後にほぼ室温から約４
０℃またはそれ以上の温度でポリイソシアネートで硬化
することによって改善されうる。

【０００４】強度やその他の特性が高度に改善されてい
る磁気記録層は、塩化ビニル系コポリマー（例、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸系コポリマー）とポ
リウレタン樹脂とを両方含むバインダー樹脂を使用す
る。特公昭５９−８１２７号公報は、このようなバイン
ダーにおける強磁性粉末の分散性を向上させるために成
分樹脂の一方または両方に極性基を導入することについ
て記載している。

【０００５】常用の樹脂バインダーの耐久性及び耐磨耗
性は、高性能及び高信頼性がどれも要求されるビデオテ
ープ、コンピューターテープ及びフロッピーディスクに
おける用途にはまだ十分なものとはいえない。高密度、
高品質の記録媒体に対する要求が増大すると共に、平滑
性もまた望まれている。必要な平滑性が増大すると運転
耐久性が損なわれるので、さらに耐久性の高い樹脂バイ
ンダーを開発しなければならない。そのために、ポリイ
ソシアネートと反応するポリウレタンに多官能性成分を
導入する方法が提案されており、このような成分の例と
してトリメチロールプロパン及びジエタノールアミンが
挙げられている。この方法の重大な欠点は、耐久性が改
善されるにつれ磁気粒子の分散性が往々にして低下する
点である。磁気媒体に要求される高記録密度や高品質に
ついては最近では金属及びバリウムフェライトの磁性微
粒子によって提供されているが、それでもなおこのよう
な粒子の樹脂バインダーの耐久性及び分散性が要求され
ている。

【０００６】酸性リン化合物の金属塩または金属スルホ
ネート基を導入することによって粒子の分散性を改善す
る方法が、特公昭５７−３１３４号及び同５８−４１５
６４号並びに特開昭６１−４８１２２号公報に記載され
ている。最近では、Ｙａｔｓｕｋａらの米国特許第５，
００９，９６０号明細書に、このようなコーティングの
耐久性を改善するために酸性リン化合物の金属塩または
金属スルホネート基を含有する樹脂中に存在するこのよ
うな多官能性成分が分散性を低下させているという教示
がある。Ｙａｔｓｕｋａらはさらに、ポリウレタン樹脂
中に二環式アミドアセタールを導入すると従来技術の欠
点が克服されると教示している。好ましいポリウレタン
は、官能成分として、下式で示される酸性リン化合物の
金属塩を含有する。

【０００７】

【化４】

【０００８】上式中、Ｍはアルカリ金属原子であり、Ｒ
¹ は炭素原子数３〜１０個の炭化水素基であり、Ｘはエ
ステル形成官能基であり、Ｒ² は炭素原子数１〜１２個
のアルキル基、炭素原子数６〜１２個のシクロアルキル
基または炭素原子数６〜１２個のアリール基（該アリー
ル基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基もしく
はＯＭ’（Ｍ’は金属原子）基を含有してもよい）であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】こうした観点におい
て、本発明者等は、コーティング中の樹脂バインダーの
機械特性を維持しながら樹脂バインダー中の磁性粒子の
分散性を改善すべく鋭意研究を重ねてきた。本発明者等
は、特定のリン化合物を導入したバインダー樹脂には二
環式アミドアセタール基は必要がないことを見い出し
た。

【００１０】従って、本発明の目的は、強磁性粒子の分
散性に優れているが二環式アミドアセタール基は含まな
くてもよい強磁性粒子用樹脂バインダーを提供すること
である。

【００１１】本発明の別の目的は、高いガラス転移温度
をも示すこのようなバインダーを提供することである。

【００１２】本発明のさらに別の目的は、強磁性粒子の
分散性に優れているが極性基を含有する塩化ビニル系の
ポリマーやコポリマーを含まない磁性コーティング組成
物を提供することである。

【００１３】本発明の別の目的は、このようなコーティ
ングを有する磁気記録媒体を提供することである。

【００１４】本発明のさらに別の目的は、新規のイオン
性ホスホネートを提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的や
その他の目的は、以下の記載から明らかとなるが、式
（Ｉ）で示される官能成分を含有するバインダー樹脂に
よって達成される。

【００１６】

【化５】

【００１７】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素原子数２〜１
２個の同種または異種のオキシアルキル基であり、Ｒ³
は炭素原子数１〜１２個のアルキレン基または炭素原子
数７〜１０個のアラルキレン基であり、Ｒ⁴ は炭素原子
数１〜１２個のアルキル基、炭素原子数５〜１２個のシ
クロアルキル基または炭素原子数６〜１２個のアリール
基（但し、該アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシル
基もしくはアミノ基を含有してもよい）であり、そして
Ｍ⁺ は金属イオンまたはアンモニウムイオンである。

【００１８】本発明のバインダーはポリウレタンまたは
ポリエステルである。本発明の磁性コーティング組成物
はこれらのうちの一方を含有しても両方を含有してもよ
く、またさらに先に記載したもののような別のバインダ
ー樹脂を含有することもできる。

【００１９】本発明のポリウレタン樹脂は、（Ａ）分子
量３００〜５０００のポリオールと、（Ｂ）分子量１０
００未満の連鎖延長剤と、（Ｃ）ポリイソシアネートと
の反応によって得られる重量平均分子量３０００〜１５
００００の樹脂である。ポリウレタンは、硬質セグメン
トと軟質セグメントを含むセグメント化されたブロック
またはランダムコポリマーであってもよい。式（Ｉ）の
アミノアルキルホスホネート原子団は、これらのセグメ
ントの一方に含まれても、また両方に含まれてもよい。

