JP2948942B2 - シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 - Google Patents
シリコーンゴムスポンジ形成性組成物Info
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物に関するものであり、詳しくは、加熱によ
り硬化して微細かつ均一なセルを有するシリコーンゴム
スポンジになり得るシリコーンゴムスポンジ形成性組成
物に関するものである。
形成性組成物に関するものであり、詳しくは、加熱によ
り硬化して微細かつ均一なセルを有するシリコーンゴム
スポンジになり得るシリコーンゴムスポンジ形成性組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムスポンジは、シリコーン
ゴム組成物に有機系発泡剤を添加して、その分解速度す
なわち発泡速度に合った硬化方法により硬化させること
により製造されている。硬化方法としては有機過酸化物
により硬化させる方法およびメチルハイドロジェンポリ
シロキサンを架橋剤として白金系触媒により硬化させる
付加型硬化方法などが知られている。前者の有機過酸化
物により硬化される方法の場合には、硬化に要する時間
が長いために微細かつ均一なセルを有するシリコーンゴ
ムスポンジを得ることが難しかった。また導電性カーボ
ンブラックを配合したシリコーンゴム組成物については
その硬化が不十分であり、導電性シリコーンゴムスポン
ジを得ることは実質的に不可能であった。
ゴム組成物に有機系発泡剤を添加して、その分解速度す
なわち発泡速度に合った硬化方法により硬化させること
により製造されている。硬化方法としては有機過酸化物
により硬化させる方法およびメチルハイドロジェンポリ
シロキサンを架橋剤として白金系触媒により硬化させる
付加型硬化方法などが知られている。前者の有機過酸化
物により硬化される方法の場合には、硬化に要する時間
が長いために微細かつ均一なセルを有するシリコーンゴ
ムスポンジを得ることが難しかった。また導電性カーボ
ンブラックを配合したシリコーンゴム組成物については
その硬化が不十分であり、導電性シリコーンゴムスポン
ジを得ることは実質的に不可能であった。
【０００３】また、後者の白金系触媒により硬化させる
方法は、白金系触媒の触媒活性が高いので、可使時間が
短く、特に硬化速度と発泡速度のバランスを取ることが
難しいので、微細かつ均一なセル構造を有するシリコー
ンゴムスポンジを得ることが難しかった。
方法は、白金系触媒の触媒活性が高いので、可使時間が
短く、特に硬化速度と発泡速度のバランスを取ることが
難しいので、微細かつ均一なセル構造を有するシリコー
ンゴムスポンジを得ることが難しかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】発明者らは上記問題点
を解決するため、鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。
を解決するため、鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。
【０００５】本発明の目的は、加熱により硬化して微細
かつ均一なシリコーンゴムスポンジとなり得るシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を提供するにある。
かつ均一なシリコーンゴムスポンジとなり得るシリコー
ンゴムスポンジ形成性組成物を提供するにある。
【０００６】
【課題の解決手段とその作用】本発明は、（Ａ）平均組
成式 ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置換
の１価炭化水素基、ａは１．８〜２．３の数である。）
で示され、１分子中に、少なくとも２個のケイ素原子結
合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン生ゴム
１００重量部と（Ｃ）無機質充填剤５〜１５０重量部と
の加熱混合処理物と、（Ｂ）１分子中に、少なくとも２
個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン０．１〜１０重量部、（Ｄ）有機
発泡剤０．５〜２０重量部および（Ｅ）白金系触媒を白
金金属原子として０．０１重量％以上含有する熱可塑性
樹脂微粒子触媒（ここで、該熱可塑性樹脂の軟化点は５
０〜２５０℃であり、熱可塑性樹脂微粒子触媒の平均粒
子径は０．０１〜１００μｍである。）触媒量からな
る、シリコーンゴムスポンジ形成性組成物に関する。
成式 ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置換
の１価炭化水素基、ａは１．８〜２．３の数である。）
で示され、１分子中に、少なくとも２個のケイ素原子結
合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン生ゴム
１００重量部と（Ｃ）無機質充填剤５〜１５０重量部と
の加熱混合処理物と、（Ｂ）１分子中に、少なくとも２
個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン０．１〜１０重量部、（Ｄ）有機
発泡剤０．５〜２０重量部および（Ｅ）白金系触媒を白
金金属原子として０．０１重量％以上含有する熱可塑性
樹脂微粒子触媒（ここで、該熱可塑性樹脂の軟化点は５
０〜２５０℃であり、熱可塑性樹脂微粒子触媒の平均粒
子径は０．０１〜１００μｍである。）触媒量からな
る、シリコーンゴムスポンジ形成性組成物に関する。
【０００７】これを説明すると、本発明に使用される
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、本発明
組成物の主剤となる成分であり、１分子中に、少なくと
も２個のケイ素原子結合アルケニル基を有することが必
要である。このオルガノポリシロキサンは、上式中、Ｒ
はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシ
ル基，オクチル基などのアルキル基；ビニル基，アリル
基，ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基など
のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基な
どの置換炭化水素基で例示される置換または非置換の１
価炭化水素基であり、ａは１.８〜２.３の数である。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは、本発明
組成物の主剤となる成分であり、１分子中に、少なくと
も２個のケイ素原子結合アルケニル基を有することが必
要である。このオルガノポリシロキサンは、上式中、Ｒ
はメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシ
