JP2001101646A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents
磁気記録媒体及びその製造方法Info
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- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 架橋剤を添加してもグロスの劣化を少なく
し、塗布後の分散性、静磁気特性、電磁変換特性を向上
させること。 【解決手段】 磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性
層１を有する磁気記録媒体１０において、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールなどのプロパン
ジオール誘導体を原料として含むポリエステルポリウレ
タン樹脂を結合剤に用いる。
し、塗布後の分散性、静磁気特性、電磁変換特性を向上
させること。 【解決手段】 磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性
層１を有する磁気記録媒体１０において、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオールなどのプロパン
ジオール誘導体を原料として含むポリエステルポリウレ
タン樹脂を結合剤に用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁性粉末と結合剤
とを主成分とする磁性層が非磁性支持体に形成されてな
る磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体、及びそ
の製造方法に関するものである。
とを主成分とする磁性層が非磁性支持体に形成されてな
る磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体、及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塗布型の磁気記録媒体においては、強磁
性粉末、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤等を有機溶剤
中に混練、分散してなる磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布することによって、磁性層
を形成している。
性粉末、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤等を有機溶剤
中に混練、分散してなる磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の非磁性支持体上に塗布することによって、磁性層
を形成している。
【０００３】上記結合剤は、強磁性粉末を磁性層中に結
合させておくために配合されるものであり、結合剤中へ
の強磁性粉末の分散性が良好であること、調製した磁性
塗料を一定期間静置した場合の分散性の劣性が少ないこ
とや、調製した磁性塗料に潤滑剤や架橋剤を添加しても
分散性が劣化しないこと（分散安定性が良好なこと）等
が求められる。
合させておくために配合されるものであり、結合剤中へ
の強磁性粉末の分散性が良好であること、調製した磁性
塗料を一定期間静置した場合の分散性の劣性が少ないこ
とや、調製した磁性塗料に潤滑剤や架橋剤を添加しても
分散性が劣化しないこと（分散安定性が良好なこと）等
が求められる。
【０００４】このような塗布型の磁気記録媒体におい
て、結合剤としては、塩化ビニル系共重合体、ポリウレ
タン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、セ
ルロース系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が使用
されている。
て、結合剤としては、塩化ビニル系共重合体、ポリウレ
タン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、セ
ルロース系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が使用
されている。
【０００５】この場合、強磁性粉末への樹脂の吸着性や
強磁性粉末の分散性を向上させるために、適度な割合で
親水性基を導入したポリエステルポリウレタン樹脂がし
ばしば用いられる。従来から利用されてきたポリエステ
ルポリウレタン樹脂としては、ＵＲ−８２００（東洋紡
績社製）が挙げられる。このポリエステルポリウレタン
樹脂は、ポリエステルポリオール部分に、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸やイソフルタン酸、ポリオール
（ジオール）成分としてエチレングリコールなどの成分
を含む。
強磁性粉末の分散性を向上させるために、適度な割合で
親水性基を導入したポリエステルポリウレタン樹脂がし
ばしば用いられる。従来から利用されてきたポリエステ
ルポリウレタン樹脂としては、ＵＲ−８２００（東洋紡
績社製）が挙げられる。このポリエステルポリウレタン
樹脂は、ポリエステルポリオール部分に、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸やイソフルタン酸、ポリオール
（ジオール）成分としてエチレングリコールなどの成分
を含む。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】一方、近年では磁気記
録媒体の高密度記録化を図るために、磁性層中に用いら
れる強磁性粉末の微粒子化が進められている。ところ
が、従来から使用してきたポリエステルポリウレタン樹
脂は、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の
如く、磁気記録媒体用塗料の製造に通常に用いられる汎
用有機溶剤又はこれらの混合溶剤に対する溶解性が十分
に高いとは言えず、磁性塗料を調製した際に、強磁性粉
末への樹脂の吸着性や強磁性粉末の分散性が万全なもの
にならないため、安定な樹脂吸着層が得られなかった。
録媒体の高密度記録化を図るために、磁性層中に用いら
れる強磁性粉末の微粒子化が進められている。ところ
が、従来から使用してきたポリエステルポリウレタン樹
脂は、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の
如く、磁気記録媒体用塗料の製造に通常に用いられる汎
用有機溶剤又はこれらの混合溶剤に対する溶解性が十分
に高いとは言えず、磁性塗料を調製した際に、強磁性粉
末への樹脂の吸着性や強磁性粉末の分散性が万全なもの
にならないため、安定な樹脂吸着層が得られなかった。
【０００７】その結果、調製した塗料を静置保存したと