【００２０】ポリオール（Ａ）は、ポリエステルジオー
ル、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、ポリカプロラクトンジオールまたはこれらのうちの
２種もしくはすべての混合物であってもよい。

【００２１】ポリエステルジオールのカルボン酸成分の
例として、芳香族ジカルボン酸（例、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸またはその無水物及び１，
５−ナフタル酸）、芳香族オキシカルボン酸（例、ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸）、
脂肪族ジカルボン酸（例、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸）、脂環式ジカ
ルボン酸（例、シクロヘキサンジカルボン酸、水素化
２，６−ナフタレンジカルボン酸）、等が挙げられる。

【００２２】ポリエステルジオールのグリコール成分
は、式（Ｉ）の官能成分が誘導されるＮ，Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシアルキル）アミノアルキルホスホネートを含
む。グリコール成分の他の例には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール；ビスフェノールＡのエチレンオキシド
及びプロピレンオキシド付加物；水素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド及びプロピレンオキシド付加物；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、等が含まれる。本発明
で使用できるポリエステルジオールのさらなる例とし
て、ε−カプロラクトンなどのラクトン類を開環重合し
て得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＴｏｎｅ ０２６０
（商品名）がこのようなジオールの市販品例である。

【００２３】ポリエステルジオールは、酸触媒存在下で
酸とヒドロキシル基含有化合物とを酸価が約１０以下に
低下するまで加熱する常法によって製造される。

【００２４】ポリエーテルジオールの例として、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール及び混合ポリ（プロピレン／エ
チレン）グリコール、とりわけエチレンオキシド単位を
最大で約２０重量％まで含有する混合グリコール、が挙
げられる。前記ポリエーテルジオールはどれも市販され
ている。

【００２５】ポリカーボネートジオールの例として、Ｐ
ＰＧインダストリー社から商品名Ｄｕｒａｃａｒｂの１
２０及び１４０シリーズとして市販されているものが挙
げられる。

【００２６】イオン性ホスホネート、とりわけ式（Ｉ）
の官能成分が誘導されるＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアル
キル）アミノアルキルホスホネートは、亜リン酸水素ジ
アルキルとＮ，Ｎ−ビス−ヒドロキシアルキルアミンま
たはヒドロキシアラルキルアミンとアルデヒドとの改変
型マンニッヒ反応に続いて、ホスホネートエステル基の
一つを塩基でケン化することによって製造される。Ｍ⁺
の例として、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）
アミノメチルホスホネート、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒド
ロキシプロピル）アミノメチルホスホネート、Ｎ，Ｎ−
ビス−（４−ヒドロキシブチル）アミノメチルホスホネ
ート、Ｎ，Ｎ−ビス−（４−ヒドロキシブチル）アミノ
エチルホスホネート、〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）〕アミノエチルホス
ホネート及び〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）〕アミノメチルホスホネー
トの塩におけるナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム、アルキルアンモニウム及び第四アンモニウム
の各イオンが挙げられる。

【００２７】無水トリメリット酸、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、等の三官能性成分を二官能性酸やグ
リコールと併用することは可能であるが、磁気媒体用バ
インダー樹脂の調製においては良好な性能が保持される
よう注意しなければならない。

【００２８】こうして、本発明のポリウレタン樹脂は、
ポリエステル、ポリエーテルもしくはポリカーボネート
の主鎖またはそれらの組合せを有することができる。連
鎖延長剤（Ｂ）は、ポリウレタン樹脂のウレタン基含量
を調節して樹脂に靱性を付与する作用を有する。連鎖延
長剤の例として、直鎖グリコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、２−メチル−
１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、１，４−テトラメチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール及びビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物；分岐鎖グリコール、例えば
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びビ
スフェノールＡのプロピレンオキシド付加物；水；アミ
ノアルコール、例えばモノエタノールアミン及びＮ−メ
チルエタノールアミン；ジアミン、例えばエチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン及びイソホロンジアミン
が場合によって適しているが、架橋を防止するために
は、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルフェニレンジアミン、ｐ，
ｐ’−ジ（アルキルアミノ）ジフェニルメタン、ピペラ
ジンなどの第二アミン類が好ましい。連鎖延長剤の量
は、連鎖延長剤のサイズや性質によって決まる部分もあ
れば、また所望の特性によって決まる部分もある。ま
た、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン及びグリセリンなどの三官能性連鎖
延長剤を、ポリウレタンの性能特性に及ぼす影響に注意
しながら使用することもできる。

【００２９】ポリイソシアネート（Ｃ）の例として、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネートまたはＭＤＩ、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネー
ト、２，４−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、４，４’−
ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、１，５−ナフ
タレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ジイ
ソシアナトメチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシア
ナトメチルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアナト
ジシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート、等が挙
げられる。２，４−トリレンジイソシアネート三量体や
ヘキサメチレンジイソシアネート三量体などのトリイソ
シアネートもまた、ポリウレタンの性能特性に及ぼす影
響に注意しながら使用される。

【００３０】本発明で使用するポリウレタン樹脂を製造
する際のヒドロキシルに対するイソシアネートのモル比
率は１：２〜１：１の範囲にある。この比率が樹脂の分
子量を決める因子である。イソシアネート含有量が過多
であると、得られるポリウレタンはその末端がイソシア
ネートとなって貯蔵寿命が不十分となる。ヒドロキシル
含有量が過多であると分子量が低下する。ＮＣＯ／ＯＨ
当量比の好ましい範囲は１：１〜１：１．２である。ポ
リウレタン樹脂の好ましい重量平均分子量の範囲は３０
００〜１５００００である。これが３０００よりも小さ
いと、ポリウレタンの機械強度が損なわれる。また１５
００００よりも大きいと、その溶液粘度のために取扱操
作が次第に困難になる。

