JP3188620B2 - 発泡性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
発泡性シリコーンゴム組成物Info
- Publication number
- JP3188620B2 JP3188620B2 JP35100995A JP35100995A JP3188620B2 JP 3188620 B2 JP3188620 B2 JP 3188620B2 JP 35100995 A JP35100995 A JP 35100995A JP 35100995 A JP35100995 A JP 35100995A JP 3188620 B2 JP3188620 B2 JP 3188620B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silicone rubber
- component
- viscosity
- cst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性シリコーン
ゴム組成物に関し、特にフォーム密度が低い（すなわ
ち、嵩比重が小さい）場合でも、引っ張り強度の大きい
シリコーンゴムスポンジが得られる該組成物に関する。
ゴム組成物に関し、特にフォーム密度が低い（すなわ
ち、嵩比重が小さい）場合でも、引っ張り強度の大きい
シリコーンゴムスポンジが得られる該組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムスポンジは、通常、オル
ガノポリシロキサンを主成分とする発泡性組成物を硬
化、発泡させることにより得られ、さらに、該シリコー
ンゴムスポンジの引っ張り強度を改善するために、無機
質充填剤又は有機質充填剤を添加することが知られてい
る。例えば、無機質充填剤としては、オルガノクロロシ
ラン、オルガノポリシロキサン、ヘキサオルガノシラザ
ン等の有機ケイ素化合物で表面処理されたシリカ充填剤
（特開平３−５６５４２号公報）が挙げられ、また、有
機質充填剤として、樹脂コポリマー（特公平５−５３８
２３号公報）が挙げられる。
ガノポリシロキサンを主成分とする発泡性組成物を硬
化、発泡させることにより得られ、さらに、該シリコー
ンゴムスポンジの引っ張り強度を改善するために、無機
質充填剤又は有機質充填剤を添加することが知られてい
る。例えば、無機質充填剤としては、オルガノクロロシ
ラン、オルガノポリシロキサン、ヘキサオルガノシラザ
ン等の有機ケイ素化合物で表面処理されたシリカ充填剤
（特開平３−５６５４２号公報）が挙げられ、また、有
機質充填剤として、樹脂コポリマー（特公平５−５３８
２３号公報）が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの充填
剤を添加しても、得られるシリコーンゴムスポンジの引
っ張り強度は、あまり改善されない。また、無機質充填
剤を添加することは、組成物の粘度を上昇させたり、シ
リコーンゴムスポンジ（フォーム）の弾性を低下させた
りする。また、製造コストも増加する。そこで、本発明
の目的は、フォーム密度が低い場合でも引っ張り強度が
大きく、十分な弾性を有するシリコーンゴムスポンジが
得られる発泡性シリコーンゴム組成物を提供することに
ある。
剤を添加しても、得られるシリコーンゴムスポンジの引
っ張り強度は、あまり改善されない。また、無機質充填
剤を添加することは、組成物の粘度を上昇させたり、シ
リコーンゴムスポンジ（フォーム）の弾性を低下させた
りする。また、製造コストも増加する。そこで、本発明
の目的は、フォーム密度が低い場合でも引っ張り強度が
大きく、十分な弾性を有するシリコーンゴムスポンジが
得られる発泡性シリコーンゴム組成物を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の発泡性シリコーンゴム組成物が、上記
課題を解決できることを見いだした。
した結果、特定の発泡性シリコーンゴム組成物が、上記
課題を解決できることを見いだした。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）分子鎖両末端
がシラノール基で停止された25℃における粘度が50〜1,
000,000 cSt であるオルガノポリシロキサン分散媒中に
分散した重合性脂肪族不飽和二重結合を有するモノマー
を重合させ、該シラノール基含有オルガノポリシロキサ
ン中にポリオレフィンを生成させることにより得られた
ポリオレフィン分散物、（Ｂ）平均組成式(2) ： （Ｒ1 ）a （Ｈ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） 〔式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の１価炭化水素基であり、ａは０〜３、ｂは0.1 〜
３、かつ、ａ＋ｂが１〜３を満たす正の数である〕で表
され、水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン、（Ｃ）水、アルコ
ール、シラノール基含有オルガノシラン、及び、25℃に
おける粘度が50cSt 未満のシラノール基含有シロキサン
からなる群より選ばれる少なくとも１種、及び（Ｄ）白
金族金属系触媒を含む発泡性シリコーンゴム組成物を提
供する。さらに、この組成物を硬化させることにより得
られるシリコーンゴムスポンジを提供する。
がシラノール基で停止された25℃における粘度が50〜1,
000,000 cSt であるオルガノポリシロキサン分散媒中に
分散した重合性脂肪族不飽和二重結合を有するモノマー
を重合させ、該シラノール基含有オルガノポリシロキサ
ン中にポリオレフィンを生成させることにより得られた
ポリオレフィン分散物、（Ｂ）平均組成式(2) ： （Ｒ1 ）a （Ｈ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） 〔式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の１価炭化水素基であり、ａは０〜３、ｂは0.1 〜
３、かつ、ａ＋ｂが１〜３を満たす正の数である〕で表
され、水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン、（Ｃ）水、アルコ
ール、シラノール基含有オルガノシラン、及び、25℃に
おける粘度が50cSt 未満のシラノール基含有シロキサン