きや、攪拌しながら潤滑剤、架橋剤を添加したときに、
分散性が著しく劣化するという、分散安定性に乏しい塗
料しか調製することができず、磁性塗料を塗布して得ら
れた磁気記録媒体において充分な静磁気特性、電磁変換
特性、媒体の表面性を得ることができなかった。
きや、攪拌しながら潤滑剤、架橋剤を添加したときに、
分散性が著しく劣化するという、分散安定性に乏しい塗
料しか調製することができず、磁性塗料を塗布して得ら
れた磁気記録媒体において充分な静磁気特性、電磁変換
特性、媒体の表面性を得ることができなかった。
【０００８】そこで、本発明の目的は、結合剤中への磁
性粉末の分散性が良好で、調製した塗料を静置保存した
ときや、潤滑剤、架橋剤を添加したときにも分散性が劣
化しないという、分散安定性に優れた結合剤を用いて、
静磁気特性、電磁変換特性を向上させた磁気記録媒体、
及びその製造方法を提供することにある。
性粉末の分散性が良好で、調製した塗料を静置保存した
ときや、潤滑剤、架橋剤を添加したときにも分散性が劣
化しないという、分散安定性に優れた結合剤を用いて、
静磁気特性、電磁変換特性を向上させた磁気記録媒体、
及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の目的
を達成せんものと鋭意研究を重ねた結果、磁性粉末と結
合剤とを主成分とする磁性塗料を用いて磁性層を非磁性
支持体に形成してなる磁気記録媒体において、前記結合
剤の少なくとも一部が、下記一般式で表されるプロパン
ジオール誘導体を原料として含むポリエステルポリウレ
タン樹脂（特に、ガラス移転温度が６０℃以上であるポ
リエステルポリウレタン樹脂）からなっていることを特
徴とする磁気記録媒体に係るものである。
を達成せんものと鋭意研究を重ねた結果、磁性粉末と結
合剤とを主成分とする磁性塗料を用いて磁性層を非磁性
支持体に形成してなる磁気記録媒体において、前記結合
剤の少なくとも一部が、下記一般式で表されるプロパン
ジオール誘導体を原料として含むポリエステルポリウレ
タン樹脂（特に、ガラス移転温度が６０℃以上であるポ
リエステルポリウレタン樹脂）からなっていることを特
徴とする磁気記録媒体に係るものである。
【化３】 （但し、この一般式において、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれ
か一方又は双方が炭素数４〜８のブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基など（以下、同様）の飽和炭化水素基、
残りがメチル基、エチル基、プロピル基など（以下、同
様）の飽和炭化水素基又は水素原子である。）
か一方又は双方が炭素数４〜８のブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基など（以下、同様）の飽和炭化水素基、
残りがメチル基、エチル基、プロピル基など（以下、同
様）の飽和炭化水素基又は水素原子である。）
【００１０】また、本発明は、磁性粉末と結合剤とを混
練、分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を用いて
磁性層を非磁性支持体に形成して磁気記録媒体を製造す
るに際し、前記結合剤の少なくとも一部に、下記一般式
で表されるプロパンジオール誘導体を原料として含むポ
リエステルポリウレタン樹脂を用いて、前記磁性塗料を
調製する（特に前記磁性粉末と前記ポリエステルポリウ
レタン樹脂とを混練、分散して磁性塗料を調製する際
に、この調製の最終工程にて、硬化剤を添加しない場合
に形成される磁性層のグロスに対し、前記硬化剤を添加
した場合に形成される磁性層のグロスの劣化量が１０％
以内である）、磁気記録媒体の製造方法も提供するもの
である。
練、分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を用いて
磁性層を非磁性支持体に形成して磁気記録媒体を製造す
るに際し、前記結合剤の少なくとも一部に、下記一般式
で表されるプロパンジオール誘導体を原料として含むポ
リエステルポリウレタン樹脂を用いて、前記磁性塗料を
調製する（特に前記磁性粉末と前記ポリエステルポリウ
レタン樹脂とを混練、分散して磁性塗料を調製する際
に、この調製の最終工程にて、硬化剤を添加しない場合
に形成される磁性層のグロスに対し、前記硬化剤を添加
した場合に形成される磁性層のグロスの劣化量が１０％
以内である）、磁気記録媒体の製造方法も提供するもの
である。
【化４】 （但し、この一般式において、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれ
か一方又は双方が炭素数４〜８の飽和炭化水素基、残り
が飽和炭化水素基又は水素原子である。）
か一方又は双方が炭素数４〜８の飽和炭化水素基、残り
が飽和炭化水素基又は水素原子である。）
【００１１】本発明の磁気記録媒体及びその製造方法に
よれば、前記プロパンジオール誘導体を成分とする前記
ポリエステルポリウレタン樹脂は、溶剤溶解性が優れて
いるため、初期分散性、更には分散安定性が優れた磁性
塗料を得ることができ、この結果として、静磁気特性、
電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。
よれば、前記プロパンジオール誘導体を成分とする前記
ポリエステルポリウレタン樹脂は、溶剤溶解性が優れて
いるため、初期分散性、更には分散安定性が優れた磁性
塗料を得ることができ、この結果として、静磁気特性、
電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得ることができ
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体及びその製
造方法においては、磁性層の結合剤の少なくとも一部に
前記一般式のポリエステルポリウレタン樹脂を用いてい
るが、このポリエステルポリウレタン樹脂は、ガラス転
移温度が６０℃以上であるために、耐久性が向上する。
しかも、一般的に、硬化剤を磁性塗料に投入すると、磁
性層のグロスが低下するが、上記ポリエステルポリウレ
タン樹脂を用いれば、硬化剤を添加しても、添加しない
場合に対してグロス劣化量は１０％以内に抑えられ、ま
た、この劣化程度は硬化剤（架橋剤としての多官能イソ
シアネート化合物など）の添加時期や添加量等によって
コントロール可能である。このように、結合剤のガラス
転移温度を高めると同時に、磁性層のグロスを向上させ
得たことは特筆すべきことである。
造方法においては、磁性層の結合剤の少なくとも一部に
前記一般式のポリエステルポリウレタン樹脂を用いてい
るが、このポリエステルポリウレタン樹脂は、ガラス転
移温度が６０℃以上であるために、耐久性が向上する。
しかも、一般的に、硬化剤を磁性塗料に投入すると、磁
性層のグロスが低下するが、上記ポリエステルポリウレ