【００３１】本発明のポリウレタンを製造するための重
付加反応は、一度にすべての成分を反応させるワンショ
ット法によってもよいし、また最初に長鎖ジオールと過
剰量のイソシアネートを反応させた後、得られたイソシ
アネート末端化プレポリマーを連鎖延長剤で重合させる
プレポリマー法によってもよい。この反応は溶融状態ま
たは溶液状態のいずれで実施してもよい。反応温度は約
１２０℃が適当であり、また反応時間は一般に約９０分
である。ヒドロキシル基を含有する別の長鎖化合物とイ
ソシアネートを末端にもつプレポリマーとを反応させる
ブロックポリマー法は、先のプレポリマー法の変型であ
る。触媒としては、オクタン酸第一錫、シュウ酸第一
錫、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、等を
使用することができる。ポリウレタンの製造前、製造中
または製造後に、紫外線吸収剤、加水分解抑制剤、酸化
防止剤、その他有用な添加剤を加えてもよい。

【００３２】本発明の磁性コーティング組成物中のバイ
ンダー樹脂として用いられるポリエステル樹脂は、重量
平均分子量が３０００〜１５００００であることを除い
て、ポリエステルジオール（Ａ）と類似するものであっ
てもよい。

【００３３】本発明においてそれ自体がバインダーとし
て用いられるポリエステル樹脂及び本発明のポリウレタ
ン樹脂の製造に用いられるポリオール（Ａ）は、どちら
も、ポリマー１×１０⁶ グラム当たり約５〜約１０００
グラム当量のホスホネート塩濃度を有するバインダーを
生ぜしめるに十分な量の式（Ｉ）の官能成分を与えるア
ミノアルキルホスホネート塩を含有する。

【００３４】本発明のコーティング組成物に用いられる
強磁性粒子には、鉄などの磁性金属粉末、γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ／Ｆｅ₃ Ｏ₄ 混合結晶、ＣｒＯ₂ 及
びコバルト含有酸化鉄などの金属酸化物、Ｆｅ−Ｃｏ及
びＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉなどの強磁性合金粉末、並びにバリ
ウムフェライトが含まれる。適切な磁性粒子／バインダ
ーの重量比は約３．５：１である。コーティング組成物
中に、カーボンブラックなどの顔料、並びにアルミナ、
緑クロム及びα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの研磨剤を存在させて
もよい。各粒径は０．０１〜２μｍの範囲にある。

【００３５】本発明の磁性コーティング組成物の製造に
は一般に溶剤が用いられる。有用な溶剤の例として、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロ
ヘキサノンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル及
び酪酸エチルなどのエステル類、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、並びに上記溶剤の
２種以上を組み合わせた混合物が挙げられる。

【００３６】磁性コーティング組成物に、可塑剤、潤滑
剤、分散助剤、帯電防止剤及びその他の添加剤を添加し
てもよい。可塑剤の例として、フタル酸ジブチルやリン
酸トリフェニルが挙げられる。潤滑剤、帯電防止剤及び
分散助剤の例として、スルホコハク酸ジオクチルナトリ
ウム、ｔ−ブチルフェノールポリエチレンエーテル、エ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、硫酸ジラウリ
ル、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、ミリスチン
酸、ミリスチン酸ブチル及びシリコーン油が挙げられ
る。

【００３７】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
と、その上に上記バインダー中に磁性粒子を分散させた
磁性コーティング組成物を塗被して乾燥することによっ
て形成させた磁性被膜とを含む。支持体用の材料とし
て、ポリエステル、ポリプロピレン、三酢酸セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）及びアルミ
ニウムが挙げられる。ポリエチレンテレフタレートの適
当なフィルムの例が、米国特許第４，４５４，３１２
号、同第４，５９５，７１５号及び同第４，６９３，９
３２号明細書に記載されており、本明細書ではこれらを
参照することによって取り入れるものとする。

【００３８】磁性コーティング組成物の成分を分散させ
るための装置として、ボールミル、ペブルミル、サンド
ミル及び高速ストーンミルが挙げられる。

【００３９】塗被方法の例として、ナイフ塗布、ワイヤ
バー塗布、ドクターブレード塗布、リバースロール塗
布、カレンダー塗布及びグラビア法が挙げられる。磁性
コーティング組成物を非磁性支持体表面に塗被した後、
一般には乾燥前にその塗被フィルムに磁場内での配向処
理と平滑化処理とを施す。磁性被膜層は厚さが約１〜約
１２ミクロンであり、約６００〜５０００ガウスの磁界
を提供する。

【００４０】本発明のバインダー樹脂は、先に記載した
アミノアルキルホスホネート塩を導入したおかげで磁性
粒子の分散性に優れた均一な樹脂となる。その結果、そ
のバインダーが本発明のアミノアルキルホスホネート変
性樹脂の１種以上を含む本発明の磁気記録媒体は、磁性
粒子の充填特性及び配向並びに記録媒体の磁性層の平滑
性に優れる。

【００４１】本発明のバインダー樹脂及び磁性コーティ
ング組成物を以下の実施例において具体的に説明する。
実施例中の部は、特に断らないかぎり重量部を示す。本
発明の磁気記録媒体は、常法に従い、三官能性ポリイソ
シアネートなどの架橋剤を磁性コーティング組成物に添
加し、それを支持体テープ上に塗被し、乾燥し、そして
硬化させることによって製造される。