ル基，オクチル基などのアルキル基；ビニル基，アリル
基，ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基など
のアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基な
どの置換炭化水素基で例示される置換または非置換の１
価炭化水素基であり、ａは１.８〜２.３の数である。
【０００８】このオルガノポリシロキサン生ゴムの分子
構造は直鎖状であることが好ましいが、分岐状のシロキ
サン骨格を少量含有するものでもよい。またその重合度
は特に限定されないが、当業界においてオルガノポリシ
ロキサン生ゴムと呼称されている範囲内のものであり、
通常２５℃における粘度が１０7センチストークス以
上、平均分子量２５×１０4以上ものが好ましく使用さ
れる。
構造は直鎖状であることが好ましいが、分岐状のシロキ
サン骨格を少量含有するものでもよい。またその重合度
は特に限定されないが、当業界においてオルガノポリシ
ロキサン生ゴムと呼称されている範囲内のものであり、
通常２５℃における粘度が１０7センチストークス以
上、平均分子量２５×１０4以上ものが好ましく使用さ
れる。
【０００９】本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン生ゴムの架橋剤であり、本発明組成物
が網状構造を形成するためには、１分子中に、少なくと
も２個のケイ素原子結合水素原子を有することが必要で
ある。水素原子以外にケイ素原子に結合した有機基とし
ては、前述した（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生
ゴムのＲとして例示した置換または非置換の１価炭化水
素基の内、アルケニル基以外の置換または非置換の１価
炭化水素基と同様のものが例示される。この有機基は、
１分子中に１種のみでもよく、また２種以上が混在して
いてもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの分子構造は、直鎖構造、網状構造、または３次元構
造を含んでいてもよく、これらの単一重合体または共重
合体もしくは２種以上の重合体の混合物も使用できる。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度
は、通常２５℃における粘度が０．５〜５０，０００セ
ンチポイズの範囲であり、好ましくは１〜１０，０００
センチポイズの範囲内のものが使用される。またその配
合量は本成分のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分の
ケイ素原子結合アルケニル基のモル比が０．５／１〜１
０／１の範囲内になるような量であり、好ましくは１／
１〜１０／１の範囲内である。
ハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン生ゴムの架橋剤であり、本発明組成物
が網状構造を形成するためには、１分子中に、少なくと
も２個のケイ素原子結合水素原子を有することが必要で
ある。水素原子以外にケイ素原子に結合した有機基とし
ては、前述した（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生
ゴムのＲとして例示した置換または非置換の１価炭化水
素基の内、アルケニル基以外の置換または非置換の１価
炭化水素基と同様のものが例示される。この有機基は、
１分子中に１種のみでもよく、また２種以上が混在して
いてもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの分子構造は、直鎖構造、網状構造、または３次元構
造を含んでいてもよく、これらの単一重合体または共重
合体もしくは２種以上の重合体の混合物も使用できる。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度
は、通常２５℃における粘度が０．５〜５０，０００セ
ンチポイズの範囲であり、好ましくは１〜１０，０００
センチポイズの範囲内のものが使用される。またその配
合量は本成分のケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分の
ケイ素原子結合アルケニル基のモル比が０．５／１〜１
０／１の範囲内になるような量であり、好ましくは１／
１〜１０／１の範囲内である。
【００１０】（Ｃ）成分の無機質充填剤は、従来からシ
リコーンゴムに使用されているもので良く、特に限定さ
れない。このような無機質充填剤としてはヒュームドシ
リカ，沈降法シリカ，オルガノシランやオルガノシロキ
サンで疎水化処理されたシリカ，溶融シリカ，石英粉
末，けいそう土，炭酸カルシウム，アルミナ，カーボン
ブラックなどが例示される。（Ｃ）成分の配合量は
（Ａ）成分１００重量部に対して５〜１５０重量部であ
り、好ましくは２０〜８０重量部である。
リコーンゴムに使用されているもので良く、特に限定さ
れない。このような無機質充填剤としてはヒュームドシ
リカ，沈降法シリカ，オルガノシランやオルガノシロキ
サンで疎水化処理されたシリカ，溶融シリカ，石英粉
末，けいそう土，炭酸カルシウム，アルミナ，カーボン
ブラックなどが例示される。（Ｃ）成分の配合量は
（Ａ）成分１００重量部に対して５〜１５０重量部であ
り、好ましくは２０〜８０重量部である。
【００１１】（Ｄ）成分の有機発泡剤は、従来からシリ
コーンゴムに使用されているものでも良く、特に限定さ
れない。このような有機発泡剤としてはアゾビスイソブ
チロニトリル，アゾジカルボンアミド，ジニトロソペン
タメチレンテトラミン，４,４'−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジッド，パラトルエンスルホニルヒドラ
ジッドなどが例示される。
コーンゴムに使用されているものでも良く、特に限定さ
れない。このような有機発泡剤としてはアゾビスイソブ
チロニトリル，アゾジカルボンアミド，ジニトロソペン
タメチレンテトラミン，４,４'−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジッド，パラトルエンスルホニルヒドラ
ジッドなどが例示される。
【００１２】本発明に使用される（Ｅ）成分の熱可塑性
樹脂微粒子触媒は、本発明を特徴づける成分である。こ
のような（Ｅ）成分は、白金系触媒を白金金属原子とし
て０．０１重量％以上含有する熱可塑性樹脂からなる微
粒子触媒である。この熱可塑性樹脂微粒子触媒とは、熱
可塑性樹脂の殻の中に白金系触媒が核として含有されて
いる構造の微粒子あるいは微粒子状熱可塑性樹脂の中に
白金系触媒が溶解または分散している構造の微粒子を意
味する。また、この白金系触媒は、ヒドロシリル化反応
を促進する触媒活性をもつ白金系金属自体、白金系化合
物またはこの白金系化合物を主成分とする組成物であ
る。このようなヒドロシリル化反応用白金系触媒として