タン樹脂を用いれば、硬化剤を添加しても、添加しない
場合に対してグロス劣化量は１０％以内に抑えられ、ま
た、この劣化程度は硬化剤（架橋剤としての多官能イソ
シアネート化合物など）の添加時期や添加量等によって
コントロール可能である。このように、結合剤のガラス
転移温度を高めると同時に、磁性層のグロスを向上させ
得たことは特筆すべきことである。
【００１３】前記ポリエステルポリウレタン樹脂におい
て、前記プロパンジオール誘導体が、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール（Ｒ1 ＝ブチル基、
Ｒ2＝エチル基）であってよい。
て、前記プロパンジオール誘導体が、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール（Ｒ1 ＝ブチル基、
Ｒ2＝エチル基）であってよい。
【００１４】また、前記プロパンジオール誘導体が、前
記ポリエステルポリウレタン樹脂を形成するためのポリ
エステルジオールのジオール成分として用いられるか、
或いは／並びに、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の
鎖延長剤として用いられるのがよい。
記ポリエステルポリウレタン樹脂を形成するためのポリ
エステルジオールのジオール成分として用いられるか、
或いは／並びに、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の
鎖延長剤として用いられるのがよい。
【００１５】また、前記プロパンジオール誘導体の使用
量が、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の全構成成分
の合計量の６〜６０重量％であるのが望ましく、前記ポ
リエステルポリウレタン樹脂の数平均分子量が５，００
０〜１００，０００であるのが望ましい。
量が、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の全構成成分
の合計量の６〜６０重量％であるのが望ましく、前記ポ
リエステルポリウレタン樹脂の数平均分子量が５，００
０〜１００，０００であるのが望ましい。
【００１６】次に、本発明の実施の形態を更に詳細に説
明する。
明する。
【００１７】本発明で用いる前記プロパンジオール誘導
体、例えば２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオールを原料として合成されるポリエステルポリウレ
タン樹脂を製造する方法は、一般に公知のポリエステル
ポリウレタン樹脂の製造方法に従えばよい。例えば、エ
ステル結合を有するポリエステルジオール成分（ａ）に
必要に応じて鎖延長剤（ｂ）を加え、二官能イソシアネ
ート（ｃ）を用いて結合させ、高分子量化することによ
って合成される。
体、例えば２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオールを原料として合成されるポリエステルポリウレ
タン樹脂を製造する方法は、一般に公知のポリエステル
ポリウレタン樹脂の製造方法に従えばよい。例えば、エ
ステル結合を有するポリエステルジオール成分（ａ）に
必要に応じて鎖延長剤（ｂ）を加え、二官能イソシアネ
ート（ｃ）を用いて結合させ、高分子量化することによ
って合成される。
【００１８】このとき、２−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオールは、ポリエステルジオール（ａ）
中のジオール成分として使用してもよいし、鎖延長剤
（ｂ）として使用してもよい。
３−プロパンジオールは、ポリエステルジオール（ａ）
中のジオール成分として使用してもよいし、鎖延長剤
（ｂ）として使用してもよい。
【００１９】上記のエステル結合を有するポリエステル
ジオール成分（ａ）としては、例えば、エチレンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
などのジオールと、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸
などのジカルボン酸（又はそのジエステル）との重縮
合、又はエステル交換反応によって得られるポリエステ
ルジオール、或いはポリカプロラクトンジオールなどの
ポリラクトンジオールなどがある。
ジオール成分（ａ）としては、例えば、エチレンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
などのジオールと、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸
などのジカルボン酸（又はそのジエステル）との重縮
合、又はエステル交換反応によって得られるポリエステ
ルジオール、或いはポリカプロラクトンジオールなどの
ポリラクトンジオールなどがある。
【００２０】そして、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールをポリエステルジオール（ａ）中の
ジオール成分として用いるためには、上述したポリエス
テルジオールの合成方法において、ジオール成分として
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを
所定量加えて合成すればよい。
−プロパンジオールをポリエステルジオール（ａ）中の
ジオール成分として用いるためには、上述したポリエス
テルジオールの合成方法において、ジオール成分として
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを
所定量加えて合成すればよい。
【００２１】上記の鎖延長剤（ｂ）としては、例えば、
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等のジオール成分、エチレンジアミ
ン、トリレンジアミンなどのジアミン、水などがある。
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等のジオール成分、エチレンジアミ
ン、トリレンジアミンなどのジアミン、水などがある。
【００２２】また、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオールを鎖延長剤（ｂ）として用いる場合に
は、上述したポリエステルポリウレタン樹脂の合成方法
において、鎖延長剤（ｂ）成分として２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールを所定量加えて合成
すればよい。
プロパンジオールを鎖延長剤（ｂ）として用いる場合に
は、上述したポリエステルポリウレタン樹脂の合成方法
において、鎖延長剤（ｂ）成分として２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールを所定量加えて合成