【００４２】

【実施例】以下の実施例において、粘度は、特に断らな
いかぎりブルックフィールド法を採用して第２番スピン
ドルを用いて２５℃で測定した値である。光沢度は角度
６０°で測定した値である。

【００４３】実施例１：Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチ
ル）アミノメチルホスホン酸エチル一ナトリウム この中間体は、蒸留カラムを具備した攪拌反応器におい
て、１４重量％水酸化ナトリウム水溶液に２５６部の
Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホ
ン酸ジエチルを加えて、その混合物を徐々に加熱して副
生物のエタノールを蒸留させることによって調製した。
カラム温度を７２〜７５℃に維持し、そして反応器温度
を蒸留が停止するまで８０℃で維持した。冷却後のｐＨ
は１０．１であり、また固形分％は５１．７であった。

【００４４】実施例２ 別法として、凝縮収集カラム、温度計及び添加漏斗を取
り付けた反応器において、８４９．５部のシクロヘキサ
ンジメタノール（ＣＨＤＭ）と、１２９．２部の脱イオ
ン水と、４４８．２部の実施例１のホスホン酸ジエチル
との混合物を６０〜６５℃に加熱し、そして１６７．８
部の４２．６重量％ＮａＯＨ溶液を約６０〜８０滴／分
の速度で添加することによって、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロ
キシエチル）アミノメチルホスホン酸エチルナトリウム
（以降、ＨＡＰと称する）を製造した。温度は５０分間
にわたり７０〜７５℃の範囲で維持した。ＮａＯＨの添
加が終了してすぐに温度は７２℃に低下した。副生物の
エタノールと溶剤の水を蒸留して除去すると、ＣＨＤＭ
と本発明のホスホネート３６重量％とを含む混合物が得
られた。

【００４５】実施例３ ４２．５部のＣＨＤＭと、２０．２部の２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール（ＢＥＰＤ）と、
３７．２部のアジピン酸との反応によって製造されたＯ
Ｈ価が２０５の第一のポリエステルと、４２．１部のＣ
ＨＤＭと、２０．０部のＢＥＰＤと、３７．９部のアジ
ピン酸との反応によって製造されたＯＨ価が１９５の第
二のポリエステルとをブレンドした。得られた「硬質」
ポリエステル配合物のＯＨ価は１９８であった。また、
２種類の「軟質」ポリエステルを混合してＯＨ価が１９
８の第二の配合物を得た。第一の「軟質」ポリエステル
は、３０部のブタンジオール（ＢＤ）と、２３部のＢＥ
ＰＤと、４７部のアジピン酸とから製造されたＯＨ価が
１９５のポリエステルとした。第二の「軟質」ポリエス
テルは、３０．３部のＢＤと、２３．１部のＢＥＰＤ
と、４６．６部のアジピン酸とから製造されたＯＨ価が
２０５のポリエステルとした。次いで、これらの「硬
質」配合物と「軟質」配合物の７０／３０混合物に、エ
チレングリコール中にＨＡＰを５０重量％含有する溶液
を混合してＯＨ価を２５０に増加させた。各成分の重量
％は、硬質ポリエステルが６６．０９％、軟質ポリエス
テルが２８．３２％、そして本発明のホスホネートのグ
リコール溶液が５．５９％であった。この混合物７００
部と３７９．２部のジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）とを混合して１２０℃で９０分
間反応させると、本発明のポリウレタンが得られた。こ
のポリウレタンをメチルエチルケトンに１５重量％溶解
させた溶液は、１８８ｃｐｓの粘度を示した。

【００４６】実施例４：ＨＡＰを含有するポリエステル
の調製 実施例２の一般手順に従いＨＡＰとＣＨＤＭの混合物を
製造したが、但し、５６６．３部（３．９モル）の溶融
ＣＨＤＭと、２９８．８部（１．２モル）のホスホネー
トと、８６．０部の水と、１１１．９部のＮａＯＨ溶液
とを使用し、１０．０部のＩｒｇａｎｏｘ（商品名）１
０７６抑制剤を添加し、そして窒素パージを利用してエ
タノールと水の除去を促進させた。次いで、さらに別の
１２４９．３部のＣＨＤＭを添加して温度を８０〜９０
℃に上昇させ、そこで１１６９．２部（８．０モル）の
アジピン酸を添加した。油浴を用いて加熱し続けたが、
その油浴と反応混合物との最大温度差が３５℃になるよ
う注意した。蒸留が始まるとすぐに窒素パージを停止さ
せ、そして反応混合物を最高で１９５〜２００℃まで加
熱しそこで５時間保持した。次いで、圧力を４５〜５０
ｍｍＨｇまで低下させ、そして反応混合物を１９５〜２
００℃で１時間保持した。カラム温度は５０℃に維持し
た。０．２５部のシュウ酸第一錫を添加し、酸価が１未
満になるまで温度を１９５〜２００℃に維持しながら圧
力を２０〜２５ｍｍＨｇまでさらに低下させることによ
って縮合を完了させた。生成物のＯＨ価は１８７．９で
あった。