からなる群より選ばれる少なくとも１種、及び（Ｄ）白
金族金属系触媒を含む発泡性シリコーンゴム組成物を提
供する。さらに、この組成物を硬化させることにより得
られるシリコーンゴムスポンジを提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】（Ａ）成分 （Ａ）成分は、分子鎖両末端がシラノール基で停止され
た25℃における粘度が50〜1,000,000 cSt であるオルガ
ノポリシロキサン分散媒中に分散した重合性脂肪族不飽
和二重結合を有するモノマーを重合させ、該シラノール
基含有オルガノポリシロキサン中にポリオレフィンを生
成させることにより得られたポリオレフィン分散物であ
る。このポリオレフィン分散物中のシラノール基含有オ
ルガノポリシロキサンは、ポリオレフィンとグラフト共
重合体を形成せず、後に、本発明の組成物を硬化させて
得られるシリコーンゴムスポンジ（以下、シリコーンゴ
ムスポンジと称する）の主ポリマー成分となる。また、
一方のポリオレフィンは、硬化の際に、補強性充填剤又
は増量充填剤として作用する。このポリオレフィンは、
該シラノール基含有オルガノポリシロキサン内に、従来
の樹脂コポリマーと比べて、微細粒子の状態でより安定
かつ均一に存在することができるので、補強性充填剤及
び増量充填剤としての効果に優れる。
た25℃における粘度が50〜1,000,000 cSt であるオルガ
ノポリシロキサン分散媒中に分散した重合性脂肪族不飽
和二重結合を有するモノマーを重合させ、該シラノール
基含有オルガノポリシロキサン中にポリオレフィンを生
成させることにより得られたポリオレフィン分散物であ
る。このポリオレフィン分散物中のシラノール基含有オ
ルガノポリシロキサンは、ポリオレフィンとグラフト共
重合体を形成せず、後に、本発明の組成物を硬化させて
得られるシリコーンゴムスポンジ（以下、シリコーンゴ
ムスポンジと称する）の主ポリマー成分となる。また、
一方のポリオレフィンは、硬化の際に、補強性充填剤又
は増量充填剤として作用する。このポリオレフィンは、
該シラノール基含有オルガノポリシロキサン内に、従来
の樹脂コポリマーと比べて、微細粒子の状態でより安定
かつ均一に存在することができるので、補強性充填剤及
び増量充填剤としての効果に優れる。
【０００７】シラノール基含有オルガノポリシロキサン （Ａ）成分を構成する上記シラノール基含有オルガノポ
リシロキサンは、分子鎖両末端がシラノール基で停止さ
れたオルガノポリシロキサンである。このオルガノポリ
シロキサンの25℃における粘度は、50〜1,000,000 cSt
であり、好ましくは500 〜100,000 cSt の範囲である。
粘度が50cSt より低いと、得られるシリコーンゴムスポ
ンジがもろくなり、逆に、1,000,000 cSt を越えると、
組成物のの粘度が高くなり、作業性が悪くなる。
リシロキサンは、分子鎖両末端がシラノール基で停止さ
れたオルガノポリシロキサンである。このオルガノポリ
シロキサンの25℃における粘度は、50〜1,000,000 cSt
であり、好ましくは500 〜100,000 cSt の範囲である。
粘度が50cSt より低いと、得られるシリコーンゴムスポ
ンジがもろくなり、逆に、1,000,000 cSt を越えると、
組成物のの粘度が高くなり、作業性が悪くなる。
【０００８】該シラノール基含有オルガノポリシロキサ
ンとして、例えば下記一般式(1): ＨＯ［（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ］X Ｈ (1) 〔式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の１価炭化水素であり、Ｘは上記の粘度範囲を満た
す数であり、通常、20以上の整数である〕で示されるも
のが挙げられる。
ンとして、例えば下記一般式(1): ＨＯ［（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ］X Ｈ (1) 〔式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の１価炭化水素であり、Ｘは上記の粘度範囲を満た
す数であり、通常、20以上の整数である〕で示されるも
のが挙げられる。
【０００９】一般式(1) において、Ｒ1 で示される１価
炭化水素としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基等の炭素原子数１〜６のアルキル基；シクロヘキシ
ル基等の炭素原子数６〜10のシクロアルキル基；フェニ
ル基、トリル基等の炭素原子６〜10のアリール基；ベン
ジル基、2-フェニルエチル基、2-フェニルプロピル基等
の炭素原子数７〜12のアラルキル基；及びこれらの基の
水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した
基（例えば、3,3,3-トリフルオロプロピル基）等の基が
挙げられ、好ましくはメチル基である。
炭化水素としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基等の炭素原子数１〜６のアルキル基；シクロヘキシ
ル基等の炭素原子数６〜10のシクロアルキル基；フェニ
ル基、トリル基等の炭素原子６〜10のアリール基；ベン
ジル基、2-フェニルエチル基、2-フェニルプロピル基等
の炭素原子数７〜12のアラルキル基；及びこれらの基の
水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した
基（例えば、3,3,3-トリフルオロプロピル基）等の基が
挙げられ、好ましくはメチル基である。
【００１０】ポリオレフィン （Ａ）成分を構成するポリオレフィンは、重合性脂肪族
不飽和二重結合を有するモノマーの重合体であり、一官
能性モノマーの重合体でもよく、多官能性モノマーの重
合体でもよい。また、ポリオレフィンの形態は、単独重
合体、共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。
不飽和二重結合を有するモノマーの重合体であり、一官
能性モノマーの重合体でもよく、多官能性モノマーの重
合体でもよい。また、ポリオレフィンの形態は、単独重
合体、共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。