すればよい。
【００２３】ここで、上記の２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールの「所定量」とは、ポリエス
テルポリウレタン樹脂の合成に使用した全成分の合計量
に対して６〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％
がよい（これは他のプロパンジオール誘導体でも同
様）。２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ールの使用量が６重量％より少ないと、ガラス転移温度
を上昇させるとともに調製された塗料の分散安定性を向
上させる効果が少なく、また２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールを単独で鎖延長剤として使用
しても、ポリウレタン樹脂の合成に使用するジイソシア
ネートや、合成されるポリウレタン樹脂の分子量との関
係から、６０重量％より多くしない方がよい。
１，３−プロパンジオールの「所定量」とは、ポリエス
テルポリウレタン樹脂の合成に使用した全成分の合計量
に対して６〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％
がよい（これは他のプロパンジオール誘導体でも同
様）。２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ールの使用量が６重量％より少ないと、ガラス転移温度
を上昇させるとともに調製された塗料の分散安定性を向
上させる効果が少なく、また２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールを単独で鎖延長剤として使用
しても、ポリウレタン樹脂の合成に使用するジイソシア
ネートや、合成されるポリウレタン樹脂の分子量との関
係から、６０重量％より多くしない方がよい。
【００２４】上記の二官能イソシアネート（ｃ）として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどがある。
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどがある。
【００２５】上述のように合成される、２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオールを原料として含む
ポリエステルポリウレタン樹脂は、数平均分子量が５，
０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜６
０，０００のものを利用できる。分子量がこれより小さ
いと、磁性層の耐久性が悪くなり易く、また分子量がこ
れより大きいと、有機溶剤に対する樹脂の溶解性が劣っ
て電磁変換特性が悪くなり易い。また、ポリエステルポ
リウレタン樹脂のガラス移転温度は６０℃以上であるこ
とが望ましい。
−エチル−１，３−プロパンジオールを原料として含む
ポリエステルポリウレタン樹脂は、数平均分子量が５，
０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜６
０，０００のものを利用できる。分子量がこれより小さ
いと、磁性層の耐久性が悪くなり易く、また分子量がこ
れより大きいと、有機溶剤に対する樹脂の溶解性が劣っ
て電磁変換特性が悪くなり易い。また、ポリエステルポ
リウレタン樹脂のガラス移転温度は６０℃以上であるこ
とが望ましい。
【００２６】なお、本発明において、上述のポリエステ
ルポリウレタン樹脂は、単独で使用してよいが、塗布型
の磁気記録媒体用として一般に用いられる他の結合剤と
併用してもよい。このような他の結合剤としては、熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。
ルポリウレタン樹脂は、単独で使用してよいが、塗布型
の磁気記録媒体用として一般に用いられる他の結合剤と
併用してもよい。このような他の結合剤としては、熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。
【００２７】例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコール、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、アクリロ
ニトリル等の重合体類や、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の公知の結合剤との併用が可能である。
アルコール、塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、アクリロ
ニトリル等の重合体類や、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の公知の結合剤との併用が可能である。
【００２８】本発明において、磁性塗料を構成する強磁
性粉末は、従来公知のものがいずれも使用可能で、なん
ら限定されるものではない。
性粉末は、従来公知のものがいずれも使用可能で、なん
ら限定されるものではない。
【００２９】例示するならば、強磁性酸化鉄系粒子、強
磁性二酸化クロム粒子、六角板状の六方晶フェライト粒
子、強磁性金属系粒子等である。
磁性二酸化クロム粒子、六角板状の六方晶フェライト粒
子、強磁性金属系粒子等である。
【００３０】また、還元時の焼結防止又は形状維持など
の目的で添加されるＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂなどの軽金属元
素を適当量含有してもよい。強磁性粉末としては、上述
した材料のうち、一種類を選択してもよいし、二種類以
上を併用することもできる。なお、高密度記録化を図る
ためには、比表面積が大きなものを使用することが望ま
しい。
の目的で添加されるＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂなどの軽金属元
素を適当量含有してもよい。強磁性粉末としては、上述
した材料のうち、一種類を選択してもよいし、二種類以
上を併用することもできる。なお、高密度記録化を図る
ためには、比表面積が大きなものを使用することが望ま
しい。
【００３１】また、このような強磁性粉末や結合剤を分
散させて塗料化するために用いられる有機溶媒（又は溶
剤）としては、ケトン系、アルコール系、エステル系、
エーテル系、炭化水素系、ハロゲン化炭素系など、従来
公知の溶媒がいずれも使用可能であり、強磁性粉末や結
合剤の材料に応じて適宜選択されればよい。
散させて塗料化するために用いられる有機溶媒（又は溶
剤）としては、ケトン系、アルコール系、エステル系、
エーテル系、炭化水素系、ハロゲン化炭素系など、従来