は、白金微粉末、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金
酸、白金とジケトンの錯体、塩化白金酸とオレフィン類
の錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、お
よびこれらをアルミナ，シリカ，カーボンブラックなど
の担体に担持させたものが例示される。これらの中でも
塩化白金酸とジビニルシロキサンの錯体触媒がヒドロシ
リル化反応用触媒としての触媒活性が高いので好まし
い。
樹脂微粒子触媒は、本発明を特徴づける成分である。こ
のような（Ｅ）成分は、白金系触媒を白金金属原子とし
て０．０１重量％以上含有する熱可塑性樹脂からなる微
粒子触媒である。この熱可塑性樹脂微粒子触媒とは、熱
可塑性樹脂の殻の中に白金系触媒が核として含有されて
いる構造の微粒子あるいは微粒子状熱可塑性樹脂の中に
白金系触媒が溶解または分散している構造の微粒子を意
味する。また、この白金系触媒は、ヒドロシリル化反応
を促進する触媒活性をもつ白金系金属自体、白金系化合
物またはこの白金系化合物を主成分とする組成物であ
る。このようなヒドロシリル化反応用白金系触媒として
は、白金微粉末、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金
酸、白金とジケトンの錯体、塩化白金酸とオレフィン類
の錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、お
よびこれらをアルミナ，シリカ，カーボンブラックなど
の担体に担持させたものが例示される。これらの中でも
塩化白金酸とジビニルシロキサンの錯体触媒がヒドロシ
リル化反応用触媒としての触媒活性が高いので好まし
い。
【００１３】（Ｅ）成分に使用される熱可塑性樹脂は、
軟化点が５０〜２５０℃の温度範囲内にあることが必要
である。これは軟化点が５０℃未満であると、これをヒ
ドロシリル化反応によって硬化するシリコーンゴム組成
物に添加した後のシリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が
著しく低下し、また２５０℃を超えると触媒活性が発現
する温度が高過ぎて、実質的に触媒としての機能を果た
さなくなるからである。この点から、この熱可塑性樹脂
の軟化点は５０〜２００℃の温度範囲内にあることが好
ましく、７０〜１５０℃の温度範囲内にあることがより
好ましい。
軟化点が５０〜２５０℃の温度範囲内にあることが必要
である。これは軟化点が５０℃未満であると、これをヒ
ドロシリル化反応によって硬化するシリコーンゴム組成
物に添加した後のシリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が
著しく低下し、また２５０℃を超えると触媒活性が発現
する温度が高過ぎて、実質的に触媒としての機能を果た
さなくなるからである。この点から、この熱可塑性樹脂
の軟化点は５０〜２００℃の温度範囲内にあることが好
ましく、７０〜１５０℃の温度範囲内にあることがより
好ましい。
【００１４】このような（Ｅ）成分は、白金系触媒が、
軟化点が５０〜２００℃の範囲内にある熱可塑性樹脂中
に含有されたものであるが、ここで使用される熱可塑性
樹脂は白金系触媒を実質的に透過させず、かつ、（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン生ゴムに実質的に溶解し
ない限りいかなる熱可塑性樹脂が使用できる。（Ｅ）成
分に使用できる熱可塑性樹脂としては、例えば、シリコ
ーン樹脂、ポリシラン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂、メチルセルロース樹脂などが挙げれる。これら
の中でも、熱可塑性シリコーン樹脂が好ましい。このよ
うな白金系触媒含有熱可塑性微粒子触媒を製造する方法
としては、界面重合法やｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などの化
学的方法、コアセルベーション法や液中乾燥法などの物
理化学的方法、スプレードライ法などの物理的、機械的
方法があり、本発明においてはいずれの手段を用いても
よい。なかでも狭い粒系分布の微粒子が比較的容易に得
られることから、液中乾燥法とスプレードライ法が望ま
しい。
軟化点が５０〜２００℃の範囲内にある熱可塑性樹脂中
に含有されたものであるが、ここで使用される熱可塑性
樹脂は白金系触媒を実質的に透過させず、かつ、（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン生ゴムに実質的に溶解し
ない限りいかなる熱可塑性樹脂が使用できる。（Ｅ）成
分に使用できる熱可塑性樹脂としては、例えば、シリコ
ーン樹脂、ポリシラン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂、メチルセルロース樹脂などが挙げれる。これら
の中でも、熱可塑性シリコーン樹脂が好ましい。このよ
うな白金系触媒含有熱可塑性微粒子触媒を製造する方法
としては、界面重合法やｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などの化
学的方法、コアセルベーション法や液中乾燥法などの物
理化学的方法、スプレードライ法などの物理的、機械的
方法があり、本発明においてはいずれの手段を用いても
よい。なかでも狭い粒系分布の微粒子が比較的容易に得
られることから、液中乾燥法とスプレードライ法が望ま
しい。
【００１５】（Ｅ）成分の平均粒子径は、０．０１〜１
００μｍの範囲内であり、好ましくは０．１〜１０μｍ
の範囲内である。これは平均粒子径が０．０１μｍより
小さくなると製造に際して白金系触媒の収率が大幅に低
下するからであり、１００μｍよりも大きくなると、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムへの分散安
定性が損われるからである。また、その形状は球状であ
ることが好ましい。
００μｍの範囲内であり、好ましくは０．１〜１０μｍ
の範囲内である。これは平均粒子径が０．０１μｍより
小さくなると製造に際して白金系触媒の収率が大幅に低
下するからであり、１００μｍよりも大きくなると、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムへの分散安
定性が損われるからである。また、その形状は球状であ
ることが好ましい。
【００１６】白金系触媒の熱可塑性樹脂に対する比率
は、（Ｅ）成分中に占める白金系触媒の含有率が０．０
１重量％以上となる比率である。これは、０．０１重量
％未満になると、本発明組成物に占める熱可塑性樹脂の
比率が高くなり過ぎ、硬化後の物性が損われることがあ
るためである。
は、（Ｅ）成分中に占める白金系触媒の含有率が０．０
１重量％以上となる比率である。これは、０．０１重量
