JPS5837053A - 熱硬化性オルガノポリシロキサン混合物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪族多重結合に対して８１と結合している
水素を添加することにより硬化可能な白金触媒いり熱硬
化性オルガノポリシロキサン混合物に関するものであシ
、とζで白金触媒は固体物質中に含有されており、それ
の軟化点又は融点は７０〜２５０℃の間にあシ１そして
混合物の残部中に分散されている。そのようなオルガノ
ポリシロキサン混合物は室温で義好な貯蔵安定性を示し
ｔそして触媒を含有している周体物質の軟化点又は融点
より高い温度で急速に硬化する。

脂肪族多重結合に対してｓｌと結合されている水素を添
加することによシ硬化可能であり、この添加が白金又は
白金化合物により触媒作用をうけるようなオルガノポリ
シロキサン混合物は良く知られている〔例えば米国特許
明細書２．８２４２　ｊ、ｆｌｓ（国際）優先権臼：１
９５５年１２月５日〕。それらは主として％　１分子の
けい素原子と直接結合している少なくとも２個のビニル
基を有するオルガノポリシロキサン、１分子のけい素原
子と直接結合している少なくとも２個の水素原子１白金
触媒並びに任意に充填材及び他の添加物からなっている
。

しかしながら、とわらのオルガノポリシロキサン混合物
はいわゆる一成分系として長期間にわたってｒル化せず
に貯蔵できない。そわらはしばしば混合時に交叉結合反
応がすでに始まっており、そして室温で２〜３時間内に
グル状になる。

従って１そのようなオルガノポリシロキサン混合物では
、第一成分中のビニル基含有ポリシロキサン１充填材及
び白金触媒並びに第二成分中の水素含有ポリシロキサン
を一緒にすることが普通である。物質の製造者及び使用
者が硬化した生成物を製造しようとするときには、彼は
二成分を特定割合で混合し、混合物を希望する型の中に
いれそして室温又は高められた温度で２〜３秒間ないし
５〜６時間まで硬化させる。

上記の混合物は普通二成分状で販売されており、そして
添加−交叉結合性オルガノポリシロキサン混合物又は白
金触媒いりポリシロキサン混合物と称されている。これ
らの型の混合物は二成分の混合後室源で比較的長い時間
、例えば１〜１２時簡、亭 わたって又は比較的短時間にわたって１００又は２００
℃以上の温度に加熱することにより硬化できる。

二成分を混合した後そして固化する前に、それはできる
限り長い、少なくとも１２〜７２時間の処理期間の、針
鼠寿命を有することが望ましい。

これを得るためには多くの方法が記されており１それら
は全て高温における触媒活性は減じないが室温における
白金化合物の触媒活性を遅延もしくは抑制する手段を有
するつ これは特別々配位子、例えばアセチルアセトン、有機シ
んもしくはアミノホスフィン化合物、を含有しているか
又は特別な方法によシ製造される錯体白金化合物を用い
るとある程度成功する。

そのような特別な白金触媒は例えば米国特許明細書３．
１８８．　Ｓ　ＯＯ１米国特許明細１．４５２２゜５２
７％Ｙイツ公開明細書２．１！５１，７４０％米国特許
明細書４７２へ４９７、ドイツ公開明細書２．５　Ｓ　
９．２５９及（ｊ　）’（ツ公開明細書２．８０９゜８
７５中に記されている。