公知の溶媒がいずれも使用可能であり、強磁性粉末や結
合剤の材料に応じて適宜選択されればよい。
【００３２】さらに、磁性塗料には、前記強磁性粉末、
結合剤の他、添加剤として、分散剤、研磨剤、帯電防止
剤、防錆剤等が加えられてもよく、これら分散剤、研磨
剤、帯電防止剤、防錆剤としては、通常この種の磁気記
録媒体において用いられる材料がいずれも使用できる。
結合剤の他、添加剤として、分散剤、研磨剤、帯電防止
剤、防錆剤等が加えられてもよく、これら分散剤、研磨
剤、帯電防止剤、防錆剤としては、通常この種の磁気記
録媒体において用いられる材料がいずれも使用できる。
【００３３】そして、上述のような材料より磁性塗料を
調製するに際しては、ロールミル、ボールミル、サンド
ミル、ニーダー、エクストルーダー、ホモゲナイザー、
超音波分散機等によって、分散、混練を行えばよい。ま
た、このようにして得られた磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布するに際しては、グラビアコーター、ナイフコー
ター、ブレードコーター、リバースロールコーター、ダ
イコーター等を用いればよい。
調製するに際しては、ロールミル、ボールミル、サンド
ミル、ニーダー、エクストルーダー、ホモゲナイザー、
超音波分散機等によって、分散、混練を行えばよい。ま
た、このようにして得られた磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布するに際しては、グラビアコーター、ナイフコー
ター、ブレードコーター、リバースロールコーター、ダ
イコーター等を用いればよい。
【００３４】磁性塗料が塗布される非磁性支持体として
は、ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘
導体、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポ
リカーボネートなどに代表される高分子支持体や、アル
ミニウム合金、チタン合金などからなる金属基板、ガラ
ス基板などがある。その形状もなんら限定されるもので
はなく、テープ状、シート状、ドラム状など、如何なる
形態であってもよい。更に、この非磁性支持体には、そ
の表面性をコントロールするために、微細な凹凸が形成
されるような表面処理が施されたものであってもよい。
は、ポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロース誘
導体、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリアミド類、ポ
リカーボネートなどに代表される高分子支持体や、アル
ミニウム合金、チタン合金などからなる金属基板、ガラ
ス基板などがある。その形状もなんら限定されるもので
はなく、テープ状、シート状、ドラム状など、如何なる
形態であってもよい。更に、この非磁性支持体には、そ
の表面性をコントロールするために、微細な凹凸が形成
されるような表面処理が施されたものであってもよい。
【００３５】なお、本発明が適用される磁気記録媒体
は、磁性層が単層であるものに限らず、複数の磁性層が
積層されたものであってもよい。さらに、磁性層と非磁
性支持体との間に、いわゆる下塗り層として中間層又は
非磁性層が形成された構成としてもよい。
は、磁性層が単層であるものに限らず、複数の磁性層が
積層されたものであってもよい。さらに、磁性層と非磁
性支持体との間に、いわゆる下塗り層として中間層又は
非磁性層が形成された構成としてもよい。
【００３６】また、必要に応じて、磁性層表面に、潤滑
剤や防錆剤等よりなるトップコート層を設けたり、非磁
性支持体の磁性層を形成しなかった面（背面）に、走行
性の向上や帯電防止及び転写防止等を目的としてバック
コート層を設けるようにしてもよい。
剤や防錆剤等よりなるトップコート層を設けたり、非磁
性支持体の磁性層を形成しなかった面（背面）に、走行
性の向上や帯電防止及び転写防止等を目的としてバック
コート層を設けるようにしてもよい。
【００３７】バックコート層は、例えば無機顔料等の固
体粒子を結合剤中に分散させ、該結合剤の種類に応じて
選定された有機溶剤とともに混練して調製されたバック
コート用塗料を、上記非磁性支持体の背面に塗布されて
なるものである。
体粒子を結合剤中に分散させ、該結合剤の種類に応じて
選定された有機溶剤とともに混練して調製されたバック
コート用塗料を、上記非磁性支持体の背面に塗布されて
なるものである。
【００３８】上記固体粒子としては、帯電防止効果、潤
滑効果を賦与できるものであれば、従来公知の材料がい
ずれも使用可能であり、例えばグラファイト、カーボン
ブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
タングステン、二硫化モリブデン、酸化チタン等が挙げ
られる。これら固体粒子は、それぞれ一種を用いること
ができるが、二種以上を併用してもよい。
滑効果を賦与できるものであれば、従来公知の材料がい
ずれも使用可能であり、例えばグラファイト、カーボン
ブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
タングステン、二硫化モリブデン、酸化チタン等が挙げ
られる。これら固体粒子は、それぞれ一種を用いること
ができるが、二種以上を併用してもよい。
【００３９】また、上記バックコート層に含有される結
合剤としては、従来公知の結合剤がいずれも使用可能で
ある。この従来公知の結合剤としては、上述した如き熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。
合剤としては、従来公知の結合剤がいずれも使用可能で
ある。この従来公知の結合剤としては、上述した如き熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。
【００４０】なお、上記バックコート層を構成する材料
としては、上述した固体粒子や結合剤の他、添加剤とし
て分散剤、研磨剤、帯電防止剤などが加えられてもよ
い。これら分散剤、研磨剤、帯電防止剤としては、通常
この種の磁気記録媒体において用いられる材料であれば
よく、特に限定されない。
としては、上述した固体粒子や結合剤の他、添加剤とし
て分散剤、研磨剤、帯電防止剤などが加えられてもよ
い。これら分散剤、研磨剤、帯電防止剤としては、通常
この種の磁気記録媒体において用いられる材料であれば
よく、特に限定されない。
【００４１】図１には、本発明の磁気記録媒体の一例１
０が示されており、非磁性支持体２の表面に、前記磁性
粉末及び前記結合剤からなる磁性塗料を塗布し、この磁
性塗料によって磁性層１が形成され、また背面に仮想線
で示すバックコート層３が必要に応じて形成された塗布
型の磁気記録媒体、例えば磁気テープである。
０が示されており、非磁性支持体２の表面に、前記磁性