％未満になると、本発明組成物に占める熱可塑性樹脂の
比率が高くなり過ぎ、硬化後の物性が損われることがあ
るためである。
【００１７】このような（Ｅ）成分の配合量は触媒量で
あり、具体的には、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴム１００重量部に対して、白金金属原子換算で
０．０００００１〜０．１重量部の範囲内でありことが
好ましく、０．００００５〜０．０１重量部の範囲内で
あることがさらに好ましく、また（Ｅ）成分そのものの
配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００５
重量部〜１００重量部の範囲であることが好ましい。
あり、具体的には、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴム１００重量部に対して、白金金属原子換算で
０．０００００１〜０．１重量部の範囲内でありことが
好ましく、０．００００５〜０．０１重量部の範囲内で
あることがさらに好ましく、また（Ｅ）成分そのものの
配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００５
重量部〜１００重量部の範囲であることが好ましい。
【００１８】本発明の組成物は上記（Ａ）〜（Ｅ）成分
からなるシリコーンゴムスポンジ形成性組成物である
が、これら（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて必要に応じてベ
ンゾトリアゾール，アセチレン系化合物，ハイドロパー
オキシ化合物などの反応抑制剤を添加してもよく、有機
過酸化物などの硬化補助剤も必要に応じて添加してもよ
い。また顔料や耐熱剤など従来からシリコーンゴムに使
用されている添加剤を添加しても良い。このような添加
剤としては、カーボンブラック，酸化鉄，酸化チタン，
酸化亜鉛，酸化マグネシウム，希土類酸化物，希土類水
酸化物，セリウムシラノレート，ステアリン酸などの脂
肪族もしくは脂肪酸塩などが例示される。
からなるシリコーンゴムスポンジ形成性組成物である
が、これら（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて必要に応じてベ
ンゾトリアゾール，アセチレン系化合物，ハイドロパー
オキシ化合物などの反応抑制剤を添加してもよく、有機
過酸化物などの硬化補助剤も必要に応じて添加してもよ
い。また顔料や耐熱剤など従来からシリコーンゴムに使
用されている添加剤を添加しても良い。このような添加
剤としては、カーボンブラック，酸化鉄，酸化チタン，
酸化亜鉛，酸化マグネシウム，希土類酸化物，希土類水
酸化物，セリウムシラノレート，ステアリン酸などの脂
肪族もしくは脂肪酸塩などが例示される。
【００１９】本発明組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｃ）
成分を加熱混合処理した後、得られた加熱混合処理物と
（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を混合するこ
とにより得られる。ここで、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分お
よび（Ｅ）成分の混合は（Ｅ）成分の熱可塑性球状微粒
子触媒の温度による破壊を防ぐために、この熱可塑性樹
脂の軟化点以下で混合することが好ましい。
成分を加熱混合処理した後、得られた加熱混合処理物と
（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を混合するこ
とにより得られる。ここで、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分お
よび（Ｅ）成分の混合は（Ｅ）成分の熱可塑性球状微粒
子触媒の温度による破壊を防ぐために、この熱可塑性樹
脂の軟化点以下で混合することが好ましい。
【００２０】
【実施例】次に本発明を実施例および参考例にて説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度
は２５℃における値である。
る。実施例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度
は２５℃における値である。
【００２１】
【参考例１】白金ビニルシロキサン錯体組成物の調製６
ｇの塩化白金酸水溶液（白金含有量３３重量％）と１６
ｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを３５
ｇのイソプロピルアルコールに溶解した。この溶液に１
０ｇの重炭酸ソーダを加えて懸濁状態で撹拌しながら７
０〜８０℃で３０分反応させた。イソプロピルアルコー
ルと水を圧力５０mmHg、温度４５℃の条件下で揮発除去
し、固形分を濾過することによって白金含有量９．８重
量％のビニルシロキサン配位白金錯体触媒の１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン溶液を調製した。
ｇの塩化白金酸水溶液（白金含有量３３重量％）と１６
ｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを３５
ｇのイソプロピルアルコールに溶解した。この溶液に１
０ｇの重炭酸ソーダを加えて懸濁状態で撹拌しながら７
０〜８０℃で３０分反応させた。イソプロピルアルコー
ルと水を圧力５０mmHg、温度４５℃の条件下で揮発除去
し、固形分を濾過することによって白金含有量９．８重
量％のビニルシロキサン配位白金錯体触媒の１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン溶液を調製した。
【００２２】
【参考例２】熱可塑性シリコーン樹脂の調製３３２ｇの
フェニルトリクロロシラン、５３ｇのジメチルジクロロ
シランおよび１１０ｇのジフェニルジクロロシランを１
５０ｇのトルエンで希釈した溶液を、４３０ｇのトルエ
ンと１４２ｇのメチルエチルケトンと１１４ｇの水から
なる液中に滴下して加水分解した。この反応混合物を水
洗いして塩化水素を除去してから有機相を分離し、さら
に加熱してメチルエチルケトンを除去した。次いで０．
２ｇの水酸カリウムを加えて加熱し、発生する水を留去
した後、酢酸で中和して水洗いを繰返した。しかる後、
溶媒を乾固して熱可塑性シリコーン樹脂を得た。この熱
可塑性シリコーン樹脂のガラス転移点は６５℃、軟化点
は８５℃であった。
フェニルトリクロロシラン、５３ｇのジメチルジクロロ
シランおよび１１０ｇのジフェニルジクロロシランを１
５０ｇのトルエンで希釈した溶液を、４３０ｇのトルエ
ンと１４２ｇのメチルエチルケトンと１１４ｇの水から
なる液中に滴下して加水分解した。この反応混合物を水
洗いして塩化水素を除去してから有機相を分離し、さら
に加熱してメチルエチルケトンを除去した。次いで０．
２ｇの水酸カリウムを加えて加熱し、発生する水を留去