いわゆる抑制剤の添加によっても室温における硬化反応
をある程度遅延させる。多数のそのような化合物の使用
が記載されている。例えば１米国特許明細書４１８ａ２
９を中には有機アミン及びアぐド化合物、米国特許明細
書４４４５，４２０中にはアセチレン系結合を有する化
合物、米国特許明細書へ！１８へ５５６中には溶媒とし
ての・奇−り目ロエチレンの使用１米国特許明細書へ４
５４２３３中には８１ｖ１含有シラデン化合物、ドイツ
公開明細書ｔ、９０（１，９６８中にはナト２メチルグ
アニゾノカルがキシレート１　ドイツ公開明細書１、　
ｑ　Ｏ（Ｌ　９６　？中には５ｎ（Ｉｆ）、Ｈｇ（１）
ｓ　ＢＩＣＵ＞％０ｕ（１）及びＣｕ（Ｉｆ）塩、米国
特許明細書４４５４２　Ｓ　４中には有機スルホキシド
、ドイツ公開明細１．９２　’ｂ、　５７５中にはベン
ゾトリアゾール１　ドイツ公開明細書２．０４　（Ｌ　
Ｓ　８６中にはビニル基に富んだシロキサン共重合体、
ドイツ公開明細書２，２１０．！５８０中にはオキシム
化合物、ドイツ公開明細書２，４５４．２５７中にはエ
チレン系ネート）％　ドイツ公開明細書２．５０２．９
５６中にはヒドラゾン化合物及び有機過酸化物、ドイツ
公開明細書へ９２３．７０５中には環式ポリメチルビニ
ルシロキサン１　ドイツ公開明細書４５５Ｑ、７４４中
にはアクリロニトリル、ドイツ公開明機書２、５２９．
７８１　％　２．５２９．７８２及び２，５５４゜００
１中にはハイドロダンポリシロキサン及ヒアセチレン系
結合を有するアルコールの反応生成物ｔＶドイツ公開明
細書、５１５，４８４中にはシアシリジン１　ドイツ公
開明細書２．６１４６７２中には！チノール、ドイツ公
開明細書！％　９８９．６６８中には輩・−１テノール
、ドイツ公開明細書入６５八５８０中にはアセチレン系
結合を有するアルコール及びインシアネートから、の反
応生成物、米国特許明細書４，０２（ＬＯ１４中には有
機過酸化物１　ドイツ公開明細書２，７１５．５４４中
には有機ヒドロメ母−オキシド、ドイツ公開明細書２．
ｂ４４７２ｂ中にはＭｅｔＶｉ８１０．７２末端基を有
する低分子量シロキサン油　）１１イツ公開明細書２．
９１ス９６５中にはアミドフロキサン化合物、ドイツ公
開明細ドイツ公開明細ｉ１へ０１へ０９３中には第三級
アミン。

抑制剤を使用するときにはｔ低温における交叉結合の速
度の意図する遅延を得るためＫは、抑制剤及び白金触媒
の割合を正確に調節しなければならない、さらに−貯蔵
安定性は、触媒系の型、抑制剤及び白金触媒の化学的性
質に依存している。

従って％特定の当該オルガノポリシロキサン混合物用に
最適の触媒及び抑制を選択すること及びそれらを希望す
る結果を得るために正しい割合で使用することは労力ｊ
；いりそしてしはしは非常Ｋｌｌかしい。

さらに１上記の抑制剤は時には、有毒性のそして悪臭の
ある物質でｔｔ）！１〜それの製造は爆発の危　。

陰性のために時には困−であるか又杖危険でさえありへ
そしてこれらの物ｌＸＸ待時は硬化時に蒸発し及び／又
は有毒なそして悪臭のある（分解）生成物を生じるか及
び／又は最終生成物の性質を損なう、これらの抑制剤の
あるものは室温で比較的揮発性であ１その結果抑制され
た混合物の包装用には気密容器が必要である。オルガノ
ポリシロキサン混合物の表面上の抑制剤の蒸発は室温に
おける早期硬化、皮膜の生成又は最終生成物の表面性質
の劣化をもたらす０表面性質の劣化は熱硬化時のこれら
の抑制剤の突然の蒸発によっても生じ得る。

他方、認識できる量のとわらの抑制剤又はそれらの分解
生成物が最終生成物中に残存しているなら、これは視覚
的１嗅覚的及び／又は毒性面での損傷を与えるだけでな
く一火災の場合の最終生成物の劣悪な行動ももたらす。