粉末及び前記結合剤からなる磁性塗料を塗布し、この磁
性塗料によって磁性層１が形成され、また背面に仮想線
で示すバックコート層３が必要に応じて形成された塗布
型の磁気記録媒体、例えば磁気テープである。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例について説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００４３】＜ポリエステルポリウレタン樹脂の合成＞
まず、磁性層の結合剤として使用するポリエステルポリ
ウレタン樹脂の合成を次のようにして行った。
まず、磁性層の結合剤として使用するポリエステルポリ
ウレタン樹脂の合成を次のようにして行った。
【００４４】ジカルボン酸源としてテレフタル酸ジメチ
ル、イソフタル酸ジメチル、ジオール源として２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＤＭ
Ｈ）、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、エチレングリコールの中から適宜選択し、エス
テル交換反応又は重縮合反応にてポリエステルポリオー
ルを合成し、次いでそのポリエステルポリオールと、鎖
延長剤としてネオペンチルグリコール又はＤＭＨ、極性
基源としてＮ−メチルジエタノールアミン、ジイソシア
ネート（ＤＩ）としてジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）を加えてウレタン化反応を行い、下記の表
１に示すようなポリエステルポリウレタン樹脂Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。ここで、これらのポリエステル
ポリウレタン樹脂の原料組成の仕込み比、ＧＰＣ分析
（Gel permeation chromatography:ゲル浸透クロマトグ
ラフィー) によって求めた数平均分子量、及びＤＳＣ
（Differential scanning calorimetry:示差走査熱量測
定) によって求めたガラス移転温度を下記の表１に示し
た。
ル、イソフタル酸ジメチル、ジオール源として２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＤＭ
Ｈ）、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、エチレングリコールの中から適宜選択し、エス
テル交換反応又は重縮合反応にてポリエステルポリオー
ルを合成し、次いでそのポリエステルポリオールと、鎖
延長剤としてネオペンチルグリコール又はＤＭＨ、極性
基源としてＮ−メチルジエタノールアミン、ジイソシア
ネート（ＤＩ）としてジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）を加えてウレタン化反応を行い、下記の表
１に示すようなポリエステルポリウレタン樹脂Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆを得た。ここで、これらのポリエステル
ポリウレタン樹脂の原料組成の仕込み比、ＧＰＣ分析
（Gel permeation chromatography:ゲル浸透クロマトグ
ラフィー) によって求めた数平均分子量、及びＤＳＣ
（Differential scanning calorimetry:示差走査熱量測
定) によって求めたガラス移転温度を下記の表１に示し
た。
【００４５】これらのポリエステルポリウレタン樹脂を
用いて、下記の配合比でサンドミルにて６時間混合し、
磁性塗料を調製した
用いて、下記の配合比でサンドミルにて６時間混合し、
磁性塗料を調製した
【００４６】 ＜磁性塗料配合比＞ Ｆｅメタル粉（ＢＥＴ比表面積５５ｍ2 ／ｇ） １００重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦ １０重量部 塩化ビニル樹脂 １０重量部 （日本ゼオン社，商品名ＭＲ−１１０） アルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ５重量部 カーボン（平均粒径 ０．１５μｍ） ２重量部 ステアリン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン １００重量部
【００４７】上記のようにして調製された塗料を、架橋
剤：コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）を４重量部
添加した後、厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の磁性層の厚さが２．５μｍになるよ
うに塗布し、磁場配向を行った後、乾燥し、巻き取っ
た。これをスーパーカレンダー処理した後、７０℃にて
所定時間硬化させて、磁性層を形成した。そして、通常
の８ｍｍビデオテープ（ソニー社製）と同様のバックコ
ート層を形成した後、８ミリ幅に裁断し、サンプルテー
プを作製した。
剤：コロネートＬ（日本ポリウレタン社製）を４重量部
添加した後、厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムに乾燥後の磁性層の厚さが２．５μｍになるよ
うに塗布し、磁場配向を行った後、乾燥し、巻き取っ
た。これをスーパーカレンダー処理した後、７０℃にて
所定時間硬化させて、磁性層を形成した。そして、通常
の８ｍｍビデオテープ（ソニー社製）と同様のバックコ
ート層を形成した後、８ミリ幅に裁断し、サンプルテー
プを作製した。
【００４８】このとき、ポリエステルポリウレタン樹脂
として、樹脂Ａを使用して作製されたサンプルテープを
サンプルテープＡ、以下、樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦを
使用して作製されたサンプルテープをそれぞれサンプル
テープＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦとした。
として、樹脂Ａを使用して作製されたサンプルテープを
サンプルテープＡ、以下、樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦを
使用して作製されたサンプルテープをそれぞれサンプル
テープＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦとした。
【００４９】このようにして作製されたサンプルテープ
Ａ〜Ｆについて、分散安定性、静磁気特性、電磁変換特
性の評価を行った。分散安定性の評価は、架橋剤を添加
しない磁性塗料と架橋剤を添加した磁性塗料の両方を塗
布し、それぞれのテープのグロス（入射角４５°）を測
定し、その低下の大小によって評価した。静磁気特性の