【００４７】上記の手順を、第二のＣＨＤＭ装填量を
９．７モルとしたことを除いて繰り返した。酸価は０．
７８、またＯＨ価は２１４．１となった。

【００４８】ポリウレタン／ポリ尿素の調製 ＯＨ価が１８７．９と２１４．１のポリエステルの配合
物を調製してＯＨ価を１９８とした。次いで、その配合
物の一部（３８．９部）に、ＯＨ価が１９８である異な
る２種類のポリエステル〔ＣＨＤＭ／ＭＰジオール／ア
ジピン酸系ポリエステル（１５５．５部）及びＭＰジオ
ール／アジピン酸系ポリエステル（１９４．４部）〕を
混合した。ＭＰジオールは２−メチル−１，３−プロパ
ンジオールである。この配合物に７８部のＮ，Ｎ’−ジ
ブチルフェニレンジアミンを添加し、そしてその混合物
を２５２．２部のＭＤＩと反応させた。それをメチルエ
チルケトンに１５重量％溶解させた溶液の粘度は２０ｃ
ｐｓであり、またＭＥＫ／シクロヘキサノン（ＣＨＯ）
／トルエン系（重量比１：１：１）混合物に１５重量％
溶解させた溶液の粘度は３２ｃｐｓであった。

【００４９】実施例５ 実施例４のホスホネート化ポリエステル配合物と同実施
例のＭＰジオール／アジピン酸ポリエステルとを重量比
１５：８５で混合し、そして連鎖延長剤としてＭＰジオ
ールを添加した。各成分の量は、それぞれ１９９．５
部、１１３０．９部及び６９．６部とした。この混合物
に７５９．３部のＭＤＩを添加し、反応を９０分間実施
した。ＭＥＫにポリウレタンを１５％含む溶液の粘度は
２４ｃｐｓであり、また固形分２０％では粘度は６２ｃ
ｐｓであった。ＭＥＫ／ＣＨＯ／トルエン系（重量比
１：１：１）混合物にポリウレタンを１５％含む溶液の
粘度は４０ｃｐｓであった。

【００５０】実施例６ ＭＤＩの量を７５４．４部に減少させたことを除いて実
施例５の一般手順に従った。溶液の粘度はそれぞれ３４
ｃｐｓ、１００ｃｐｓ及び５８ｃｐｓであった。

【００５１】実施例７及び８：磁性コーティング組成物 日本ゼオン社から商品名Ｚｅｏｎ ＭＲ−１１０で市販
されている塩化ビニル、ビニルアルコール及び酢酸ビニ
ルのソジオ−スルホコポリマー１８１部を、各々３４
１．８部のＭＥＫ、ＣＨＯ及びトルエンから成る溶剤中
に含有するバインダー溶液を調製し、表１に示した配合
を有するミルベースに使用した。

【００５２】

【表１】

【００５３】ＫＤＬパイロットミルを使用してミルベー
ス配合物を微粉砕した。微粉砕前のブルックフィールド
粘度は第６番スピンドル、２０ｒｐｍで５５００であっ
た。微粉砕後の粘度は１２６００となった。

【００５４】実施例５の生成物と実施例６の生成物をそ
れぞれ２７１．４部含有するポリウレタン溶液Ａ及びＢ
を、各々５１２．７部のＭＥＫ、ＣＨＯ及びトルエンか
ら成る溶剤において調製し、以下のように実施例７及び
８の磁性コーティング組成物を製造するためのレットダ
ウン(letdown) の配合に使用した。前記ポリウレタン溶
液の各々に、１０９．４のＭＥＫと、２０．５部のＣＨ
Ｏと、１０９．４部のトルエンと、１４．２５部のミリ
スチン酸ブチルとを加えてレットダウン溶液Ｃ及びＤを
調製した。

【００５５】実施例７及び８の磁性コーティング組成物
は、ミルベース１００部当たり４０．６３部のレットダ
ウン係数を使用し、それぞれレットダウン溶液Ｃ及びＤ
を用いてミルベースをレットダウンすることによって製
造した。

【００５６】実施例９及び比較例１ 本発明のミルベースバインダーを以下のように調製し
た。５６６．３部（３．９モル）の溶融ＣＨＤＭに、６
０８．３部の実施例１のホスホン酸ナトリウム溶液と、
０．２５部のシュウ酸第一錫と、１１６９．２部のアジ
ピン酸とを添加した。水の蒸留が停止するまで温度を１
９５〜２００℃に維持した。次いで、反応混合物を１４
０〜１５０℃に冷却した後、さらに別の１２４９．３部
のＣＨＤＭを添加し、そして温度を１９５〜２００℃へ
再度上昇させた。再び蒸留が停止した時点で圧力を４５
〜５０ｍｍＨｇまで低下させ、そしてカラム温度を５０
℃に維持しながら反応を同じ温度で１時間継続させてＣ
ＨＤＭ損失量を最小限に抑えた。その後、第二装填物の
０．５部の触媒を添加し、圧力を２０〜２５ｍｍＨｇま
で低下させ、そして１９５〜２００℃において酸価が約
１を示した時点で反応を完了させた。ＯＨ価は１８９．
６であった。

【００５７】本発明のポリウレタンの調製 ４２．５重量％のＣＨＤＭと、２０．２重量％のＢＥＰ
Ｄと、３７．２重量％のアジピン酸との反応混合物から
調製されたＯＨ価が２０５の第一のポリエステルと、同
じ成分を４２．１：２０．０：３７．９の比率で含む反
応混合物から調製されたＯＨ価が１９５の第二のポリエ
ステルとを混合してＯＨ価が１９８の配合物を得た。８
６８．８部の上記ホスホネート化ポリエステルと、３７
２．４部の前記ポリエステル配合物と、１５８．８部の
ＢＥＰＤとを含む混合物に７３８．１部のＭＤＩを反応
させて本発明のポリウレタンを形成させた。各種分子量
測定によると、生成物のＭＷ_w は１８８００、ＭＷ_n は
７２００、そしてＭＷ_z は３２０００であった。１５％
ＭＥＫ溶液の粘度は４２０ｃｐｓであった。ＭＥＫ／Ｃ
ＨＯ／トルエン系（重量比１：１：１）混合物における
１５％溶液では１４２ｃｐｓの粘度を示した。