さらに、非揮発′性又は微揮発性の抑制剤は加熱時に不
充分な硬化をもたらすか、又は最終生成物の層の厚さ及
び抑制剤の揮発度により非均−な硬化をもたらす。

さらに、これらの抑制剤の効果は時々小さすぎたシ又は
必要な投与量が高すぎて、実際的に満足のいく結果が得
られないう 本発明の目的はこれらの欠点を有さない比較的長時間に
わ九って貯蔵できる導入部に記されている型のオルガノ
ポリシロキサン混金物を製造することである。

本発明は、 １、　各分子中にけい素原子と結合している少なくとも
２個の不飽和１価炭化水素部分を有するオルガノポリシ
ーキサン又は該化合物の混合物−２各分子中にけい素原
子と結合している少なくとも２個の水素原子を有するオ
ルガノハイドログンポリシロキサン又は該化合物の混合
物、＆　任意に充填材％顔料１分散助剤−接着促進助剤
嶌及び他の添加物、並びに ４、白金触媒（４）が固体物質（５）中に金属として計
算されてα０１〜５％の濃度で均一に含有されておす、
７０〜２５０℃の間の融点又は軟化点を有する白金触媒
を含有している固体物質（６）は該融点又は軟化点以下
では成分（１）及び（２）の混合物中に実質的に不溶性
であシ、そしてこの混合物中に微細に分散可能であるこ
とを特徴とする触媒、特に触媒量の白金又は白金化合物 を含有している、脂肪族多重結合に対するＢ１と結合さ
れた水素の添加によシ硬化可能な熱硬化性オルガノポリ
シロキサンに関するものである。

脂肪族多重結合は本発明に従うオルガノポリシロキサン
混合物中にｔ脂肪族多重結合に対するＳｌと結合してい
る水素の添加により硬化できるこｆｌまで公知のオルガ
ノポリシロキサン混合物中と同じ脂肪族多重結合を有す
る化合物中に１存在できる。

これらのオルガノポリシロキサンは大部分が、４般式 ％式％ ［式中　Ｒ１は同一もしくは異なる１価の任意に置換さ
れていてもよい炭化水素基を示し、各分子中でｉ！：Ｒ
”のうちの少なくとも２個％好適には基Ｒ１の数の多く
とも５０チは脂肪族多重結合を有し、そして 工は０．１．２又は３であるが平均してｃＬ７５〜！Ｌ
Ｏである〕 の単位からなっている。

８１と、結合している水素も本発明に従う瞼質中にｔ脂
肪族多重結合に対する８１と結合している水素の添加に
よシ硬化できるこわまで公知のオルガノプリシロキサン
混合物中と同じ脂肪族多重結合を有する化合物中に１存
在できる。これらの化合物は大部分が１一般式 ％式％：１ 〔式中　Ｈｍは同一もしくは異なる１価の任意に置換さ
れていてもよい炭化水素基を示し、これらの化合物の１
分子当り少なくとも２個、好適には少なくとも５個、の
８１と結合している水素原子が存在しており、そして 、ｙは０．１．２又は５であり、好適には平均して少な
くと４１であり、さらに条件として平均してこわらの単
位中にはＳｌと結合している水素原子と少なくとも同数
の有機基が存在している〕 の単位からなっている。

本発明に従う物質中では８１と結合している水素は、１
個の脂肪族多重結合当り（１６〜２．５個の８１と結合
している水素原子の量で存在している。

脂肪族多重結合及びｓｌと結合された水素は異なる形で
又は１種のそして同一の形のオルガノけい素化合物で存
在できる。

任意に置換されていてもよい炭化水素基Ｒ１及びＲ１は
好適にはそわそれ１〜１Ｂの炭素原子を含有している。

脂肪族多重結合を有さないこわらの炭化水素基Ｒ１及び
Ｒ３の例はアルキル基、例、ｔｔｆメチル、エチル、ｎ
−プロピル及びインオクタデシル基；シクロアルキル基
、例、ｔばシクロヘゲチル基獏シクロヘゲチル基；アリ
ール基１例えばフェニル基１アルカリール基を例えばト
リル基；並びにアラルキル基、例えばペンヅル及ヒヘー
ターフェニルエチル基である。脂肪族多重結合を有さな
い置換された炭化水素基の例として挙げられるものはハ
ロダン化された炭化水素基、例えば５．３．３−トリフ
ルオロプロピル基及び０−。