評価は、残留磁束密度、角形比の測定を行い、また電磁
変換特性の評価は、各サンプルテープに５ＭＨZ の信号
を記録し、その再生出力及びＹ−Ｓ／Ｎをソニー社製の
標準磁気テープと比較して行った。結果を下記の表２に
示す。
Ａ〜Ｆについて、分散安定性、静磁気特性、電磁変換特
性の評価を行った。分散安定性の評価は、架橋剤を添加
しない磁性塗料と架橋剤を添加した磁性塗料の両方を塗
布し、それぞれのテープのグロス（入射角４５°）を測
定し、その低下の大小によって評価した。静磁気特性の
評価は、残留磁束密度、角形比の測定を行い、また電磁
変換特性の評価は、各サンプルテープに５ＭＨZ の信号
を記録し、その再生出力及びＹ−Ｓ／Ｎをソニー社製の
標準磁気テープと比較して行った。結果を下記の表２に
示す。
【００５０】
【００５１】
【００５２】表２の結果から明らかなように、本発明を
適用したサンルテープＡ、Ｂ、Ｃ及びＤにおいては、分
散安定性、静磁気特性、電磁変換特性ともに良好な結果
を得た。これは、結合剤として用いたポリエステルポリ
ウレタン樹脂の溶剤溶解性が良いために、架橋剤を添加
しても、ポリエステルポリウレタン樹脂の吸着状態が殆
ど変化しない（グロス劣化量が１０％以内）で分散性が
劣化せず、結果として塗布後のサンプルテープの分散
性、静磁気特性、電磁変換特性において優れたものとな
った。
適用したサンルテープＡ、Ｂ、Ｃ及びＤにおいては、分
散安定性、静磁気特性、電磁変換特性ともに良好な結果
を得た。これは、結合剤として用いたポリエステルポリ
ウレタン樹脂の溶剤溶解性が良いために、架橋剤を添加
しても、ポリエステルポリウレタン樹脂の吸着状態が殆
ど変化しない（グロス劣化量が１０％以内）で分散性が
劣化せず、結果として塗布後のサンプルテープの分散
性、静磁気特性、電磁変換特性において優れたものとな
った。
【００５３】一方、サンプルテープＥ、Ｆにおいては、
分散安定性、静磁気特性、電磁変換特性において良好な
結果を得ることができなかった。これは、結合剤として
用いたポリエステルポリウレタン樹脂の溶剤溶解性が良
くないために、架橋剤を添加したときにポリエステルポ
リウレタン樹脂の吸着状態が大きく変化してしまい、架
橋剤を添加しない場合のグロスは大きいものの、架橋剤
を添加した後のグロスが大きく劣化し、結果として塗布
後のサンプルテープの分散性、静磁気特性、電磁変換特
性において劣る結果となった。
分散安定性、静磁気特性、電磁変換特性において良好な
結果を得ることができなかった。これは、結合剤として
用いたポリエステルポリウレタン樹脂の溶剤溶解性が良
くないために、架橋剤を添加したときにポリエステルポ
リウレタン樹脂の吸着状態が大きく変化してしまい、架
橋剤を添加しない場合のグロスは大きいものの、架橋剤
を添加した後のグロスが大きく劣化し、結果として塗布
後のサンプルテープの分散性、静磁気特性、電磁変換特
性において劣る結果となった。
【００５４】
【発明の効果】本発明は上述した如く、ポリエステルポ
リウレタン樹脂を結合剤として含有する磁気記録媒体に
おいて、該ポリエステルポリウレタン樹脂が、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどのプロ
パンジオール誘導体を原料として含むポリウレタン樹脂
であることを特徴としているため、分散性が良好で、架
橋剤添加後も分散性が劣化せず、結果として電磁変換特
性の良好な磁性層を得ることができる。
リウレタン樹脂を結合剤として含有する磁気記録媒体に
おいて、該ポリエステルポリウレタン樹脂が、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどのプロ
パンジオール誘導体を原料として含むポリウレタン樹脂
であることを特徴としているため、分散性が良好で、架
橋剤添加後も分散性が劣化せず、結果として電磁変換特
性の良好な磁性層を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の磁気記録媒体の一例の概略断面図であ
る。
る。
１…磁性層、２…非磁性支持体、３…バックコート、１
０…磁気記録媒体
０…磁気記録媒体
Claims (15)
- 【請求項１】 磁性粉末と結合剤とを主成分とする磁性
層が非磁性支持体に形成されてなる磁気記録媒体におい
て、前記結合剤の少なくとも一部が、下記一般式で表さ
れるプロパンジオール誘導体を原料として含むポリエス
テルポリウレタン樹脂からなっていることを特徴とする
磁気記録媒体。 【化１】 （但し、この一般式において、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれ
か一方又は双方が炭素数４〜８の飽和炭化水素基、残り
が飽和炭化水素基又は水素原子である。） - 【請求項２】 前記ポリエステルポリウレタン樹脂のガ
ラス転移温度が６０℃以上である、請求項１に記載した
磁気記録媒体。 - 【請求項３】 前記プロパンジオール誘導体が、２−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオールである、
請求項１に記載した磁気記録媒体。 - 【請求項４】 前記プロパンジオール誘導体が、前記ポ
リエステルポリウレタン樹脂を形成するためのポリエス
テルジオールのジオール成分として用いられるか、或い
は／並びに、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の鎖延
長剤として用いられる、請求項１に記載した磁気記録媒
体。 - 【請求項５】 前記プロパンジオール誘導体の使用量
が、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の全構成成分の
合計量の６〜６０重量％である、請求項１に記載した磁
気記録媒体。 - 【請求項６】 前記ポリエステルポリウレタン樹脂の数
平均分子量が５，０００〜１００，０００である、請求
項１に記載した磁気記録媒体。 - 【請求項７】 前記磁性層を形成するための磁性塗料中
に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物が含まれ
ている、請求項１に記載した磁気記録媒体。 - 【請求項８】 磁性粉末と結合剤とを混練、分散して磁
性塗料を調製し、この磁性塗料を用いて磁性層を非磁性
支持体に形成して磁気記録媒体を製造するに際し、前記
結合剤の少なくとも一部に、下記一般式で表されるプロ
パンジオール誘導体を原料として含むポリエステルポリ
ウレタン樹脂を用いて、前記磁性塗料を調製する、磁気
記録媒体の製造方法。 【化２】 （但し、この一般式において、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれ
か一方又は双方が炭素数４〜８の飽和炭化水素基、残り
が飽和炭化水素基又は水素原子である。） - 【請求項９】 前記磁性粉末と前記ポリエステルポリウ