【００１１】該ポリオレフィンは、前記シラノール基含
有オルガノポリシロキサン中に、固体の微細粒子として
存在し、その平均粒子径は、通常、0.1 〜50μｍ、好ま
しくは10〜15μｍの範囲である。
有オルガノポリシロキサン中に、固体の微細粒子として
存在し、その平均粒子径は、通常、0.1 〜50μｍ、好ま
しくは10〜15μｍの範囲である。
【００１２】このポリオレフィンの原料となる一官能性
オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン等のアルケン；塩化ビニル等のハロゲン
化アルケン; 酢酸ビニル等のビニルエステル；スチレ
ン、環状置換スチレン、ビニルナフタレン等のビニル基
含有芳香族化合物；アクリル酸等の不飽和カルボン酸又
はその塩; エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙げら
れる。ＣＨ2 ＝ＣＸ2 型式の二置換エチレンとして、例
えばフッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、メタクリル酸
又はその塩、メタクリル酸エステル、メタクロレイン、
メタクリロニトリル等が挙げられる。また、ビニレンカ
ーボネートのようなＣＨＸ＝ＣＨＸ型の二置換エチレン
でもよい。他のモノマー（インデン、クマロン等）の存
在下で重合の容易なモノマーとしては、無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのエステル、スチ
ルベン等が挙げられる。
オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン等のアルケン；塩化ビニル等のハロゲン
化アルケン; 酢酸ビニル等のビニルエステル；スチレ
ン、環状置換スチレン、ビニルナフタレン等のビニル基
含有芳香族化合物；アクリル酸等の不飽和カルボン酸又
はその塩; エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙げら
れる。ＣＨ2 ＝ＣＸ2 型式の二置換エチレンとして、例
えばフッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、メタクリル酸
又はその塩、メタクリル酸エステル、メタクロレイン、
メタクリロニトリル等が挙げられる。また、ビニレンカ
ーボネートのようなＣＨＸ＝ＣＨＸ型の二置換エチレン
でもよい。他のモノマー（インデン、クマロン等）の存
在下で重合の容易なモノマーとしては、無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらのエステル、スチ
ルベン等が挙げられる。
【００１３】前記多官能性オレフィンモノマー、すなわ
ち、重合性脂肪族不飽和二重結合を少なくとも二つ有す
るモノマーとしては、例えばメタクリル酸アリル、アク
リル酸メタリル、メタクリル酸メタリル、アクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸ビニル等の（メタ）アクリル酸と不
飽和アルコールとのエステル；ジビニルベンゼン、ビニ
ルシクロヘキセン等の炭化水素；ジメタクリル酸エチレ
ン、ジメタクリル酸テトラメチレン、テトラメタクリル
酸ペンタエリスリット等の（メタ）アクリル酸のポリオ
ールエステル；1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等の共役ジオレフィン等が挙げられる。
ち、重合性脂肪族不飽和二重結合を少なくとも二つ有す
るモノマーとしては、例えばメタクリル酸アリル、アク
リル酸メタリル、メタクリル酸メタリル、アクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸ビニル等の（メタ）アクリル酸と不
飽和アルコールとのエステル；ジビニルベンゼン、ビニ
ルシクロヘキセン等の炭化水素；ジメタクリル酸エチレ
ン、ジメタクリル酸テトラメチレン、テトラメタクリル
酸ペンタエリスリット等の（メタ）アクリル酸のポリオ
ールエステル；1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等の共役ジオレフィン等が挙げられる。
【００１４】ポリオレフィン分散物の調製 上記シラノール基含有オルガノポリシロキサン、及び、
ポリオレフィンからなる分散物は、重合性脂肪族不飽和
二重結合を有するモノマーの少なくとも１種を、重合開
始剤の存在下、シラノール基含有オルガノポリシロキサ
ン中で重合させることにより得られる。
ポリオレフィンからなる分散物は、重合性脂肪族不飽和
二重結合を有するモノマーの少なくとも１種を、重合開
始剤の存在下、シラノール基含有オルガノポリシロキサ
ン中で重合させることにより得られる。
【００１５】重合開始剤 上記の反応に用いられる重合開始剤（すなわち、有機ラ
ジカル開始剤）は、従来公知のものでよく、例えば過酸
化ベンゾイル、過酸化2,4-ジクロロベンゾイル、過酸化
-tert-ブチル等の有機過酸化物；tert- ブチルヒドロパ
ーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、デシレンヒド
ロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類；アスカリド
ール、1,5-ジメチルヘキサン-1,5- パーオキシド等の環
状過酸化物；過安息香酸tert- ブチル、tert- ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、過オクタン酸tert
- ブチル、過酢酸tert- ブチル等の過酸エステルが挙げ
られる。また、アゾ結合を構成する窒素原子に第三級炭
素原子、並びに、ニトリル基、カルボキシアルキル基、
シクロアルキル基、アルキル基、式：ＹＯＯＣ（Ｙはア
ルキル基）で示される基からなる群より選ばれる少なく
とも１種が結合したアゾ化合物も使用できる。
ジカル開始剤）は、従来公知のものでよく、例えば過酸
化ベンゾイル、過酸化2,4-ジクロロベンゾイル、過酸化
-tert-ブチル等の有機過酸化物；tert- ブチルヒドロパ
ーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、デシレンヒド
ロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類；アスカリド