ｐ−及びｍ−クロロフェニル基１並びにシアノアルキル
基１例えばベーターシアノエチル基、である、好適に＃
′ｉ、８１と結合している水素を有していない基Ｒ３の
数の少なくともＳＯＳ及び脂肪族多重結合を有していな
い基Ｒ１の数の少なくとも５０％は、そわらの易すい入
手性理由のためにメチル基である。

脂肪族多重結合を有する炭化水素基Ｒ１及びＲ２の例は
エチニル、ビニル、アリル、メタリル〜シクロペンテニ
ル及びツタジェニル基である。ビニル基がそれの比較的
容易な工業的入手性の九めに好適である。

オルガノポリシロキサンは樹脂−泊もしくハコム又はそ
わらの混合物であることもでき、又はそれらは共重合体
であることもできる。

樹脂を使用するならｔ水素ガスの生成及びその結果とし
ての硬化後の生成物中のきすを防ぐためには活性水素原
子を有する化合物又は分子基をできる限りこれから除く
ことが必要である。

Ｓｌと結合している水素及び脂肪族二重結合を有するオ
ルガノけい素化合物並びに触媒含有固体物質の他に、本
発明に従う熱硬化性オルガノポリシロキサン混合物は１
脂肪旋条重結合に対するＳｌと結合されている水素の添
加により硬化できるこれまで公知のオルガノポリシロキ
サン混合物中には存在できる物質も含有できる。そのよ
うな添加物質の例は充填材１例えば高温生成二酸化けい
素１沈殿けい酸、粉末状石英、けい酸塩、けいそう土１
炭酸カルシウム、グラスファイバーを電気伝導性を与え
る物質を例えばカーメングラツクもしくは金属粉末１顔
料、可溶性染料、可塑剤、分散助剤、オルガノポリシー
キサン混合物から製造された弾性もしくは非弾性生成物
のこれらの生成物が製造された基質に対する接着の改良
剤、他の難燃剤添加物及び高温での老化に対する安定剤
である。これらの充填材は強化性又は非強化性充填材で
あることができ、それはオルガノクロロシランであらか
じめ処理されたもの及び混合時もしくは混合前にシフ四
シμ中サン、シロキサノール、シラザン、アルコキシシ
ラン又はアルコキシシランサンで処理されたものであろ
う 不発ＩＭＫ従うオルガノポリシロキサン混合物はｔ脂肪
族多重結合に対するＳｌと結合している水素の添加によ
り硬化可能なこれまで公知のオルガノポリシロキサン物
質中に存在できるのと同じｔ脂肪族多重結合に対するＢ
１と結合している水素の添加を促進する触媒も含有でき
る。そのような触媒の例は、金属性のそして微細分割状
の白金、ルテニウム、ロソウム、パラジウム及びイリジ
ウムであり、これらの金属は各場合とも担体、例えば二
酸化けい素を酸化アルミニウム又は活性炭上におシーそ
の他はこれらの全ての元素の化合物又は錯体を例えばｐ
ｔｃｘ、、ｐｔｃｌ、・６Ｈ冨Ｏ１錯化された水を含有
しているａａ、ｐｔａｌ、・白金−オレフィン錯体、白
金−アルコール又は白金−アルコレート錯体、白金−ア
ルデヒＹ錯体１白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン錯体（検出可能な）・
ロダン含有量を含ム又ａ含ｔ　＆い）、ビス−（ガンマ
−ピコリン）−白金ジクロライド及びトリメチレン−ピ
リシン白金ジクロライドである。