レタン樹脂とを混練、分散して磁性塗料を調製する際
に、この調製の最終工程にて、硬化剤を添加しない場合
に形成される磁性層のグロスに対し、前記硬化剤を添加
した場合に形成される磁性層のグロスの劣化量が１０％
以内となるようにする、請求項８に記載した磁気記録媒
体の製造方法。 - 【請求項１０】 前記プロパンジオール誘導体として、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを
用い、請求項８に記載した磁気記録媒体の製造方法。 - 【請求項１１】 前記プロパンジオール誘導体を、前記
ポリエステルポリウレタン樹脂を形成するためのポリエ
ステルジオールのジオール成分として用いるか、或いは
／並びに、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の鎖延長
剤として用いる、請求項８に記載した磁気記録媒体の製
造方法。 - 【請求項１２】 前記プロパンジオール誘導体の使用量
を、前記ポリエステルポリウレタン樹脂の全構成成分の
合計量の６〜６０重量％とする、請求項８に記載した磁
気記録媒体の製造方法。 - 【請求項１３】 前記ポリエステルポリウレタン樹脂の
数平均分子量を５，０００〜１００，０００とする、請
求項８に記載した磁気記録媒体の製造方法。 - 【請求項１４】 前記ポリエステルポリウレタン樹脂の
ガラス転移温度を６０℃以上とする、請求項８に記載し
た磁気記録媒体の製造方法。 - 【請求項１５】 前記磁性層を形成するための磁性塗料
中に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物を含ま
せる、請求項８に記載した磁気記録媒体の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28025099A JP2001101646A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
| KR1020000057279A KR100755607B1 (ko) | 1999-09-30 | 2000-09-29 | 자기 기록 매체 및 그의 제조 방법 |
| EP00121432A EP1089263A1 (en) | 1999-09-30 | 2000-09-29 | Magnetic recording medium and method for making the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28025099A JP2001101646A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001101646A true JP2001101646A (ja) | 2001-04-13 |
Family
ID=17622396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28025099A Pending JP2001101646A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1089263A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001101646A (ja) |
| KR (1) | KR100755607B1 (ja) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE4445174A1 (de) * | 1994-01-12 | 1995-07-13 | Basf Magnetics Gmbh | Als vernetzbare Bindemittelkomponente geeignete Massen |
| JP2672783B2 (ja) * | 1994-05-05 | 1997-11-05 | モートン インターナショナル，インコーポレイティド | アミノアルキルホスホネートを含む磁気記録用バインダー |
| JP3353502B2 (ja) * | 1994-10-27 | 2002-12-03 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| US5747630A (en) * | 1997-03-13 | 1998-05-05 | Morton International, Inc. | Polyurethane binder for a magnetic recording medium |
| DE19757670A1 (de) * | 1997-12-23 | 1999-07-01 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger auf der Basis eines Hydroxyl- und Aminogruppen-haltigen Polyurethanpräpolymers |
| US6221468B1 (en) * | 1997-12-25 | 2001-04-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
| US6500551B1 (en) * | 1998-07-21 | 2002-12-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd | Magnetic recording medium |
| EP1035145A3 (en) * | 1999-03-08 | 2000-12-20 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Magnetic recording media and thermoplastic polyurethane resins therefor |
-
1999
- 1999-09-30 JP JP28025099A patent/JP2001101646A/ja active Pending
-
2000
- 2000-09-29 KR KR1020000057279A patent/KR100755607B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-09-29 EP EP00121432A patent/EP1089263A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100755607B1 (ko) | 2007-09-06 |
| EP1089263A1 (en) | 2001-04-04 |
| KR20010050741A (ko) | 2001-06-15 |
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