ール、1,5-ジメチルヘキサン-1,5- パーオキシド等の環
状過酸化物；過安息香酸tert- ブチル、tert- ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、過オクタン酸tert
- ブチル、過酢酸tert- ブチル等の過酸エステルが挙げ
られる。また、アゾ結合を構成する窒素原子に第三級炭
素原子、並びに、ニトリル基、カルボキシアルキル基、
シクロアルキル基、アルキル基、式：ＹＯＯＣ（Ｙはア
ルキル基）で示される基からなる群より選ばれる少なく
とも１種が結合したアゾ化合物も使用できる。
【００１６】上記反応を行う際のモノマーの配合量は、
シラノール基含有オルガノポリシロキサン100 重量部に
対して、通常、50〜200 重量部でよく、好ましくは80〜
120重量部である。重合開始剤の配合量は、該モノマー1
00 重量部当たり、通常、0.1 〜0.7 重量部でよく、好
ましくは0.2 〜0.5 重量部である。
シラノール基含有オルガノポリシロキサン100 重量部に
対して、通常、50〜200 重量部でよく、好ましくは80〜
120重量部である。重合開始剤の配合量は、該モノマー1
00 重量部当たり、通常、0.1 〜0.7 重量部でよく、好
ましくは0.2 〜0.5 重量部である。
【００１７】この重合反応の温度は、重合開始剤の種類
に応じて決められばよく、通常、40℃〜150 ℃でよく、
好ましくは50℃〜130 ℃である。
に応じて決められばよく、通常、40℃〜150 ℃でよく、
好ましくは50℃〜130 ℃である。
【００１８】また、反応時間は、モノマー、重合開始
剤、重合反応温度等により決められ、通常、１時間〜10
時間でよい。
剤、重合反応温度等により決められ、通常、１時間〜10
時間でよい。
【００１９】（Ｂ）成分 （Ｂ）成分は、平均組成式(2): （Ｒ1 ）a （Ｈ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味であり、ａは０〜３、ｂ
は0.1 〜３、かつ、ａ＋ｂが１〜３を満たす正の数であ
る〕で表され、水素原子を１分子中に少なくとも２個有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。こ
の化合物中のSiH 基の一部が、（Ａ）成分のシラノール
基と縮合反応して、硬化物を形成し、そして同時に、Si
H 基の残部が、（Ｃ）成分中の水酸基と縮合反応して、
スポンジ（発泡体）を形成する。
は0.1 〜３、かつ、ａ＋ｂが１〜３を満たす正の数であ
る〕で表され、水素原子を１分子中に少なくとも２個有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。こ
の化合物中のSiH 基の一部が、（Ａ）成分のシラノール
基と縮合反応して、硬化物を形成し、そして同時に、Si
H 基の残部が、（Ｃ）成分中の水酸基と縮合反応して、
スポンジ（発泡体）を形成する。
【００２０】平均組成式(2) において、Ｒ1 で示される
１価炭化水素基としては、前記一般式(1) に挙げたもの
を例示することができる。（Ｂ）成分の分子構造は、直
鎖状、環状、分岐状、網状のいずれでもよく、通常、直
鎖状又は環状が使用される。（Ｂ）成分は、１種単独で
も２種類以上用いてもよい。
１価炭化水素基としては、前記一般式(1) に挙げたもの
を例示することができる。（Ｂ）成分の分子構造は、直
鎖状、環状、分岐状、網状のいずれでもよく、通常、直
鎖状又は環状が使用される。（Ｂ）成分は、１種単独で
も２種類以上用いてもよい。
【００２１】（Ｂ）成分の粘度は、特に限定されず、25
℃において、通常、１〜30,000cStでよく、好ましくは
１〜10,000cSt の範囲である。
℃において、通常、１〜30,000cStでよく、好ましくは
１〜10,000cSt の範囲である。
【００２２】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして、例えば下記の平均組成式(3) 〜(4)
： Ｒ2 [ （Ｒ1 ）2 ＳｉＯ] g [ Ｒ2 ＨＳｉＯ] h Ｓｉ（Ｒ1 ）2 Ｒ2 (3) ［（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ] g [ Ｒ1 ＨＳｉＯ] h (4) 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味であり、Ｒ2 は水素原
子、又は、脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換
の１価炭化水素基であり、ｇは0 〜100 の整数であり、
ｈは２〜100 の整数である〕で示されるものが挙げられ
る。
シロキサンとして、例えば下記の平均組成式(3) 〜(4)
： Ｒ2 [ （Ｒ1 ）2 ＳｉＯ] g [ Ｒ2 ＨＳｉＯ] h Ｓｉ（Ｒ1 ）2 Ｒ2 (3) ［（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ] g [ Ｒ1 ＨＳｉＯ] h (4) 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味であり、Ｒ2 は水素原
子、又は、脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換
の１価炭化水素基であり、ｇは0 〜100 の整数であり、
ｈは２〜100 の整数である〕で示されるものが挙げられ
る。
【００２３】（Ｂ）成分の配合量は、（Ｂ）成分中のケ
イ素原子に結合する水素原子の数が、（Ａ）成分中のシ
ラノール基、及び（Ｃ）成分中の水酸基の合計に対し、
１〜20当量、好ましくは１〜10当量に相当する量であ
る。（Ｂ）成分が少なすぎると、組成物を充分に硬化、
発泡させることができない。逆に、多すぎると、硬化さ
せて得られるシリコーンゴムスポンジに、未反応のSiH
基が残存し、圧縮永久歪み、耐熱性等の物性の低下を招
く。
イ素原子に結合する水素原子の数が、（Ａ）成分中のシ
ラノール基、及び（Ｃ）成分中の水酸基の合計に対し、
１〜20当量、好ましくは１〜10当量に相当する量であ
る。（Ｂ）成分が少なすぎると、組成物を充分に硬化、
発泡させることができない。逆に、多すぎると、硬化さ
せて得られるシリコーンゴムスポンジに、未反応のSiH
基が残存し、圧縮永久歪み、耐熱性等の物性の低下を招
く。