した後、酢酸で中和して水洗いを繰返した。しかる後、
溶媒を乾固して熱可塑性シリコーン樹脂を得た。この熱
可塑性シリコーン樹脂のガラス転移点は６５℃、軟化点
は８５℃であった。
【００２３】
【参考例３】熱可塑性樹脂微粒子触媒の調製ガラス製の
撹拌機付容器に、参考例２で調製した熱可塑性シリコー
ン樹脂９００ｇとトルエン５００ｇとジクロロメタン４
６００ｇを投入し均一に混合した。次いで参考例１で調
製した白金ビニルシロキサン錯体組成物４４．４ｇを投
入し、混合することにより白金ビニルシロキサン錯体と
熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得た。次いでこの
溶液を流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にしたス
プレードライヤー槽内に連続して噴霧した。ここで、窒
素ガスの熱気流温度はスプレードライヤー槽の入口で９
５℃であり、スプレードライヤー槽の出口で４５℃であ
り、熱気流速度は１．３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間
の運転後バッグフィルターによって４５０ｇの白金ビニ
ルシロキサン錯体含有の熱可塑性シリコーン樹脂微粒子
触媒を捕集した。この微粒子触媒の平均粒子径は１．１
μｍであり、５μｍ以上の微粒子触媒の含有量は ０.５
重量％であった。またこの微粒子触媒の形状を走査型電
子顕微鏡により観察したところ、この微粒子触媒は球状
体であることが確認された。また、この微粒子触媒に含
まれる白金系触媒は、白金金属として約０．４重量％で
あった。
撹拌機付容器に、参考例２で調製した熱可塑性シリコー
ン樹脂９００ｇとトルエン５００ｇとジクロロメタン４
６００ｇを投入し均一に混合した。次いで参考例１で調
製した白金ビニルシロキサン錯体組成物４４．４ｇを投
入し、混合することにより白金ビニルシロキサン錯体と
熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得た。次いでこの
溶液を流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にしたス
プレードライヤー槽内に連続して噴霧した。ここで、窒
素ガスの熱気流温度はスプレードライヤー槽の入口で９
５℃であり、スプレードライヤー槽の出口で４５℃であ
り、熱気流速度は１．３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間
の運転後バッグフィルターによって４５０ｇの白金ビニ
ルシロキサン錯体含有の熱可塑性シリコーン樹脂微粒子
触媒を捕集した。この微粒子触媒の平均粒子径は１．１
μｍであり、５μｍ以上の微粒子触媒の含有量は ０.５
重量％であった。またこの微粒子触媒の形状を走査型電
子顕微鏡により観察したところ、この微粒子触媒は球状
体であることが確認された。また、この微粒子触媒に含
まれる白金系触媒は、白金金属として約０．４重量％で
あった。
【００２４】
【参考例４】熱可塑性メチルメタクリレート・ブチルメ
タクリレート共重合体微粒子触媒の調整参考例３におい
て、熱可塑性シリコーン樹脂の替わりに、軟化点１１５
℃、ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレート・ブチ
ルメタクリレート共重合体（デュポン社製Ｅｌｖａｃｉ
ｔｅ２０１３）を使用した以外は参考例３と同様にし
て、微粒子の製造を行い、１時間で５１０ｇの白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物含有メチルメタクリレート・ブ
チルメタクリレート共重合体微粒子を得た。この微粒子
の平均粒子径は２．５μｍであり、１０μｍ以上の微粒
子の含有量は２．０重量％であった。また、この微粒子
中の白金含有量は０．３９重量％であり、この微粒子の
形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、この微粒子
は球状体であることが確認された。
タクリレート共重合体微粒子触媒の調整参考例３におい
て、熱可塑性シリコーン樹脂の替わりに、軟化点１１５
℃、ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレート・ブチ
ルメタクリレート共重合体（デュポン社製Ｅｌｖａｃｉ
ｔｅ２０１３）を使用した以外は参考例３と同様にし
て、微粒子の製造を行い、１時間で５１０ｇの白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物含有メチルメタクリレート・ブ
チルメタクリレート共重合体微粒子を得た。この微粒子
の平均粒子径は２．５μｍであり、１０μｍ以上の微粒
子の含有量は２．０重量％であった。また、この微粒子
中の白金含有量は０．３９重量％であり、この微粒子の
形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、この微粒子
は球状体であることが確認された。
【００２５】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からな
り、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたオルガ
ノポリシロキサン生ゴム（重合度３０００）１００部、
ヒュームドシリカ４０部、粘度８０センチポイズの両末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１０部を均
一混合した後、１５０℃で１時間加熱混合処理した。得
られた混合物を冷却した後、この組成物１００重量部に
参考例３で調製した熱可塑性シリコーン樹脂微粒子触媒
０．６部と１−エチニール−１−シクロヘキサン０．０
３部と粘度５センチポイズの両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキ
サン共重体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．８重量
％）を１．０部を添加して混合後、さらに分解温度１２
２℃のアゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレ
ンテトラミンの混合物からなる有機発泡剤［永和化成工
業株式会社製，商品名ビニホールＡＫ＃２］を２．０部
添加し均一になるまで混合してシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を得た。
とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からな
り、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたオルガ
ノポリシロキサン生ゴム（重合度３０００）１００部、