【００５８】比較例１ 従来技術のバインダーである、日本ゼオン社から商品名
Ｚｅｏｎ ＭＲ−１１０で市販されている塩化ビニル、
ビニルアルコール及び酢酸ビニルのソジオ−スルホコポ
リマー。

【００５９】バインダー溶液 本発明の上記ポリウレタンの溶液と比較例１のバインダ
ーの溶液は、各１７９．９部のＭＥＫ、ＣＨＯ及びトル
エンを含有する溶剤混合物に９５．４部のバインダーを
それぞれ溶解することによって調製した。

【００６０】ミルベースの構成 表２に示したミルベースにおいてバインダー溶液を使用
した。

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例９のミルベース配合物の微粉砕前の
ブルックフィールド粘度は、第６番スピンドル、２０ｒ
ｐｍ、２３．３℃（７４°Ｆ）で４１００ｃｐｓであっ
た。ＫＤＬパイロットミルで微粉砕した後の粘度は８７
５０ｃｐｓであった。

【００６３】比較例１のミルベース配合物の微粉砕前の
ブルックフィールド粘度は、第６番スピンドル、２０ｒ
ｐｍで４９５０ｃｐｓであった。ＫＤＬパイロットミル
で微粉砕した後の粘度は７５５０ｃｐｓであった。

【００６４】サンドミルを５回通過させた後の実施例９
のミルベースについての分散力（光沢度で表現）、保磁
力（Ｈｃ）、直角度比（ＳＲ）及びスイッチングフィー
ルド分布（ＳＦＤ）を表３に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例１０ ５６６．３部（３．９モル）の溶融ＣＨＤＭに、６０
８．３部の実施例１のホスホン酸ナトリウム溶液と、
０．２５部のシュウ酸第一錫と、１１６９．２部のアジ
ピン酸とを加えた。水の蒸留が停止するまで温度を１９
５〜２００℃に維持した。次いで、反応混合物を１４０
〜１５０℃に冷却した後、さらに別の１２４９．３部の
ＣＨＤＭを添加し、そして温度を１９５〜２００℃へ再
度上昇させた。再び蒸留が停止した時点で圧力を４５〜
５０ｍｍＨｇまで低下させ、そしてカラム温度を５０℃
に維持しながら反応を同じ温度で１時間継続させてＣＨ
ＤＭ損失量を最小限に抑えた。その後、第二装填物の
０．５部の触媒を添加し、圧力を２０〜２５ｍｍＨｇま
で低下させ、そして１９５〜２００℃において酸価が約
１を示した時点で反応を完了させた。ＯＨ価は１８９．
６であった。

【００６７】ポリウレタンの調製 こうして調製したホスホネート化ポリエステル６２０．
６部と、ＯＨ価が１９４．７のＭＰジオール／アジピン
酸のポリエステル６２０．６部と、１５８．９部のＢＥ
ＰＤとを７５８．４部のＭＤＩと反応させて本発明のポ
リウレタンを形成させた。分子量測定によると、生成物
のＭＷ_w は２０４３１、ＭＷ_n は８８８８、そしてＭＷ
_z は３３３５１であった。１５％ＭＥＫ溶液の粘度は２
５ｃｐｓであった。ＭＥＫ／ＣＨＯ／トルエン系（重量
比１：１：１）混合物における１５％溶液では４４ｃｐ
ｓの粘度を示した。

【００６８】実施例１１ ３０重量％のブタンジオール、２３重量％のＢＥＰＤ及
び４７重量％のアジピン酸から成る反応混合物から調製
したＯＨ価が１９５の第一のポリエステルと、３０．３
重量％のブタンジオール、２３．１重量％のＢＥＰＤ及
び４６．６重量％のアジピン酸から成る反応混合物から
調製したＯＨ価が２０５の第二のポリエステルとを配合
して、ＯＨ価が１９８のポリエステル配合物を得た。そ
の配合物６２５．８部と、実施例１０に記載したホスホ
ネート化ポリエステル６２５．８部と、１５４．８部の
ＢＥＰＤとを７５８．５部のＭＤＩと反応させて本発明
の別のポリウレタンを得た。分子量測定によると、生成
物のＭＷ_w は２１６９１、ＭＷ_n は７５６３、そしてＭ
Ｗ_z は３８１２３であった。１５％ＭＥＫ溶液の粘度は
１２００ｃｐｓであった。ＭＥＫ／ＣＨＯ／トルエン系
（重量比１：１：１）混合物における１５％溶液では１
６２ｃｐｓの粘度を示した。

【００６９】比較例２ 比較例２は、モートン インターナショナル社からＭｏ
ｒｔｈａｎｅ ＣＡ−３９８（商品名）として市販され
ている従来のバインダーである。これは官能基を含ま
ず、重量平均分子量は７３８００、数平均分子量は２９
５００である。

【００７０】実施例１２〜１６ 以下の配合に従い実施例１０、実施例１１及び比較例２
のバインダーのレットダウン溶液を調製した： ＊ＢｕＭｙｒ＝ミリスチン酸ブチル

【００７１】実施例９と比較例１のミルベースを、ミル
ベース１００部当たり４０．６部のこれらの溶液を用い
てそれぞれレットダウンした。磁性酸化物：バインダー
比率は３．５０：１とした。このレットダウン組成物を
厚さ３６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム片
に付着させ、乾燥後のコーティング厚を４μｍとさせ
た。本発明の組成物と従来技術の組成物は以下のように
識別される。 実施例１２：比較例１のミルベース＋実施例１０のレッ
トダウン 実施例１３：実施例９のミルベース＋実施例１０のレッ
トダウン 実施例１４：実施例９のミルベース＋比較例２のレット
ダウン 実施例１５：比較例１のミルベース＋実施例１１のレッ
トダウン 実施例１６：実施例９のミルベース＋実施例１１のレッ
トダウン