【００２４】（Ｃ）成分 （Ｃ）成分は、水、アルコール、シラノール基含有オル
ガノシラン、及び、25℃における粘度が50cSt 未満であ
るシラノール基含有シロキサンからなる群より選ばれる
少なくとも１種である。
ガノシラン、及び、25℃における粘度が50cSt 未満であ
るシラノール基含有シロキサンからなる群より選ばれる
少なくとも１種である。
【００２５】該アルコールとして、炭素原子数が１〜12
の一価及び多価アルコールが挙げられ、好ましくはメタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、ラウリルアルコール及びオクチル
アルコールである。
の一価及び多価アルコールが挙げられ、好ましくはメタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、ラウリルアルコール及びオクチル
アルコールである。
【００２６】該シラノール基含有オルガノシランとして
は、式(5) 〜(6) : （Ｒ1)2 Ｓｉ（ＯＨ）2 (5) （Ｒ1)3 Ｓｉ（ＯＨ） (6) 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味である〕で示される化合
物が挙げられる。具体的には、ジメチルシランジオー
ル、ジフェニルシランジオール、ジメチルフェニルシラ
ノール、トリメチルシラノールが例示される。
は、式(5) 〜(6) : （Ｒ1)2 Ｓｉ（ＯＨ）2 (5) （Ｒ1)3 Ｓｉ（ＯＨ） (6) 〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味である〕で示される化合
物が挙げられる。具体的には、ジメチルシランジオー
ル、ジフェニルシランジオール、ジメチルフェニルシラ
ノール、トリメチルシラノールが例示される。
【００２７】シラノール基含有オルガノシロキサンとし
ては、［（Ｒ1)（ＯＨ）ＳｉＯ2/2］及び［（Ｒ1)2 Ｓ
ｉＯ2/2 ］〔ここで、Ｒ1 は前記と同じ意味である〕で
示される構造単位からなり（ただし、水酸基を少なくと
も１個有する）、25℃における粘度が、50cSt 未満、好
ましくは１〜30cSt の化合物が挙げられる。具体的に
は、例えば式(7) ：
ては、［（Ｒ1)（ＯＨ）ＳｉＯ2/2］及び［（Ｒ1)2 Ｓ
ｉＯ2/2 ］〔ここで、Ｒ1 は前記と同じ意味である〕で
示される構造単位からなり（ただし、水酸基を少なくと
も１個有する）、25℃における粘度が、50cSt 未満、好
ましくは１〜30cSt の化合物が挙げられる。具体的に
は、例えば式(7) ：
【００２８】
【化１】
【００２９】〔式中、Ｒ1 は前記と同じ意味であり、ｎ
は25℃における粘度が50cSt 未満となる正の数である〕
で示される化合物が挙げられる。
は25℃における粘度が50cSt 未満となる正の数である〕
で示される化合物が挙げられる。
【００３０】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分100 重
量部当たり、0.1 〜20重量部が好ましく、より好ましく
は0.2 〜10重量部である。（Ｃ）成分が少なすぎると、
発泡性が充分には得られない。逆に、多すぎると、シリ
コーンゴムスポンジのセル（単位泡）の大きさが不均一
となり、引っ張り強度も低くなることがある。
量部当たり、0.1 〜20重量部が好ましく、より好ましく
は0.2 〜10重量部である。（Ｃ）成分が少なすぎると、
発泡性が充分には得られない。逆に、多すぎると、シリ
コーンゴムスポンジのセル（単位泡）の大きさが不均一
となり、引っ張り強度も低くなることがある。
【００３１】（Ｄ）成分 （Ｄ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）成分中のシラ
ノール基と（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する水素原
子との縮合反応、及び（Ｃ）成分中の水酸基と（Ｂ）成
分中のケイ素原子に結合する水素原子との縮合反応を加
速する。
ノール基と（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する水素原
子との縮合反応、及び（Ｃ）成分中の水酸基と（Ｂ）成
分中のケイ素原子に結合する水素原子との縮合反応を加
速する。
【００３２】この白金族金属系触媒には、従来公知のも
のを使用でき、例えばシリカ、アルミナ、シリカゲル等
の担体に吸着させた微粒子状白金；塩化第二白金、塩化
白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジ
メチルポリシロキサンとの錯体；塩化白金酸６水塩のア
ルコール溶液；パラジウム触媒；ロジウム触媒等が挙げ
られる。
のを使用でき、例えばシリカ、アルミナ、シリカゲル等
の担体に吸着させた微粒子状白金；塩化第二白金、塩化
白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジ
メチルポリシロキサンとの錯体；塩化白金酸６水塩のア
ルコール溶液；パラジウム触媒；ロジウム触媒等が挙げ
られる。
【００３３】（Ｄ）成分の配合量は、いわゆる触媒量で
あり、組成物中の全シロキサン重量に対して、白金族金
属量換算で、通常、１〜500 ｐｐｍでよく、好ましくは
10〜100 ｐｐｍの範囲である。（Ｄ）成分が少なすぎる
と、硬化及び発泡が不充分となることがあり、逆に、多
すぎると不経済となる。
あり、組成物中の全シロキサン重量に対して、白金族金
属量換算で、通常、１〜500 ｐｐｍでよく、好ましくは
10〜100 ｐｐｍの範囲である。（Ｄ）成分が少なすぎる
と、硬化及び発泡が不充分となることがあり、逆に、多
すぎると不経済となる。
【００３４】その他の添加剤 本発明の発泡性シリコーンゴム組成物には、必要に応じ
て無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、
ガラス繊維、炭素繊維等を添加してもよい。無機質充填
剤としては、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、珪藻土、石英
微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム、ケイ
酸アルミニウム、亜鉛華、カーボンブラック等が例示さ
れる。さらに、硬化反応を促進するために、環状でない