ヒュームドシリカ４０部、粘度８０センチポイズの両末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン１０部を均
一混合した後、１５０℃で１時間加熱混合処理した。得
られた混合物を冷却した後、この組成物１００重量部に
参考例３で調製した熱可塑性シリコーン樹脂微粒子触媒
０．６部と１−エチニール−１−シクロヘキサン０．０
３部と粘度５センチポイズの両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキ
サン共重体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．８重量
％）を１．０部を添加して混合後、さらに分解温度１２
２℃のアゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレ
ンテトラミンの混合物からなる有機発泡剤［永和化成工
業株式会社製，商品名ビニホールＡＫ＃２］を２．０部
添加し均一になるまで混合してシリコーンゴムスポンジ
形成性組成物を得た。
【００２６】この組成物を２００℃のオーブンに入れ、
加熱硬化させたところスポンジ状硬化物が得られた。こ
のスポンジ状硬化物を切断し、その切断面を顕微鏡にて
観察したところ、硬化物中に含まれるセルは、直径０．
０５〜０．３ｍｍの範囲内にあった。また、このスポン
ジ状硬化物の発泡倍率は、２．６倍であり、その硬さは
１０〜１３（ＪＩＳ Ａ）であった。また、上記で得ら
れたシリコーンゴムスポンジ組成物の可使時間および保
存安定性を調べるため、このシリコーンゴム組成物を室
温にて２４時間放置した。しかる後、この組成物につい
て上記と同様の評価を行ったところ、得られたスポンジ
状硬化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜０．３ｍ
ｍの範囲内にあった。
加熱硬化させたところスポンジ状硬化物が得られた。こ
のスポンジ状硬化物を切断し、その切断面を顕微鏡にて
観察したところ、硬化物中に含まれるセルは、直径０．
０５〜０．３ｍｍの範囲内にあった。また、このスポン
ジ状硬化物の発泡倍率は、２．６倍であり、その硬さは
１０〜１３（ＪＩＳ Ａ）であった。また、上記で得ら
れたシリコーンゴムスポンジ組成物の可使時間および保
存安定性を調べるため、このシリコーンゴム組成物を室
温にて２４時間放置した。しかる後、この組成物につい
て上記と同様の評価を行ったところ、得られたスポンジ
状硬化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜０．３ｍ
ｍの範囲内にあった。
【００２７】
【実施例２】実施例１において、参考例３で調製した熱
可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒の替わりに、参考
例４で調製したメチルメタクリレート・ブチルメタクリ
レート共重合体微粒子触媒を使用した以外は実施例１と
同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得
た。
可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒の替わりに、参考
例４で調製したメチルメタクリレート・ブチルメタクリ
レート共重合体微粒子触媒を使用した以外は実施例１と
同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得
た。
【００２８】この組成物を実施例１と同様にして硬化さ
せ、スポンジ状硬化物中に含まれるセルを測定した。そ
の結果、硬化物中に含まれるセルは直径０．０５〜０．
５ｍｍの範囲内にあった。また、このスポンジ状硬化物
の発泡倍率は、２．８倍であり、その硬さは８〜１０
（ＪＩＳ Ａ）であった。また、上記で得られたシリコ
ーンゴムスポンジ組成物の可使時間および保存安定性を
調べるため、このシリコーンゴムスポンジ組成物を室温
にて２４時間放置し、しかる後、この組成物について上
記と同様の評価を行ったところ、得られたスポンジ状硬
化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜０．５ｍｍの
範囲内にあった。
せ、スポンジ状硬化物中に含まれるセルを測定した。そ
の結果、硬化物中に含まれるセルは直径０．０５〜０．
５ｍｍの範囲内にあった。また、このスポンジ状硬化物
の発泡倍率は、２．８倍であり、その硬さは８〜１０
（ＪＩＳ Ａ）であった。また、上記で得られたシリコ
ーンゴムスポンジ組成物の可使時間および保存安定性を
調べるため、このシリコーンゴムスポンジ組成物を室温
にて２４時間放置し、しかる後、この組成物について上
記と同様の評価を行ったところ、得られたスポンジ状硬
化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜０．５ｍｍの
範囲内にあった。
【００２９】
【比較例１】比較のため実施例１において、参考例３で
調製した熱可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒の替わ
りに、参考例１で調製した白金ビニルシロキサン錯体組
成物を白金金属として同一量となるような量を使用した
以外は上記と同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性
組成物を得た。
調製した熱可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒の替わ
りに、参考例１で調製した白金ビニルシロキサン錯体組
成物を白金金属として同一量となるような量を使用した
以外は上記と同様にしてシリコーンゴムスポンジ形成性
組成物を得た。
【００３０】この組成物を実施例１と同様にして硬化さ
せて、スポンジ状硬化物を得た。この硬化物を切断し、
その切断面を上記と同様にして観察したところ、形成し
たセルは、０．４〜１．２ｍｍの範囲内にあった。ま
た、このシリコーンゴムスポンジ組成物を室温にて２４
時間放置した。しかる後、この組成物について上記と同
様の評価を行ったところ、得られた硬化物中に含まれる
セルは、不均一な球状の揃わないセルであり、硬化物の
１部にはセルの発生が観察されなかった。
せて、スポンジ状硬化物を得た。この硬化物を切断し、
その切断面を上記と同様にして観察したところ、形成し
たセルは、０．４〜１．２ｍｍの範囲内にあった。ま
た、このシリコーンゴムスポンジ組成物を室温にて２４
時間放置した。しかる後、この組成物について上記と同
様の評価を行ったところ、得られた硬化物中に含まれる
セルは、不均一な球状の揃わないセルであり、硬化物の
１部にはセルの発生が観察されなかった。
【００３１】
【実施例３】ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなる
両末端トリメチルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度３０００）１００部、ヒュームドシリ
カ（日本アエロジル株式会社製，商品名アエロジル２０
０）、粘度８０センチポイズの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン１０部を均一混合して、１５０
℃で１時間加熱混合処理した。得られた混合物を冷却し
た後、この混合物１００重量部にケッチェンブラック１
００部を添加して均一に混合した後、さらに参考例３で
調製した熱可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒０．６
部と１−エチニール−１−シクロヘキサン０．０２部と
粘度５センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共
重体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．８重量％）を
１．５部を添加して混合した後、さらに分解温度１２２
℃のアゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレン
テトラミンの混合物からなる発泡剤［永和化成工業株式
会社製，商品名ビニホールＡＫ＃２］を２．０部添加し
均一混合してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得
た。
とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなる
両末端トリメチルシロキシ基封鎖オルガノポリシロキサ
ン生ゴム（重合度３０００）１００部、ヒュームドシリ
カ（日本アエロジル株式会社製，商品名アエロジル２０
０）、粘度８０センチポイズの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン１０部を均一混合して、１５０
℃で１時間加熱混合処理した。得られた混合物を冷却し
た後、この混合物１００重量部にケッチェンブラック１
００部を添加して均一に混合した後、さらに参考例３で
調製した熱可塑性シリコーン樹脂球状微粒子触媒０．６
部と１−エチニール−１−シクロヘキサン０．０２部と
粘度５センチポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共
重体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．８重量％）を
１．５部を添加して混合した後、さらに分解温度１２２
℃のアゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレン
テトラミンの混合物からなる発泡剤［永和化成工業株式
会社製，商品名ビニホールＡＫ＃２］を２．０部添加し
均一混合してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得
た。
【００３２】この組成物を２００℃のオーブンに入れ、
加熱硬化させたところ、スポンジ状硬化物が得られた。
この硬化物を切断し、その切断面を顕微鏡にて観察した
ところ、硬化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜
０．２ｍｍの範囲内にあった。また、このスポンジ状硬
化物の発泡倍率は、１．９倍であり、その硬さは１７〜
１８（ＪＩＳ Ａ）であった。
加熱硬化させたところ、スポンジ状硬化物が得られた。
この硬化物を切断し、その切断面を顕微鏡にて観察した
ところ、硬化物中に含まれるセルは、直径０．０５〜
０．２ｍｍの範囲内にあった。また、このスポンジ状硬
化物の発泡倍率は、１．９倍であり、その硬さは１７〜
１８（ＪＩＳ Ａ）であった。
【００３３】
【実施例４】実施例１において、分解温度１２２℃の発
泡剤の替わりに分解温度１６０℃のアゾジカルボンアミ
ドからなる発泡剤［永和化成工業株式会社製商品名，ビ
ニホールＤＷ＃６］を使用した以外は実施例１と同様に
してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。
泡剤の替わりに分解温度１６０℃のアゾジカルボンアミ
ドからなる発泡剤［永和化成工業株式会社製商品名，ビ
ニホールＤＷ＃６］を使用した以外は実施例１と同様に
してシリコーンゴムスポンジ形成性組成物を得た。
【００３４】この組成物を実施例１と同様にして硬化
し、実施例１と同様にして、硬化物中に含まれるセルを
測定した。その結果、硬化物中に含まれるセルは直径
０．０８〜０．５ｍｍの範囲内にあった。
し、実施例１と同様にして、硬化物中に含まれるセルを
測定した。その結果、硬化物中に含まれるセルは直径
０．０８〜０．５ｍｍの範囲内にあった。
【００３５】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴムスポンジ形成性
組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の加熱混合処理物
と、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分からな
り、特に、（Ｅ）成分の熱可塑性樹脂微粒子触媒を含ん
でいるので、可使時間が長く、硬化後は均一で微細なセ
ルを有するシリコーンゴムスポンジになり得るという特
徴を有する。
組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の加熱混合処理物
と、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分からな
り、特に、（Ｅ）成分の熱可塑性樹脂微粒子触媒を含ん
でいるので、可使時間が長く、硬化後は均一で微細なセ
ルを有するシリコーンゴムスポンジになり得るという特
徴を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）平均組成式 ＲaＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基、ａは
１．８〜２．３の数である。）で示され、１分子中に、
少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有する
オルガノポリシロキサン生ゴム １００重量部と（Ｃ）
無機質充填剤５〜１５０重量部との加熱混合処理物と、
（Ｂ）１分子中に、少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
０．１〜１０重量部、（Ｄ）有機発泡剤０．５〜２０重
量部および（Ｅ）白金系触媒を白金金属原子として０．
０１重量％以上含有する熱可塑性樹脂微粒子触媒（ここ
で、該熱可塑性樹脂の軟化点は５０〜２５０℃であり、
熱可塑性樹脂微粒子触媒の平均粒子径は０．０１〜１０
０μｍである。）触媒量からなる、シリコーンゴムスポ