ドイツ公告明細書１．２５７．７５２及び米国特許＃１
１書２．８２４２１８中に記されている白金触媒が好適
である。

白金触媒を含有しておシそして７０〜２５０℃の間の融
点又は軟化点を有する適当な固体の分散可能な物質は、
固化してガラス又は結晶となる多数の物質である。これ
らには、軟化点が７０〜２５０℃の間にある熱可塑物、
例えばシリコン樹脂もしくはぼりエステル樹脂及び７０
〜２５０℃の間の融点を有する有機化合物〜例えばオフ
タフ工二ルシク四テトラシ冒キサン１　トリベンズアミ
ドモジくハトリフェニルホスフインオキシド、又は７０
〜２５０℃の間の軟化点もしくは融点を有するこれらの
物質の混合物が包含される。

固体シリコーン樹脂−％にけい素原子に直接語“合して
いる脂肪族の不飽和１価炭化水素基を有するものｔが好
適である。

７０〜２５０℃の間の融点又は軟化点を有しそして物質
に分布され九白金触媒を含有している本発明に従う固体
の分散可能な物質の製造は好適には、固体物質の適当な
有機溶媒１例えばトルエン−中浴液を適当量の白金触媒
溶液−例えば米国特許明細書２，８２３，２１８中に記
されているもの−と混合し、そして溶媒を真空下で連続
的に混合しながら生成した物質溶液から除去することに
より実施される。この方法で１物質に分布されている白
金触媒を含有している固体が得られる。使用前に、この
固体を充分微細に粉砕しそして好適には１００μｍの網
目を有するふるいを通して等数分けする。

生成した微細分割状粉末は金属として計算してα０１〜
５−の１金を含有しておシ、そして上記のＩジクロキサ
ン化合物中に容易に分散可能である。

上記の固体物質は選択でき、それは専門家により要望及
び意図する用途に従って広げることができる。

下記の特徴は本発明の意義において必須のものである： 触媒中に含まれている固体の分散された物質は室温では
白金触媒を固定しなければならずそして７０〜２５０℃
に加熱したときのみ作用する；分散された固体形ではそ
れは上記のオルガノポリシロキサン混合物と実質的に不
混和性でなければならない； 融解もしくは軟化後に、それは上記のオルガノポリシロ
キサン中に可溶性であることができそして任意に、これ
らと交叉結合できるが１これは本発明に従い必要なこと
ではない； 固体物質は、他の全ての添加剤と同様に１加熱時の加硫
を妨げるような触媒毒を含有してはならない； 固体物質は可能ならｔ水素の生成を伴なう副反応の意味
において°８１Ｈ”基と反応できる活性水素原子をｔｌ
とんど又は全く含有すべきではない；固体物質はできる
限シ熱に対して安定であるべきであシ、そしてそれは可
能なら最終生成物の性質に悪影響を与えるべきではない
； 白金触媒は固体物質中に溶解可能であるか又は物質に分
散可能であり、そして触媒が固体物質中で室温において
固定されていることだけが必須である。

本発明に従う好適な固体シリコーン樹脂の製造は公知で
あシ、そして例えば下記の特許明細書：米国特許明細書
２，４８２．２７６〜　ドイツ特許明細書９５へ７０２
、米国特許明細書へ４８９．７８２及びＶイツ公開明細
書２，８　Ｓ　２．９　ａ　ｓ中に記されている如くし
て又はＧ、Ｈ，ワグナ−（Ｗａｇｎ＠ｒ）他、工ｎ１ｕ
ｓｔｒｉａｌ　　ａｎｔ　　ｌｔｉｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（Ｔｈ＠ｍ１ｓｔｒｙ、４５，５６７（１９５３）及
びり。