ビニル基を有する有機けい素化合物を添加してもよい。
なお、これらの配合量は、本発明の目的を阻害しない範
囲である。また、ポリメチルビニルシロキサン環状化合
物、アセチレン系アルコール、過酸化物等の白金系触媒
抑制剤を添加するのが望ましい。
て無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、
ガラス繊維、炭素繊維等を添加してもよい。無機質充填
剤としては、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、珪藻土、石英
微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム、ケイ
酸アルミニウム、亜鉛華、カーボンブラック等が例示さ
れる。さらに、硬化反応を促進するために、環状でない
ビニル基を有する有機けい素化合物を添加してもよい。
なお、これらの配合量は、本発明の目的を阻害しない範
囲である。また、ポリメチルビニルシロキサン環状化合
物、アセチレン系アルコール、過酸化物等の白金系触媒
抑制剤を添加するのが望ましい。
【００３５】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。な
お、粘度は25℃の値であり、実施例及び比較例中の部
は、重量部を表す。
お、粘度は25℃の値であり、実施例及び比較例中の部
は、重量部を表す。
【００３６】〔調製例１〕還流装置、温度計を具備する
内容積２Ｌの三つ口フラスコに、粘度が5,000cStであ
り、分子鎖両末端がシラノール基で停止されたジメチル
ポリシロキサン380ｇ、スチレン180 ｇ、及び、アクリ
ル酸ｎ−ブチル150 ｇを、投入して混合し、さらに、ｔ
−ブチルパーべンゾエート３ｇを加え、120 ℃の温度で
３時間加熱した。次に、５mmHg減圧下、同温度で４時間
保持し、ポリオレフィン分散物（Ａ）を520 ｇ調製し
た。
内容積２Ｌの三つ口フラスコに、粘度が5,000cStであ
り、分子鎖両末端がシラノール基で停止されたジメチル
ポリシロキサン380ｇ、スチレン180 ｇ、及び、アクリ
ル酸ｎ−ブチル150 ｇを、投入して混合し、さらに、ｔ
−ブチルパーべンゾエート３ｇを加え、120 ℃の温度で
３時間加熱した。次に、５mmHg減圧下、同温度で４時間
保持し、ポリオレフィン分散物（Ａ）を520 ｇ調製し
た。
【００３７】〔実施例１〕ポリオレフィン分散物（Ａ）
100 部、トリメチルシラノール３部、及び、塩化白金酸
６水塩とジビニルメチルポリシロキサンとの錯体（白金
金属換算で１重量％）0.5 部を混合し、さらに、制御剤
として下記式：
100 部、トリメチルシラノール３部、及び、塩化白金酸
６水塩とジビニルメチルポリシロキサンとの錯体（白金
金属換算で１重量％）0.5 部を混合し、さらに、制御剤
として下記式：
【００３８】
【化２】
【００３９】〔式中、Meはメチル基であり、Viはビニル
基である〕で示されるテトラビニルテトラメチルシクロ
テトラシロキサン0.35部、及び平均して式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ[ ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ]38 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン10部
（ケイ素結合水素原子の数は、組成物中のＯＨ基の合計
数に対し、５倍に相当する）を加え、発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ａ）を調製した。次に、発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ａ）を、室温で硬化、発泡させ、シリコー
ンゴムスポンジを得た。このシリコーンゴムスポンジの
密度は、0.18ｇ／cm3 であった。そして、引っ張り強度
を、JIS-K6301 に従って測定したところ、12.5kgf/cm2
であった。
基である〕で示されるテトラビニルテトラメチルシクロ
テトラシロキサン0.35部、及び平均して式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ[ ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ]38 Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン10部
（ケイ素結合水素原子の数は、組成物中のＯＨ基の合計
数に対し、５倍に相当する）を加え、発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ａ）を調製した。次に、発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ａ）を、室温で硬化、発泡させ、シリコー
ンゴムスポンジを得た。このシリコーンゴムスポンジの
密度は、0.18ｇ／cm3 であった。そして、引っ張り強度
を、JIS-K6301 に従って測定したところ、12.5kgf/cm2
であった。
【００４０】〔実施例２〕実施例１のトリメチルシラノ
ール３部の代わりに、イソプロピルアルコール２部を使
用した以外は、実施例１と同様の操作で、発泡性シリコ
ーンゴム組成物（Ｂ）を調製した。このシリコーンゴム
スポンジの密度、及び、引っ張り強度を、実施例１と同
様に測定した。その結果を表１に示す。
ール３部の代わりに、イソプロピルアルコール２部を使
用した以外は、実施例１と同様の操作で、発泡性シリコ
ーンゴム組成物（Ｂ）を調製した。このシリコーンゴム
スポンジの密度、及び、引っ張り強度を、実施例１と同
様に測定した。その結果を表１に示す。
【００４１】〔実施例３〕実施例１のトリメチルシラノ
ール３部の代わりに、平均して式: (CH3 )2 SiO(OH)[(CH3 )2 SiO]14 (CH3 )2Si OH で表され、粘度が18cSt であるシラノール基含有ジメチ
ルポリシロキサン18部を使用した以外は、実施例１と同
様の操作で、発泡性シリコーンゴム組成物（Ｃ）を調製
した。このシリコーンゴムスポンジの密度、及び、引っ
張り強度を、実施例１と同様に測定した。その結果を表
１に示す。
ール３部の代わりに、平均して式: (CH3 )2 SiO(OH)[(CH3 )2 SiO]14 (CH3 )2Si OH で表され、粘度が18cSt であるシラノール基含有ジメチ