ンジ形成性組成物。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP3126669A JP2948942B2 (ja) | 1990-10-30 | 1991-04-30 | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 |
| US07/782,694 US5135960A (en) | 1990-10-30 | 1991-10-25 | Sponge-forming organosiloxane composition |
| CA002054452A CA2054452C (en) | 1990-10-30 | 1991-10-29 | Sponge-forming organosiloxane composition |
| EP91118453A EP0483775B1 (en) | 1990-10-30 | 1991-10-29 | Sponge-forming organosiloxane composition |
| DE69105458T DE69105458T2 (de) | 1990-10-30 | 1991-10-29 | Zusammensetzung für Siloxanschaum. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29321790 | 1990-10-30 | ||
| JP2-293217 | 1990-10-30 | ||
| JP3126669A JP2948942B2 (ja) | 1990-10-30 | 1991-04-30 | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247436A JPH07247436A (ja) | 1995-09-26 |
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Family
ID=26462820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3126669A Expired - Fee Related JP2948942B2 (ja) | 1990-10-30 | 1991-04-30 | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5135960A (ja) |
| EP (1) | EP0483775B1 (ja) |
| JP (1) | JP2948942B2 (ja) |
| CA (1) | CA2054452C (ja) |
| DE (1) | DE69105458T2 (ja) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5194460A (en) * | 1992-01-02 | 1993-03-16 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst |
| JP3274487B2 (ja) * | 1992-01-30 | 2002-04-15 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 発泡性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム発泡体の製造方法 |
| CA2078626C (en) * | 1992-03-06 | 1999-04-27 | Gary W. Shore | Method for producing polyamide carpet fibers with improved flame retardancy |
| US5254656A (en) * | 1992-08-31 | 1993-10-19 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions containing organotitanate/microencapsulated platinum co-catalysts |
| US5424374A (en) * | 1992-09-30 | 1995-06-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat curable organopolysiloxane compositions |
| US5618605A (en) * | 1993-03-06 | 1997-04-08 | Basf Corporation | Flame-retardant polyamide carpets |
| JP3464511B2 (ja) * | 1993-10-27 | 2003-11-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| TW305860B (ja) * | 1994-03-15 | 1997-05-21 | Toray Industries | |
| JP2907000B2 (ja) * | 1994-04-27 | 1999-06-21 | 信越化学工業株式会社 | 導電性シリコーンゴム発泡組成物及び導電性スポンジロール |
| JP3522901B2 (ja) * | 1995-05-24 | 2004-04-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 潤滑油シール用液状シリコーンゴム組成物 |
| JP3188620B2 (ja) * | 1995-12-25 | 2001-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 発泡性シリコーンゴム組成物 |
| JP3636836B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2005-04-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴムスポンジ組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法 |
| JPH1067875A (ja) * | 1996-08-29 | 1998-03-10 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーンゴムスポンジ組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法 |
| US6040361A (en) * | 1997-11-19 | 2000-03-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane compositions |
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