Ｈ，ヴオグト（Ｖｏｇｔ）他、工ｎｏｒｇ、ｃｈｅｍ。

ヱ、１８９（１９６！Ｓ）中に記されている如くして実
施できる。

本発明に従う熱硬化性オルガノポリシロキサン混合物は
、熱硬化性オルガノポリシロキサン混合物の使用を望む
ときに使用できる。可能な適用分野は例えばエラストマ
ー、鋳造樹脂、フェス又は浸漬樹脂、成形、埋め込み及
び密封物質−接着剤・型抜き剤、分離剤及びコーティン
グ剤である。

下記の記載で本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明
する。各場合とも、記されているチ及び部数は断わらな
い限シ重量による。さらに、　Ｍｅはメチル基を示し、
Ｐｈはフェニル基を示し〜そしてｖｌはビニル基を示す
。

固体シリコーン樹脂の製造 １２４部のＰｈ８１０１．　（６０モルチ）、４五８部
のＭ＠ＥｉｌＯ１，（５０モル％）及び１五８部のＭｅ
Ｖｉ８１０１ｍ（１０〜ル％）の混合物を、４７１部の
蒸留Ｈ，０，１２３部のキシレン及び４１部のｎ−ゲタ
ノールの混合物に５０分内で急速に攪拌しながらそして
冷却しながら加え、その後混合物を放置して沈殿させ、
分離し、５％強度ＮａＨＯＯ。

溶液で中和し亀蒸留Ｈ，Ｏで洗浄し１ｔＦｉ過し、そし
て溶媒を最初は５０ミリバールで１５０ｔ：までの底部
温度でその後３ミリバールで１５０ｔｌｌ：までの底部
温度で蒸留除去した１次に、液体樹脂を浅い容器中に注
入し、そのままにして固化させた。透明な樹脂をとシ出
しそして７０℃及び３０ミリバールで６時間乾燥した。

生成したもろムシリコーン樹脂はＤ工ｍ５４１８０によ
シ測定した１０３℃の軟化点を有していた。

１００部の上記の固体シリコーン樹脂を５ｏ部のトルエ
ン中に溶解させ、そして１０部の白金触媒のイソーグロ
ノタノール中溶液をこの溶液に加えた。触媒溶液は金属
として計算して１−のＰｔを含有しておシ、そして米国
特許明細書２．８２４２１８に従って製造された。生成
した薄黄色の液体を真空蒸発器中にいれ、そして溶媒を
７０℃及び５０ミリ・譬−ルで１２時間にわたって除去
した５得られた透明な黄色がかった固体樹脂をとり出し
そして７０℃及び５０ミリバールでさらに１２時間乾燥
し九、冷却後に１それを粉砕しそして１００μｍの網目
を有するふるい中に通した。白色の粉末が得られ、それ
は融解して透明な液体となυｔＤ１１１５１８０によシ
測定した１０５℃の軟化点を有しそして金属として計算
して［１１％の白金触媒を含有していた。

実施例　１ ５５部のビニル末端基を有するポリＶメチルシロキサン
、１５部のビニル基を有しくそして８１０．。

Ｍｅ１３１０３／２、ＰｈＥｌｉＯ、Ｍ　　８１０．５
７２　８宜 ”５Ｂ１ｏ１／２及び”ｔｖｌ”ｏ１／２　単位からｆ
ｌる）ポリジメチルシロキサン−２７部の粉末状石英及
び３部の高温５ｉｎｔと混合することによジオルガノポ
リシロキサン混合物ムを製造した。５０部のオルガノハ
イドロノンポリシロキサン（ｓｉｏ、、Ｍｅ８１０５／
２、ＭｅＨ８ｉＯ，Ｍｅ、ＳｉＯ及びＭ　ａｍ　８１０
　、／２２部からなる）１２５部のビニル末端基を有す
るポリダメチルシロキサン及び２５部の粉末状石英を混
合することによジオルガノポリシロキサン混合物Ｂを製
造した。