ルポリシロキサン18部を使用した以外は、実施例１と同
様の操作で、発泡性シリコーンゴム組成物（Ｃ）を調製
した。このシリコーンゴムスポンジの密度、及び、引っ
張り強度を、実施例１と同様に測定した。その結果を表
１に示す。
【００４２】〔比較例１〕粘度が700cStであり、分子鎖
両末端がシラノール基で停止されたジメチルポリシロキ
サン100 部、及び、予め、ヘキサメチルシラザンで表面
を処理した乾式シリカ10部を、５ mmHg の減圧下、ミキ
サーで混合した。得られた混合物に、トリメチルシラノ
ール３部、及び、実施例１と同一の白金触媒0.5 部を混
合し、さらに、テトラメチルテトラビニルテトラシクロ
シロキサン0.35部、及び平均して式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ［ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ケ
イ素結合水素原子の数は、組成物中のＯＨ基の合計数に
対し、５倍に相当する）を加え、発泡性シリコーンゴム
組成物（Ｄ）を調製した。次に、この発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ｄ）を、室温で硬化、発泡させ、シリコー
ンゴムスポンジを得た。このシリコーンゴムスポンジの
密度、及び、引っ張り強度を、実施例１と同様に測定し
た。その結果を表１に示す。
両末端がシラノール基で停止されたジメチルポリシロキ
サン100 部、及び、予め、ヘキサメチルシラザンで表面
を処理した乾式シリカ10部を、５ mmHg の減圧下、ミキ
サーで混合した。得られた混合物に、トリメチルシラノ
ール３部、及び、実施例１と同一の白金触媒0.5 部を混
合し、さらに、テトラメチルテトラビニルテトラシクロ
シロキサン0.35部、及び平均して式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ［ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ケ
イ素結合水素原子の数は、組成物中のＯＨ基の合計数に
対し、５倍に相当する）を加え、発泡性シリコーンゴム
組成物（Ｄ）を調製した。次に、この発泡性シリコーン
ゴム組成物（Ｄ）を、室温で硬化、発泡させ、シリコー
ンゴムスポンジを得た。このシリコーンゴムスポンジの
密度、及び、引っ張り強度を、実施例１と同様に測定し
た。その結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の発泡性シリコーンゴム組成物
を、硬化、発泡させて得られるシリコーンゴムスポンジ
は、フォーム密度が低い場合であっても、引っ張り強度
が大きく、良好な弾性を有する。
を、硬化、発泡させて得られるシリコーンゴムスポンジ
は、フォーム密度が低い場合であっても、引っ張り強度
が大きく、良好な弾性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平２−158636（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1169（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−46352（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−247436（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109442（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−56542（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−53823（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭47−43294（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42 C08L 83/00 - 83/16
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）分子鎖両末端がシラノール基で停止
された25℃における粘度が50〜1,000,000 cSt であるオ
ルガノポリシロキサン分散媒中に分散した重合性脂肪族
不飽和二重結合を有するモノマーを重合させ、該シラノ
ール基含有オルガノポリシロキサン中にポリオレフィン
を生成させることにより得られたポリオレフィン分散
物、（Ｂ）平均組成式(2) ： （Ｒ1 ）a （Ｈ）b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） 〔式中、Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の１価炭化水素基であり、ａは０〜３、ｂは0.1 〜
３、かつ、ａ＋ｂが１〜３を満たす正の数である〕で表
され、水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）水、アルコ
ール、シラノール基含有オルガノシラン、及び、25℃に
おける粘度が50cSt 未満であるシラノール基含有シロキ
サンからなる群より選ばれる少なくとも１種、及び
（Ｄ）白金族金属系触媒を含む発泡性シリコーンゴム組
成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の組成物を硬化させること
により得られるシリコーンゴムスポンジ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35100995A JP3188620B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 発泡性シリコーンゴム組成物 |