【００７２】前記組成物の特性を表４に示す。ここで、
粘度はＶ Ｉｍ（直後）とＶ Ｏｖ（一晩後）で示し、
バインダーの分散力は光沢度で示し、保磁力はＨｃであ
り、直角度比はＳＲであり、そしてスイッチングフィー
ルド分布はＳＦＤである。保磁力は、強磁性粒子の磁性
を０まで低下させるのに必要な外部印加磁力量である。
直角度比は、飽和磁束に対する残留磁束の比率である。
スイッチングフィールド分布は、一定の磁力で極性を切
り換える粒子集団の測定値である。粘度は、第４番スピ
ンドルを用いて５０ｒｐｍにおいて室温で測定した。

【００７３】

【表４】

【００７４】強磁性金属粒子を含有する本発明のミルベ
ースは以下のように調製した。実施例１７ ５６６．３部（３．９モル）の溶融ＣＨＤＭへ、６０
８．３部の実施例１のホスホン酸ナトリウム溶液と、
０．２５部のシュウ酸第一錫触媒と、１１６９．２部の
アジピン酸とを添加した。水の蒸留が停止するまで温度
を１９５〜２００℃に維持した。次いで、反応混合物を
１４０〜１５０℃に冷却した後、さらに別の１２４９．
３部のＣＨＤＭを添加し、そして温度を１９５〜２００
℃へ再度上昇させた。再び蒸留が停止した時点で圧力を
４５〜５０ｍｍＨｇまで低下させ、そしてカラム温度を
５０℃に維持しながら反応を同じ温度で１時間継続させ
てＣＨＤＭ損失量を最小限に抑えた。その後、第二装填
物の０．５部の触媒を添加し、圧力を２０〜２５ｍｍＨ
ｇまで低下させ、そして１９５〜２００℃において酸価
が０．９９を示した時点で反応を完了させた。ＯＨ価は
１８７．９であった。

【００７５】第二の装填物を１３９３．５部のＣＨＤＭ
としたことを除いて同じ手順に従うことで第二のホスホ
ネート含有ポリエステルを製造した。酸価は０．７８で
あり、またＯＨ価は２１４．１であった。

【００７６】これらのホスホネート化ポリエステルのう
ち第一のものを６１．４％、第二のものを３８．６％含
有する配合物を調製してＯＨ価が１９８のポリエステル
を得た。

【００７７】本発明のポリウレタンの製造 ホスホネート化ポリエステル配合物６６５．３部と、２
−メチル−１，３−プロパンジオール及びアジピン酸か
ら製造されたＯＨ価が１９８のポリエステル６６５．３
部と、２−メチル−１，３−プロパンジオール６９．６
部との混合物を７６３．３部のＭＤＩと９５分間反応さ
せて本発明のポリウレタンを得た。等重量のＭＥＫ、Ｃ
ＨＯ及びトルエンを含有する溶剤にポリウレタンを１５
重量％溶解した溶液の粘度は２７０であった。

【００７８】比較例３ 比較目的で使用したバインダーは、Ｚｅｏｎ ＭＲ−１
１０（商品名）の塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアル
コール系コポリマーとした。

【００７９】バインダー溶液 本発明の上記ポリウレタンバインダー、実施例９の上記
ポリウレタンバインダー、及び従来技術のビニルバイン
ダーの各溶液は、３４０部のＭＥＫと、３４０部のテト
ラヒドロフランと、１７０部のトルエンとを含有する溶
剤混合物に１５０．０部のバインダーを溶解させること
によって調製した。

【００８０】ミルベース構成 上記のバインダー溶液を、表５に示したミルベース配合
物に使用した。

【００８１】

【表５】

【００８２】各々サンドミルを数回通過させた後、これ
らのミルベース濃縮物を厚さ３６μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム片上に塗被して乾燥後のコーティ
ング厚を４μｍとさせ、実施例１７、実施例９及び比較
例３のミルベースの分散力、保磁力、直角度比及びスイ
ッチングフィールド分布が測定できるようにした。その
結果を表６に示す。

【００８３】

【表６】

【００８４】実施例１８〜２１ ＭＰＤ（２−メチル−１，３−プロパンジオール）また
はＢＥＰＤ（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール）と、ホスホネート化ポリエステル（ＰＰ
Ｂ）と、実施例１７のＭＰＤ／アジピン酸ポリエステル
との混合物（ここで、ＰＰＢ対ＭＰＤＡの重量比を７：
９３〜４０：６０の範囲で変化させた）にＭＤＩを反応
させて一連のイオン性ホスホネート含有ポリウレタンを
製造した。連鎖延長剤、各ポリエステル及びＭＤＩの重
量部を表７に記載した。また、ＭＥＫ／ＣＨＯ／トルエ
ン系（重量比１：１：１）溶剤混合物における各ポリウ
レタンの１５重量％溶液による粘度と、比較例２のポリ
ウレタンの同様の溶液による粘度についても表７に記載
した。

【００８５】

【表７】

【００８６】ミルベースの比較 各々２１５．９部のＭＥＫ、ＣＨＯ及びトルエン（ＴＯ
Ｌ）と１１４．３部の実施例２０及び２１のバインダー
とからバインダー溶液を調製し、以下の配合に従いミル
ベース構成物を調製した。

【００８７】

【表８】

【００８８】実施例２０のミルベースのブルックフィー
ルド粘度は、微粉砕前は４５５０ｃｐｓであり、そして
６回微粉砕した後は１２９００ｃｐｓであった（どちら
も第６番スピンドルを用いて２０ｒｐｍで測定）。

【００８９】実施例２１のミルベースのブルックフィー
ルド粘度は、微粉砕前は２９５０ｃｐｓであり、そして
６回微粉砕した後は１５５００ｃｐｓであった（どちら
も第６番スピンドルを用いて２０ｒｐｍで測定）。

【００９０】各ミルベース溶液をＫＤＬパイロットミル
を数回通過させ、各回通過後の試料を乾燥後のコーティ
ング厚が４μｍになるように厚さ３６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗被した。

【００９１】各回通過後のフィルム上のコーティングの
分散能力、保磁力、直角度比及びスイッチングフィール
ド分布を表９に記載する。

【００９２】

【表９】

【００９３】実施例２２〜２５及び比較例４：磁気記録
組成物 まず、各３２３．８部のＭＥＫ、ＣＨＯ及びＴＯＬを含
む溶剤に１７１．４部のバインダーを溶解させ、次い
で、各溶液１１４２．９部に、６９．１部のＭＥＫ、１
３部のＣＨＯ、６９．１部のトルエン及び９部のミリス
チン酸ブチルからなる溶液を混合して希釈することによ
って、実施例１８〜２１の各バインダーのレットダウン
構成物を調製した。ミルベース構成物は、上記表８に記
載の配合によるＭＲ−１１０バインダーから調製した。

【００９４】表１０に示した配合により調製した実施例
２２〜２５及び比較例４の磁気記録組成物（ＭＲＣ）
を、乾燥後のコーティング厚が４μｍになるように厚さ
３６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム片上に
塗被した。初期時点と表記した期間後のＭＲＣの光沢度
及び粘度を表１１に示した。同様に、保磁力（Ｈｃ）、
直角度比（ＳＲ）及びスイッチングフィールド分布（Ｓ
ＦＤ）を表１２に示した。

【００９５】

【表１０】

【００９６】

【表１１】

【００９７】

【表１２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル ピー．ヘベラー アメリカ合衆国，イリノイ 60050，マ クヘンリー，チェスターフィールド ド ライブ 4808 (72)発明者 ルイス シー．ドルモン アメリカ合衆国，イリノイ 60098，ウ ッドストック，ルーカス ロード 10116 (72)発明者 ローレンス ピキオッティ アメリカ合衆国，イリノイ 60194，シ ャウンバーグ，ブリクサム プレイス 100 (56)参考文献 特開 平６−231447（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−49028（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−225116（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−158649（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−24192（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−19576（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式で示される官能成分を含むポリエス
   テル及びポリウレタンから成る群より選ばれた樹脂： 【化１】 上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素原子数２〜８個の同種また
   は異種のオキシアルキル基であり、Ｒ³ は炭素原子数１
   〜８個のアルキレン基であり、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜１
   ２個のアルキル基、炭素原子数５〜１２個のシクロアル
   キル基または炭素原子数６〜１２個のアリール基（但
   し、該アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシル基もし
   くはアミノ基を含有してもよい）であり、そしてＭ⁺ は
   金属イオンまたはアンモニウムイオンである。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリウレタン。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリエステル。
4. 【請求項４】 Ｒ¹ 及びＲ² がオキシエチル基である請
   求項１記載の樹脂。
5. 【請求項５】 Ｒ³ がメチレン基である請求項１記載の
   樹脂。
6. 【請求項６】 Ｒ⁴ がエチル基である請求項１記載の樹
   脂。
7. 【請求項７】 下式で示される官能成分を含むバインダ
   ー樹脂中に磁気粒子が分散している磁気コーティングを
   非磁性支持体上に含んで成る磁気記録媒体： 【化２】 上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素原子数２〜８個の同種また
   は異種のオキシアルキル基であり、Ｒ³ は炭素原子数１
   〜８個のアルキレン基であり、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜１
   ２個のアルキル基、炭素原子数５〜１２個のシクロアル
   キル基または炭素原子数６〜１２個のアリール基（但
   し、該アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシル基もし
   くはアミノ基を含有してもよい）であり、そしてＭ⁺ は
   アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンである。
8. 【請求項８】 樹脂がポリウレタンである請求項７記載
   の磁気記録媒体。
9. 【請求項９】 樹脂がポリエステルである請求項７記載
   の磁気記録媒体。
10. 【請求項１０】 Ｒ¹ 及びＲ² がオキシエチル基である
    請求項７記載の磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 Ｒ³ がメチレン基である請求項７記載
    の磁気記録媒体。
12. 【請求項１２】 Ｒ⁴ がエチル基である請求項７記載の
    磁気記録媒体。
13. 【請求項１３】 下式で示されるイオン性ホスホネー
    ト： 【化３】 上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素原子数２〜８個の同種また
    は異種のオキシアルキル基であり、Ｒ³ は炭素原子数１
    〜８個のアルキレン基であり、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜１
    ２個のアルキル基、炭素原子数５〜１２個のシクロアル
    キル基または炭素原子数６〜１２個のアリール基（但
    し、該アリール基はハロゲン原子、ヒドロキシル基もし
    くはアミノ基を含有してもよい）であり、そしてＭ⁺ は
    アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンである。
14. 【請求項１４】 Ｒ¹ 及びＲ² が２個の炭素原子を有
    し、Ｒ⁴ が１個の炭素原子を有し、そしてＭ⁺ がアルカ
    リ金属イオンまたはアンモニウムイオンである、請求項
    １３記載のホスホネート。