８５部の上記の混合物Ａ、１５部の上記の混合物Ｂ及び
１．４２部の上記の白金触媒を含有しているふるいにか
けらねたシリコーン樹脂を混合することによジオルガノ
ポリシロキサン混合物Ｏを製造した。最後に、シリコー
ン樹脂粉末を５０℃を越えない温度で混合した。このよ
うにして製造さねたオルガノポリシロキサン混合物０は
２３℃で９１０００　ｍＰａθの粘度を有しそして白金
として計算して２０　ｐｐ）ｆｌの白金触媒を含有して
いた。

こわから製造された試験試料を１７５℃で２０分間硬化
すると１６１の硬度（ショアＡ）を有していた。

２３℃で５週間貯蔵した後に、オルガノポリシロキサン
混合物Ｃは実質的に変化しなかった。粘度は２３℃で９
へ００　ＱｍＰａＢであり、そして１７５℃で２０分間
硬化された試験試料は６２の硬度（ショアＡ）を有して
いた。

比較実験　１ 実施例１中と同じ組成のオルガノポリシロキサン混合物
ムを製造し、そして金属として計算して３五６１）ｐｍ
の溶解された白金触媒と混合した。

白金触媒は米国特許明細＄４７７５．４５２に従つて製
造された。

８５部の上記の触媒いシ混合物ム、１５部の混合物Ｂ（
実施例１中の如くして製造さｈた）及び１．４２部のふ
るいにかけられたシリコーン樹脂粉末を混合することに
よシ１白金触媒を含まないオルガノポリシロキサン混合
物０を製造した。

比較実験　２ 比較実験１の如くして工程を行なったが、但しシリコー
ン樹脂は加えなかった。

比較実験１及び２からのオルガノポリシロキサン混合物
０の粘度（製造直後に測定）は実施例１のものと匹敵し
ており１そして１７５℃で２０分間硬化され九試験試料
の硬度（ショアム）は実施例１のものに相当していた。

しかしながら実施例１とは対照的に１比較実験１及び２
からのオルガノポリシロキサン混合物は５時間以内の貯
蔵後にすでに交叉結合していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　各分子中にけい素原子と結合している少なくとも２
   個の不飽和１価炭化水素部分を有する少すくトも１種の
   オルガノポリシロキサン、各分子中にけい素原子と結合
   している少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも
   １種のオルガノハイドロｒ７ポリシロキサン、及ヒ固体
   の白金含有触媒物質が７０〜２５０℃の間の融点又は軟
   化点を有しており、該融点又は軟化点以下でオルガレポ
   リシロキサン及びオルガノハイドロダンポリシロキサン
   混合物と実質的に不混和性であり翫そしてその中に微細
   に分散可能であるような、固体物質中に触媒及び固体物
   質の合計１１ｆｌＩｋ□ＫＬ？。全会あとい□。、１．
   。１Ｊ重量−の濃度で微細に分散されている触媒量の白
   金又は白金化合物 を含有している１不飽和炭素−炭素結合に対するけい素
   結合された水素の添加によシ硬化可能な、室温における
   良好な貯蔵安定性を有する熱硬化性オルガノポリシロキ
   サン混合物。 ２　白金含有触媒物質中の該固体物質がシリコーン樹脂
   である、特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性オルガノ
   ４リシロキサン混合物。 五　該シリコーン樹脂が不飽和炭化水素部分を含有して
   いる、特許請求の範囲第２項記載の熱硬（ｔＪ、オルガ
   ノポリシロキサン混合物。 歳　該シリコーン樹脂がビニル部分を含有している、特
   許請求の範囲第５項記載の熱硬化性オルガノポリシロキ
   サン混合物。 Ｓ　白金含有触媒物質中の咳固体物質が非けい素有機物
   質であるへ特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性オルガ
   ノポリシロキサン混合物。 ＆　さらに充填材１顔料１分散助剤及び接着促進助剤も
   含有している％特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性オ
   ルガノポリシロキサン混合物。