| US08/773,311 US5668190A (en) | 1995-12-25 | 1996-12-24 | Foamable silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35100995A JP3188620B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 発泡性シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176354A JPH09176354A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3188620B2 true JP3188620B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=18414425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35100995A Expired - Fee Related JP3188620B2 (ja) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | 発泡性シリコーンゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5668190A (ja) |
| JP (1) | JP3188620B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030216189A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-11-20 | Tiffin Richard Edward | Divot practice mat |
| CN109825084A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-31 | 江苏创景科技有限公司 | 一种发泡用双组分有机硅灌封胶及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH068363B2 (ja) * | 1989-07-26 | 1994-02-02 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン発泡体の製造方法 |
| JP2948942B2 (ja) * | 1990-10-30 | 1999-09-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP35100995A patent/JP3188620B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-24 US US08/773,311 patent/US5668190A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5668190A (en) | 1997-09-16 |
| JPH09176354A (ja) | 1997-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4162390B2 (ja) | シリコーンゴム用接着剤 | |
| JP2504655B2 (ja) | 核−殻−構造を有するエラストマ―粒状コポリマ―及びその製法 | |
| GB2301830A (en) | Low molecular weight silicone resins having a high alkenyl content | |
| EP1149871B1 (en) | Silicone rubber sponge composition, sponge, and process for making | |
| JP3278253B2 (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| JP3105151B2 (ja) | 音響レンズ用組成物 | |
| EP1136522B1 (en) | Silicone rubber sponge composition and sponge articles therefrom | |
| JPH09118828A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JPH05247432A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP3188620B2 (ja) | 発泡性シリコーンゴム組成物 | |
| JPH0813928B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3464702B2 (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| US5254623A (en) | Curable fluorinated organosiloxane compositions exhibiting improved adhesion | |
| JP3319947B2 (ja) | 発泡性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2729871B2 (ja) | フロロシリコーンゴム組成物 | |
| JP3275624B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 | |
| JP2001342347A (ja) | 押出成形用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム押出成形品の製造方法 | |
| JPH07216234A (ja) | 充填剤含有熱硬化性シリコーン及びフルオルシリコーンゴム組成物 | |
| JP6864651B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム部品 | |
| JPH11116806A (ja) | シリコーンゴム組成物及び定着ロール | |
| JPH10130504A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JPH04139258A (ja) | 圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物 | |
| JPH05148471A (ja) | 接着性組成物 | |
| JP3407269B2 (ja) | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |